南开大学有机化学考研真题答案
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有机化学第三版答案南开大学出版社第8章
4、按与AgNO3-酒精（SN 1）反应活性顺序排列：
(1) C6H5Br (3) CH3CH2CH2CH2Br CH3 (4) CH3CH2CHCH3 Br (5) Br (6) Br CH2Br
(2)>(1)>(4)>(3)> (6) >(5)
5.比较下列每对反应的速度：
(1) a. CH3CH2CHCH2Br CH3 b. CH3CH2CH2CH2Br + CN+ CN-
CH=CHBr CH2CN
(2)
Br
Cl
BrMg
Cl
Cl (3) CH CH3 CH3
Cl2 hv
C CH3
CH3
(4)
O2N Br
Cl
+
NH3
O2N Br
H Br
NH2
CH3 H CH3 Br H C2H5
≡
Br
H3C
H
CH3
C2H5
H
-
≡
C2H5
H
CH3 CH3
-Br -H2O
CH3 C2H5 CH3
19、有一化合物分子式为C8H10，在铁的存在下与１mol 溴作用，只生成一种化合物A，A在光照下与１mol 氯作用，生成两种产物B和C，试推断A、B、C的结 构： CH
3
CH3
Br2 Fe
Br
Cl2 光照
CH3
CH2Cl B Br
CH3 A
CH3 C Br
CH3
CH2Cl
20、化合物M的分子式为C6H11Cl，M和硝酸银醇精溶液 反应很快出现白色沉淀。M在NaOH水溶液作用下 只得到一种水解产物N，M与KI（丙酮）反应比氯 代环己烷快。试写出M,N的可能结构。
天津南开大学研究生入学考试化学真题
天津南开大学研究生入学考试化学真题考试时间：XXX年X月X日考试科目：化学一、选择题1. 下列元素中哪个的原子半径最大？A. 硼B. 铝C. 磷D. 锗2. 在异构烷烃中，分子式相同但结构不同的化合物称为：A. 同分异构体B. 异构体C. 芳香化合物D. 构象异构体3. 粉末X与浓盐酸反应，放出气体，将气体通入硝酸银溶液中，溶液呈乳白色浑浊，反应放出气体的物质X可能是：A. 氨气B. 二氧化硫C. 氯气D. 氧气4. 在下列物质中，哪个不属于常见的酸酐？A. 硫酸B. 醋酸C. 磷酸D. 硼酸5. 下列各组离子中，带一价电荷的离子半径最小的是？A. Na+, Mg2+, O2-B. Li+, Be2+, F^-C. K+, Ca2+, O2-D. Ca2+, Sr2+, O2-二、判断题1. 锂原子的电子组态为1s^22s^1。
（）2. 物质的熔点是物质转变成气体的温度。
（）3. ν=sλ，其中ν表示波长，s表示光速。
（）4. 在可逆反应中，产物和反应物浓度的变化是可以测定的。
（）5. 电化学常数F的数量级为10^3。
（）三、简答题1. 简述电离能和电子亲和能的概念，并解释它们在元素周期表中的变化趋势。
电离能是指在气相中将一个原子中的一个电子完全移出所需的能量。
电子亲和能是指原子吸收一个电子形成单负离子的能力。
随着元素周期数的增加，原子半径逐渐变小，核电荷增加，电子外层受到的吸引力加强，电离能逐渐增大；而电子亲和能与电离能相反，随着周期数的增加，电子亲和能逐渐减小。
2. 什么是共轭体系？它在有机化学中的作用是什么？共轭体系指的是由多个具有交替单键和多键的连续共轭碳链组成的化合物。
共轭体系具有特殊的电子结构，其中的π电子可在整个共轭体系内自由移动，增加化合物的稳定性。
共轭体系在有机化学中具有广泛的用途，如增强吸收能力、调节分子的电子能级等。
3. 简述哈勃常数和红移的概念，并解释它们对宇宙膨胀理论的重要性。
有机化学第三版答案南开大学出版社第10章
试写出A、B、C、D的可能结构及有关反应式。
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25
解题思路: 1、由J得到D，由D确定A：
H O
C O O H ( C H N 3 a ) 2 O S O H 4 C H 3 O
H C l
C O O N a
H 2 O
C H 3O
J
Fe
C O O H
B r2
C H 3O
C O O H
Br D
HNO3
H3C
OH
CHCH2CH3 CH3
NO2
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23
10、有一分子式为C8H9OBr的三个化合物A、 B、 C。它们都不溶于水，但均溶H2SO4。 当用硝 酸银处理时，只有B产生沉淀。这三个化合物
都不与稀KMnO4水溶液和 Br2-CCl4作用。进 一步研究它们的性质，得出如下结果：
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7
5．苯炔和 共热所生成的产物用酸处理，最
O
OH
终得到
。试写出其反应历程。
O
OH
H
OH
-H HO
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8
6、解释下列事实：
(C3)H 3C-O3-CH
无 水 HI
乙醚C3H I + (3)C 3CH -OH HI水 溶 液C3H OH+(C3)3H C-I
( 1 )、极性弱的溶剂中按SN2历程反应I-首先进攻空阻较 小的—CH3
9、 以苯、甲苯、乙苯、环已醇和四碳以下有机 物为原料合成：
( 1 )( C H 3 ) 3 C - O C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3
O
Mg
CH3CH2CH2CH2Br 无水乙醚
有机化学第三版答案南开大学出版社第9章
OH C C6H5
-H+
C6H5 C6H5
在片呐醇重排中，稳定的碳正离子优先生成。当 R=C2H5时形成的两种碳正离稳定性相近，故能得到两种 产物：
C OH C2H5 C2H5
≈
C2H5 C OH C2H5
当R=C6H5时形成的两种碳正离子稳定性差别很大， 不稳定的碳正离子难以生成，故只得到一种产物。
OH CH3
CH3
Na+O-(CH3)3 -(CH3)3COH -TsO-
+TsCl
CH3 CH3 英文名Tosyl，对甲苯磺酰基 ）
CH3
(3)
OH
C-CH2CH3 OH
OH HBr
O 1 CH3-C-CH2CH3 2 H2O,H
Br
Mg 无水乙醚
MgBr
CH3 C-CH2CH3 OH
(4)
CH3-N CH3
(5) C6H5CH2CH2-CHCH3
OH
⑹ > ⑷ > ⑴ > ⑶ ≈⑸ > ⑵
6、按亲核性的强弱排列下列负离子
(1) (4) CH3O
O
(2) (5)
O NO2
(3) CH3 (6)
NO2
O
O NO2
O
O
(7) NO2
O
(1) > (4) > (3) > (2) > (6) > (5) > (7)
OH H3C CH3 CH3 CH3
O O CH3-C-(CH2)3-C-CH3
A
B
C
13、顺-4-叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯和NaOC2H5在 C2H5OH溶液中迅速反应，产生4-叔丁基环己烯，反 应速率和苯磺酸酯、乙氧基离子的浓度成正比。在 相同条件下，反-4-叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯生 成该烯烃，反应缓慢，其速率只取决对甲苯磺酸 酯，为什么？
有机化学第三版答案南开大学出版社第9章
OH
抽滤、干燥
OH 纯
OH
萃取、分离 油层
OH
干燥、蒸馏
OH 纯
⑵、2,4,6-三硝基苯酚和2,4,6-三硝基甲苯混合 物.
OH NO2 NO2 CH3 NO2 NO2 NO2 NO2
Na2HCO3-H2O 萃取、分离
滤出物
ONa
滤液
NO2 NO2
NO2
1.H
+
OH NO2 NO2 纯品 NO2
2.抽滤、干燥
O-SO2
a
CH3
-
(CH3)3C H
OC2H5 快 E2
(CH3)3C
a
顺式能够满足E2消除反式共平面的立体化学要求,故反应按 E2进行速度比较快.
H (CH3)3C
e
H
e O-SO2
-
CH3
O-SO2
CH3
慢 E1
(CH3)3C H
+
-H+
(CH3)3C
反式与磺酸酯基处于反式共平面的位置上无氢,故只能缓慢 地形成碳正离子后进行E1反应.
CH3CH=C-CH2Br CH3
CH3CH2-CH-CH2Br CH3
CH3CHC=CH3 CH3
(9) CH2=CH
OCH2
Cl2 hv
CH3
CH2Cl
CH2CH3 Br CH-CH3
NBS
+ CH3CH2Br AlCl3 CH=CH2
NaOH 乙醇 H2SO4 中和
CH=CH2
碱熔
ONa CH2=CH ONa
E
CH3
H3C
OH CH3 OH
CH3
F
H
有机化学第三版答案第南开大学出版社
OR Mg
ClCH2CH2CH OR
无水乙醚
OR ClMgCH2CH2CH
CH3CHO
OR H H2O
OH
OR
CH3CHCH2CH2CH OR
OH
H
H2O
CH3CHCH2CH2CHO
（ 2 ） C H 2 = C H C H 2 C H O M n O 2C H 2 = C H C H 2 C O O H
排]，例如： O
Cl +CH3ONa 乙 醚
COOCH3
试写出该反应的可能机理。
解：
O
Cl
H
-OCH3
O
O- OCH3
-OCH3
-CH3OH -Cl-
O
C OCH3
+CH3OH
O C OCH3
-CH3O-
= =
=
O 7. 在碱性溶液中将1mol Br2和1mol C6H5CCH2CH3
O 相互作用，结果得到0.5molC6H5CCBr2CH3和
CCl4溶液褪色为A，剩下的则为C。 (2)还原：
LiAlH4 （CH3）2C=CH-CH-CH3（A）
CH3 CH3
O C=CH-CCH3
H2、Ni 室温
CH3 CH3
OH O CHCH2CCH3
（B）
H2、Ni
CH3
250OC、加压 CH3
(3)异丙叉丙酮的合成：
CHCH2CHCH3 （C）
OH
O
OHCHCH3
C
CH3
NBS
H2O
[O]
-OH
NO2
NO2
NO2
NO2
③：
O CHO + H3C C
有机化学第三版答案南开大学出版社第8章
Cl
-ClSn2
HO-CH2-CH2-CH=CH2
H
OH
CH3 C CH3 OH
(2) ClCH2CH2C=C-CH3 CH3
H2O
CH3 CH2 CH2 Cl CH=C CH3 + OH
-
CH3
-Cl-
C CH3
OH
H (3) CH2Br
H H2O
+
OH
CH2Br
消除 E1 取代 SN1
-Br-
19、有一化合物分子式为C8H10，在铁的存在下与１mol 溴作用，只生成一种化合物A，A在光照下与１mol 氯作用，生成两种产物B和C，试推断A、B、C的结 构： CH
3
CH3
Br2 Fe
Br
Cl2 光照
CH3
CH2Cl B Br
CH3 A
CH3 C Br
CH3
CH2Cl
20、化合物M的分子式为C6H11Cl，M和硝酸银醇精溶液 反应很快出现白色沉淀。M在NaOH水溶液作用下 只得到一种水解产物N，M与KI（丙酮）反应比氯 代环己烷快。试写出M,N的可能结构。
(1) C2H5O - +
CH2=CH - CH - CH3 Cl
-ClSN2
CH2=CH - CH - CH3 OC2H5 3 - 乙氧基 – 1 - 丁烯
(2) CH2=CH - CH - CH3 Cl CH2=CH - CH - CH3
-ClSN1
CH2-CH = CH - CH3
+C2H5OH -H+
13、通常一级卤代烃SN 1溶剂分解反应的活性很 低，但ClCH2-O-C2H5在乙醇中可以观察到速 度很快的SN 1反应，试解释：
2008-南开大学研究生有机化学入学考试试题参考答案
OCH3 K(C7H8O 2)
OCH3
L(C8H10O 2)
三、完成转化（除指定原料必用外，可选用任何原料和试剂） 。 （14 分）
1、 OH(1)Ag2O/H2O
+ CHO (2) H3 O
CHO
COOH
(1)SOCl2 (2) NH3 C O
NH2
CHCO3H O O
NH2
O 2、 O OsO4 H2O2 O
COCH3 5、 Br 7、 CH3 O Br
Me3SiO
Br
H C N
9、 Cl
O
(1) CH3I(过量) (2) Ag2O,H2O (3) △
；
CO2C2H5 11、 CCH2CH3 O 12、 OH OH C CH=CH2 CH3 CH3 ； CH2=CH C O
CH3
O ； O
O
1
O 13、 Ts N CH2=CH2 HOCH2 14、 CO2H ； NO2
5 CO2C2H5 6 4 7 8 1 9 3 2 O O
CO2C2H5 6 7 5 C2H5OH 2 4 3 O O
O 稳定的烯醇负离子
2、 TsOCH2 H 2O
DMSO H 2O SN 1 CH2 H 2O
－H+
OH2
H2O ＋
－H+
OH
OH
五、 化合物 M 经 Claisen 重排转变为 N； N 的烯键与 CF3CO3H 发生环氧化生成中间体 O， 进而在反应条件下酚 OH 对环氧进行开环得到化合物 P。
1、CH3CH2NH2 环氧乙烷 (CH3CO)2O CH3CH2NHCOCH3 LiAlH4 (CH3CH2)2NH
南开大学2010年-2013年有机化学考研真题及答案详解
南开大学2010年-2013年有机化学考研真题及答案详解南开大学2010年硕士研究生入学考试有机化学试题一、完成下列反应。
（每个1.5分，共39分）1、2、3、4、5、7、8、9、10、11、13、14、二、简要回答问题。
（24分）1、试写出1,2,3,4,5,6-六氯环己烷发生E2消除反应最慢的异构体的稳定构象，并简要解释其反应慢的原因。
（3分）2、比较如下化合物在醋酸中发生溶剂解的速度。
（4分）3、试比较如下化合物中O1和O2原子谁优先质子化，并简要解释之。
（3分）4、三苯甲基（E）及其类似物（F）和（G）常用来选择性地保护核苷5’位的羟基，试比较如下化合物H中Ar分别为E、F、G时在稀酸下去保护基的水解速度，并简要解释之。
（5分）5、在碱性条件下处理化合物I时将发生消旋作用，导致J的形成，试写出其转化过程。
（4分）6、为何α-氨基酸的红外光谱上观察不到典型的羰基伸缩振动吸收峰？而在pH值小于其等电点时则能明显观察到？（3分）7、为何D-果糖对Tollens试剂呈正性反应而对溴水呈负性反应？（2分）三、化合物K分子式为（C11H14O2），IR在1740cm-1处有强的吸收峰；1H NMR数据如下：δ1.11（t,3H）,1.60(d,3H),2.32(q,2H),5.81(q,1H),7.30(m,5H)ppm。
试写出K的所有可能的结构，并设计一简单可行的方法来区分这些异构体。
（6分）四、化合物L分子式为C6H12O，IR在1724cm-1有强的吸收峰；1H NMR数据如下：δ0.92(t,3H),1.10(d,3H),1.52(m,1H),1.68(m,1H),2.21(s,3H),2.42(m,1H)ppm。
试写出L的结构。
（5分）五、化合物M分子式为C11H16N2，IR光谱在3272cm-1处有特征吸收；1H NMR 数据如下：δ1.56（s,1H）,2.39(m,4H),2.86(m,4H),3.47(s,2H),7.20(m,5H)ppm；13C NMR数据如下：δ46.1,54.5,63.6,126.9,128.1,129.1,138.1ppm.试写出M的结构。
有机化学第三版答案 南开大学出版社第十四章
出产生两个不等强度的裂分；
2019/5/18
宁夏大学化学化工学院
5
5. 按碱性强弱排列下列化合物
（1）. α-溴代苯乙酸，对溴苯乙酸，对甲基苯乙酸，苯乙酸。
解： Br-CHCO 2H
CH2CO 2H CH2CO 2H
CH2CO 2H
>
>
>
Br
CH 3
(2). 苯甲酸，对硝基苯甲酸，间硝基苯甲酸，对甲基苯甲酸。
COOH
COOH
习题与解答
2019/5/18
宁夏大学化学化工学院
1
1. 写出下列化合物的名称：
（1） CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3
（2） HO
CO 2H
CH 2CO 2H
3-丙基戊酸
NO 2
2-羟基-5-硝基苯甲酸
（3）
CO2H
CO 2H
CO 2H
(4). CH3CHCH2CH2CHCH3
(E)-环癸烯羧酸
(3). 6-羟基-1-萘甲酸；
(4) 对乙酰基苯甲酸
COOH
COOH
HO
O C-CH 3
3. 邻苯二甲酸pK2为5.4，对苯二甲酸pK2为4.8，
说明这个实验事实。
2019/5/18
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3
O
解：
C-OH -H+
C-OH
O
O C- OC-OH
O
O C- O-
H C-O
O
分子内的氢键抑制了邻二甲苯酸的二级电离。
CH 2OH PBr3
(1)Mg CH 2Br (2)CO2
CH 2COOH
2019/5/18
宁夏大学化学化工学院
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5
5. 按碱性强弱排列下列化合物
（1）. α-溴代苯乙酸，对溴苯乙酸，对甲基苯乙酸，苯乙酸。
解： Br-CHCO 2H
CH2CO 2H CH2CO 2H
CH2CO 2H
>
>
>
Br
CH 3
(2). 苯甲酸，对硝基苯甲酸，间硝基苯甲酸，对甲基苯甲酸。
COOH
COOH
习题与解答
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1
1. 写出下列化合物的名称：
（1） CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3
（2） HO
CO 2H
CH 2CO 2H
3-丙基戊酸
NO 2
2-羟基-5-硝基苯甲酸
（3）
CO2H
CO 2H
CO 2H
(4). CH3CHCH2CH2CHCH3
(E)-环癸烯羧酸
(3). 6-羟基-1-萘甲酸；
(4) 对乙酰基苯甲酸
COOH
COOH
HO
O C-CH 3
3. 邻苯二甲酸pK2为5.4，对苯二甲酸pK2为4.8，
说明这个实验事实。
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3
O
解：
C-OH -H+
C-OH
O
O C- OC-OH
O
O C- O-
H C-O
O
分子内的氢键抑制了邻二甲苯酸的二级电离。
CH 2OH PBr3
(1)Mg CH 2Br (2)CO2
CH 2COOH
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南开大学有机化学考研真题试题1989-2000年
2. 用于干燥呋喃甲醇的干燥即应为（ ） A. CaCl2 B. Na C. KOH D. K2CO3
3. 下列化合物中有手性的是（ ）
C6H5 A.
Cl
CH3 H
COOH H OH C. HO H
COOH
CH3 B.
H
D. Cl
CH3 H Cl
4. 完成下列转化应选择步骤（ ）
NO2
H2N
NH2
A. 先用NaOH/As2O3还原，然后加硫酸； B. 用Na2S还原； C. 先用Zn/NaOH还原，然后加硫酸； D. 先用Zn/NH4Cl还原，然后加硫酸。
HO OH
B2H6 OH
13. CH3
? H2O2
14.
C CH
H2SO4
+ H2O HgSO4 ?
O
CH=CHCH3
Br2, NaOH
15.
+ HCl(gas)
? 16.
NH
?
COOH Na + C2H5OH
17.
?
COOC2H5
OH
19. CH3CCH2CH2CHO
?
O
Lindlar
21. CH3C CCH3 + H2
CH2OH
CHO
CH2OH
HO H
O
OH OH
3.
CH2OH
O OH O
OH
4. H Cl
CH=CH2
OH 5. (1S,2R,4R)－2－甲基－4－异丙基环己醇
OH
（稳定构象）
30
1. (CH3)2CHCHO + 2 CH2O 浓OH
?
CH3
NaNH2
3. 下列化合物中有手性的是（ ）
C6H5 A.
Cl
CH3 H
COOH H OH C. HO H
COOH
CH3 B.
H
D. Cl
CH3 H Cl
4. 完成下列转化应选择步骤（ ）
NO2
H2N
NH2
A. 先用NaOH/As2O3还原，然后加硫酸； B. 用Na2S还原； C. 先用Zn/NaOH还原，然后加硫酸； D. 先用Zn/NH4Cl还原，然后加硫酸。
HO OH
B2H6 OH
13. CH3
? H2O2
14.
C CH
H2SO4
+ H2O HgSO4 ?
O
CH=CHCH3
Br2, NaOH
15.
+ HCl(gas)
? 16.
NH
?
COOH Na + C2H5OH
17.
?
COOC2H5
OH
19. CH3CCH2CH2CHO
?
O
Lindlar
21. CH3C CCH3 + H2
CH2OH
CHO
CH2OH
HO H
O
OH OH
3.
CH2OH
O OH O
OH
4. H Cl
CH=CH2
OH 5. (1S,2R,4R)－2－甲基－4－异丙基环己醇
OH
（稳定构象）
30
1. (CH3)2CHCHO + 2 CH2O 浓OH
?
CH3
NaNH2
有机化学第三版答案南开大学出版社第6章
1cro3ch3coohch3coohcro3oo14萘醌o2ov2o5oo2o2v2o5邻笨二甲酸酐3hhnach3ch2ohhh2014119宁夏大学化学化工学院36nac2h5oh78h15014二氢化萘四氢萘hnac2h5ohnac5h11oh四氢萘4nac5h11ohh2ni5h2ni2014119宁夏大学化学化工学院37十氢萘h2so4hno3no26hno3h2so4硝基萘7br2ccl4brbr2溴萘8h2so4h2so4so3h浓h2so4802014119宁夏大学化学化工学院3880萘磺酸9h2so4浓h2so4160so3h160萘磺酸10occh3ch3coclalcl3cs2ch3coclalcl3cs2或c2h2cl4萘乙酮2014119宁夏大学化学化工学院3911ch3coclalcl3c6h5no2cch3och3coclalcl3c6h5no2萘乙酮12ch3ch24cooocch24ch3alcl3己二酸酐alcl3c2h2cl4o2014119宁夏大学化学化工学院40ch3ch24coc2h2cl41萘基1己酮
Fe
NO2 Br
OH OCH3
Br2 Fe
OH OCH3 + Br OCH3
Br
2013/4/19
宁夏大学化学化工学院
13
OH ( 10 )
OH
CH3
Br2 Fe
OH Br CH3
OH
+
CH3 Br
CH3
( 11 )
NH3HSO3
NH3HSO3
Br2 Fe
NH3HSO3
Br
2013/4/19 宁夏大学化学化工学院 14
CH3 Br CCl3 + + CCl3 HBr + C2Cl6
Fe
NO2 Br
OH OCH3
Br2 Fe
OH OCH3 + Br OCH3
Br
2013/4/19
宁夏大学化学化工学院
13
OH ( 10 )
OH
CH3
Br2 Fe
OH Br CH3
OH
+
CH3 Br
CH3
( 11 )
NH3HSO3
NH3HSO3
Br2 Fe
NH3HSO3
Br
2013/4/19 宁夏大学化学化工学院 14
CH3 Br CCl3 + + CCl3 HBr + C2Cl6
南开大学96-05年硕士生入学有机化学试题(共10年真题)
Cl
C(CH3)3
A 3．下列化合物碱性最强的是（
Cl B
）
N
N
H
H
A
B
4．下列化合物不具有芳香性的是（
N H C
）
O
O
..
N
O
CH3
A
B
C
5．下列化合物具有旋光性的是（
）
CO2H H OH
CH3
H OH CO2H
CH3 (2R,3S,4S)-2,4-二氯-3-戊醇
A
B
C
三，给下列化合物命名或根据名称写出结构（5 分）
CH3
CH3
C=CHCH2CH2CCH=CH2 OH
HBr
C Br
CH3 CH3
六，1，3－环己二酮在 NaOC2H5／HOC2H5 存在下与 1，5－二溴戊烷反应，首 先生成化合物 A，A 可继续反应生成 B。①写出 A 的结构②写出由 A 生 成 B 的历程。（5 分）
O
O
+
BrCH2CH2CH2CH2CH2Br OO
一，简要回答问题（16 分） 1．排列下列烯烃与 Br2 加成的反应活性顺序
CH3
A
B
C
2．排列下列含氮化合物碱性强弱顺序
NH2
N
H
A
B
(CH3CH2)2NH
N
H
C
D
3．排列下列负离子亲核性强弱顺序
CH=CHCH2O A
C CCH2O B
CH2CH2CH2O C
4．说明下列酮 A 比酮 B 偶极矩大的原因。
1．写出 A，B，C 的结构（4 分） 2. 写出由 B 生成 C 的历程（5 分） 十三，1. 从薰衣草油中提取得一种醇叫沉香醇，分子式为 C10H18O，它可与
有机化学第三版答案南开大学出版社第10章
OR O
OH OH
H5C2
(9)
H3C
C CH2 O
H2O,H+
H5C2 C CH3
CH2 OH
H2O,OH-
H5C2 CH3 C
OH CH2
3、一般醚在稀H2SO4水溶液中很难水解， 但甲基乙烯基醚在稀H2SO4水溶液中迅 速水 解。试写出水解产物及生成过程。
H+
CH3-O-CH=CH2
H2O
+
CH3
O H
CH=CH2
+ CH3-OH2 +
OH CH=CH2
_ H+
O CH3OH + CH3C-H
4、为什么H2C=CHCH2OH与（CH3）2CHOH
CH3
能生高产率的混合醚 CH3-CH-O-CH2CH=CH2
因为在反应过程中生成了稳定的烯丙基碳正离子
H+
H2C=CHCH2
H2C=CH-CH2
CH2 CH2
CH2 CH2 H2O
O
H+
CH2 CH2 OH OH
O
H+
CH2CH2OCH2CH2
OH
OH
(3) HOCH2CH2NHCH2CH2OH
CH2 CH2 O
NH3 CH2 OH
CH2 NH2
CH2 CH2 O
HOCH2CH2NHCH2CH2OH
9、 以苯、甲苯、乙苯、环已醇和四碳以下有机 物为原料合成：
OCH3
Br
OH + HNO3
CH3O
O
OH
CH3O
Br
NO2
Cu, 200℃ OH-
NO2
OH OH
H5C2
(9)
H3C
C CH2 O
H2O,H+
H5C2 C CH3
CH2 OH
H2O,OH-
H5C2 CH3 C
OH CH2
3、一般醚在稀H2SO4水溶液中很难水解， 但甲基乙烯基醚在稀H2SO4水溶液中迅 速水 解。试写出水解产物及生成过程。
H+
CH3-O-CH=CH2
H2O
+
CH3
O H
CH=CH2
+ CH3-OH2 +
OH CH=CH2
_ H+
O CH3OH + CH3C-H
4、为什么H2C=CHCH2OH与（CH3）2CHOH
CH3
能生高产率的混合醚 CH3-CH-O-CH2CH=CH2
因为在反应过程中生成了稳定的烯丙基碳正离子
H+
H2C=CHCH2
H2C=CH-CH2
CH2 CH2
CH2 CH2 H2O
O
H+
CH2 CH2 OH OH
O
H+
CH2CH2OCH2CH2
OH
OH
(3) HOCH2CH2NHCH2CH2OH
CH2 CH2 O
NH3 CH2 OH
CH2 NH2
CH2 CH2 O
HOCH2CH2NHCH2CH2OH
9、 以苯、甲苯、乙苯、环已醇和四碳以下有机 物为原料合成：
OCH3
Br
OH + HNO3
CH3O
O
OH
CH3O
Br
NO2
Cu, 200℃ OH-
NO2
有机化学第三版答案 南开大学出版社第十六章
-
CH2—CH2 CH2 CH2—CH2
O CH(COC2H5)2 Br COOH NaOC2H5
CH2(COC2H5)2 解： O
OH
C(COC 2H5)2
② H+, △ -CO2
O (4). CH3CCH2CH2CH2CO2H O O ② ① NaOC2H5 O CH2=CHCOC2H5
O O
由异戊二烯碳骨架首尾相接而成。锰酮分子式为C10H18O，它可被下列方 法合成。
1)NaOC2H5 2)H+/H2O 3-甲基庚二酸二乙酯 A (C10H16O3) 1)NaOC2H5 2)(CH3)CHI B 1)OH-/H2O 2)H+/ 锰酮
CH 3
解：
CH 3
O NaOC2H5
CH 3
O ①NaOC2H5 O O ②(CH3)2CHI
‥ HOCH2CH(CH3)2
OCH2CH H CH3
质子迁移 HO O—H OCH2CH(CH3)2 -H+ H—O O C OCH2CH(CH3)2
OH
O 质子迁移 OCH2CH(CH3)2
-
O
H
OH OCH2CH(CH3)2 -H2O
O
OCH2CH(CH3)2
O (2). C2H5O2C O CH3
+
CH2(CO2C2H5)2
(3).
CO2H
2LiN[CH(CH3)2]2 Li
O CO-Li+
①CH3I ②H 2O
O COH CH3
CN
(4) . (CH3)2CHCHO
+
NCCH 2CO2C2H5
吡咯烷
CH3 CHCH=C CH3
CH2—CH2 CH2 CH2—CH2
O CH(COC2H5)2 Br COOH NaOC2H5
CH2(COC2H5)2 解： O
OH
C(COC 2H5)2
② H+, △ -CO2
O (4). CH3CCH2CH2CH2CO2H O O ② ① NaOC2H5 O CH2=CHCOC2H5
O O
由异戊二烯碳骨架首尾相接而成。锰酮分子式为C10H18O，它可被下列方 法合成。
1)NaOC2H5 2)H+/H2O 3-甲基庚二酸二乙酯 A (C10H16O3) 1)NaOC2H5 2)(CH3)CHI B 1)OH-/H2O 2)H+/ 锰酮
CH 3
解：
CH 3
O NaOC2H5
CH 3
O ①NaOC2H5 O O ②(CH3)2CHI
‥ HOCH2CH(CH3)2
OCH2CH H CH3
质子迁移 HO O—H OCH2CH(CH3)2 -H+ H—O O C OCH2CH(CH3)2
OH
O 质子迁移 OCH2CH(CH3)2
-
O
H
OH OCH2CH(CH3)2 -H2O
O
OCH2CH(CH3)2
O (2). C2H5O2C O CH3
+
CH2(CO2C2H5)2
(3).
CO2H
2LiN[CH(CH3)2]2 Li
O CO-Li+
①CH3I ②H 2O
O COH CH3
CN
(4) . (CH3)2CHCHO
+
NCCH 2CO2C2H5
吡咯烷
CH3 CHCH=C CH3
有机化学第三版答案 南开大学出版社第十六章
A(C11H22O3)
H+，△
CrO3
B(C11H20O3)
NaOC2H5
C(C18H26O3)
D (C15H22O)
O CH3(CH2)5CH-CH2COC2H5 OH (A)
解：CH3(CH2)5CHO + BrCH2COC2H5
O
CrO3
Zn
H /H2O
+
参P479 Refoematsky反应
由异戊二烯碳骨架首尾相接而成。锰酮分子式为C10H18O，它可被下列方 法合成。
1)NaOC2H5 2)H+/H2O 3-甲基庚二酸二乙酯 A (C10H16O3) 1)NaOC2H5 2)(CH3)CHI B 1)OH-/H2O 2)H+/ 锰酮
CH 3
解：
CH 3
O NaOC2H5
CH 3
O ①NaOC2H5 O O ②(CH3)2CHI
O O H+
O O H+ -H6 H6 Hα -Hα + O H+
解：
4. 完成下列反应式：
（1）. C5H6COCH2CH3 + HCO2C2H5 ①NaOC2H5 ②H+ O C6H5C-CH-CHO CH3
O NaOC2H5 O C2H5OC C O COC2H5
(2). CH2=CHCOCH=CH2
‥ CH3CH=CHCHCCH3
碱性：
‥ CH3CH=CHCHCCH3
>
Cl （2）. CHCO 2C2H5 ， CHCO 2C2H5
解： Cl ‥ CHCO2C2H5 Cl O CH-COC2H5 Cl OCH=C-OC2H5 Cl O CH-COC2H5 Cl O CH-COC2H5