最新高中化学精讲苯酚

考点49．苯酚

1．复习重点

1．苯酚的结构特点及与醇结构的区别；

2．苯酚的物理性质、化学性质、检验方法及用途。

2．难点聚焦

一、乙苯酚分子结构与物理性质：注意强调羟基与苯环直接相连

物理性质：无色晶体（因被部分氧化而呈粉红色）、有特殊气味、

常温下在水中溶解度小，高于650C时与水混溶。但易溶于有机溶剂。

苯酚的官能团是羟基—OH，且与苯环直接相连，二者相互影响，因此苯酚的性质比乙醇活泼。

二、化学性质：苯酚的官能团是羟基—OH，与苯环直接相连

【6-3】【6-4】

1·弱酸性——比H2CO3弱，不能使指示剂变色，又名石炭酸。

C6H5OH C6H5O—+H+

C6H5OH +NaOH →C6H5ONa +H2O

C6H5ONa+CO2+H2O →C6H5OH+NaHCO3（强调不能生成Na2CO3）

苯酚和乙醇均为烃的衍生物，为什么性质却不同？

分析：对比苯酚与乙醇的结构，了解不同烃基对同一官能团的不同影

响。

【6-5】【6-6】

2·取代反应—常于苯酚的定性检验和定量测定

※3

·显色反应——苯酚溶液遇FeCl3显紫色

三、苯酚的用途：阅读课本P169小字。

1·苯酚苯环对羟基的影响：—OH更活泼，与活泼金属、碱等反应

的性质羟基对苯环的影响：苯环易与溴发生取代反应

2·苯酚的鉴别方法。

一、苯酚分子结构与物理性质：注意强调羟基与苯环直接相连

物理性质：无色晶体（因被部分氧化而呈粉红色）、有特殊气味、

常温下在水中溶解度小，高于650C时与水混溶。但易溶于有机溶剂。

二、化学性质：苯酚的官能团是羟基—OH，与苯环直接相连

1·弱酸性——比H2CO3弱

2·取代反应

3·显色反应——苯酚溶液遇FeCl3显紫色

四．苯环上的取代定位规则

大量实验事实表明，当一些基团处于苯环上时，苯环的亲电取代反应会变得容易进行，同时使再进入的基团将连接在它的邻位或对位。例如，当苯环上已存在一个甲基时(即甲苯)，它的卤化、硝化和磺化等反应，反应温度均远低于苯，且新基团的导入均进入苯环上甲基的邻或对位：

甲基的这种作用称为定位效应。在这里甲基是一个邻、对位指向基，具有活化苯环的作用，称为活化基。类似的活化基团还有许多，它们也被称为第一类取代基，并按活化能力由大到小的顺序排列如下：

-NH2，-NHR，-NR2，-OH>-NHCOR，-OR ，>-R，-Ph>-X

处于这一顺序最末的卤素是个特例。它一方面是邻、对位指向基，另一方面又是使苯环致钝的基团，这是由于卤素的电负性远大于碳，因此其吸电子效应已超过了本身的供电子能力，这就使环上的电子云密度比卤素进入前有所降低，因而使亲电试剂的进攻显得不力。此称为钝化作用。

还有许多比卤素致钝力更强，而且使再进基团进入间位的取代基，它们被称为间位指示基或第二类取代基，按其致钝能力由大到小的顺序排列如下：

-NR3+，-NO2，-CF3，-CCl3>-CN，-SO3H，-CH＝O，-COR，-COOH，-COOR

常见的取代基的定位作用见表

由于取代基的指向和活化或钝化作用，在合成一个指定化合物时，采取哪种路线就必须事先作全面考虑。如：欲合成下列化合物时，显然b-路线是合理的。

如果以苯为原料，欲合成对-硝基苯甲酸(此物质在后面章节将学到)时，则应该先对苯进行甲基化后再进行硝化，最后将甲基氧化：

3．例题精讲

例1、A 、B 、C 三种物质分子式为C 7H 8O ，若滴入FeCl 3溶液，只有C 呈紫色；若投入金属钠，只有B 没有变化。在A 、B 中分别加入溴水，溴水不褪色。

(1)写出A 、B 、C 的结构简式：A_________，B_________，C_________

(2)C 的另外两种同分异构体的结构简式是：①_________，②_________

解析：利用性质推断有机物结构式。从分子式C 7H 8O 看，应属含一个苯环的化合物，可能为酚，芳香醇或芳香醚。滴入FeCl 3溶液，C 呈紫色，C 应为甲基苯酚；投入金属钠，B 没有变化，C 应为苯甲醚；在A 、B 中加入溴水，溴水不褪色，说明A 为苯甲醇。

例2、怎样除去苯中混有的苯酚?

解析：在溶液中加入溴水，再过滤除去生成的三溴苯酚即可。

事实上，三溴苯酚为白色不溶于水的沉淀，却溶于有机物苯中，根本不能过滤出来。正确的解法：在溶液中加NaOH 溶液，再分液。

例3、摄影胶卷上涂布的感光材料主要是AgBr 。在照相时按动快门一瞬间，进入相机的光使AgBr 发生了分解反应2AgBr 光2Ag+Br 2。由于进光量极少，分解出的Ag 极少，所以必须通过化学方法进行显影才能看到底片上的影像。对苯二酚是一种常用的显影剂，在显影时发生了如下变化：

(1)曝光时所产生的微量Ag 在显影过程中_________。

(A)是氧化剂 (B)是还原剂

(C)起催化剂的作用 (D)不起什么作用

(2)显影液中如果只溶有对苯二酚，显影速度则非常缓慢。为提高显影速度，可加入_________。

(A)Na 2SO 4 (B)Na 2SO 3 (C)Na 2CO 3 (D)Na 2S 2O 3

(3)溶于显影液中的氧气能与对苯二酚反应，最终生成棕褐色的污斑，影响底片的质量。

为避免形成污斑，可向显影液中加入_________。

(A)Na 2SO 4 (B)Na 2SO 3 (C)Na 2CO 3 (D)Na 2S 2O 3

解析 ：(1)Ag 不是反应物，它不可能是氧化剂或还原剂。如果微量Ag 不起作用，显影后的底片就会漆黑一片。曝光时产生的微量Ag 能催化反应③，因底片各处的曝光程度不同，分解出的Ag 的量也不同，催化作用就有强弱之别，这样才能使底片上出现黑白有致的影像。

(2)由苯酚的弱酸性可联想到对苯二酚也是弱酸，加碱(Na 2CO 3)可促其电离，增大 的浓度，提高显影速度。

(3)可加入还原性比对苯二酚更强的物质，以消耗显影液中的O 2。Na 2SO 3和Na 2S 2O 3虽都有还原性，但后者能与AgBr 发生配合反应(是定影剂)，应选(B)。

例4、下列物质久置于空气中，颜色发生变化的是 ( )

A.32SO Na

B.苯酚

C.2NaO

D.CaO

解析：这四种物质在空气中都易变质。

4223222SO Na O SO Na =+

22)(OH Ca O H CaO =+

O H CaCO CO OH Ca 2322)(+↓=+

↑+=+2222)(42)(2O NaOH O H O Na 白色黄色

2322222O NaCO CO NaO +=+

(黄) （白）

苯酚在空气中被氧化成粉红色物质。

答案：B 、C

例5、A 和B 两种物质的分子式都是C 7H 8O ，它们都能跟金属钠反应放出H 2。A 不与NaOH 溶液反应，而B 能与NaOH 溶液反应。B 能使适量的溴水褪色，并产生白色沉淀，A 不能。B 的一溴化物(C 7H 7BrO)，有两种结构。试推断A 和B 的结构。并说明它们各属于哪一类有机物。 解析：本题重点考查酚和醇的结构及性质的区别。由题意：

①由于A 、B 都能与金属钠反应放出H 2，且这两种物质分子中都只含有一个氧原子，所以它