物理化学 第11章 化学动力学

思考题：

1. 已知在氧气存在的情况下，臭氧的分解反应： 2332O O →，其速率方程为：

122333)]([)]()[()

(-=-

O c O c O k dt

O dc ①该反应的总级数n=? 解释臭氧的分解速率与氧的浓度的关系。 ②若以

dt

O dc )

(2表示反应速率，)(2O k 表示相应的反应速率系数，写出该反应的速率方程。 ③指出dt O dc )(3-

与dt

O dc )

(2之间的关系，以及)(3O k 和)(2O k 的关系。 ④该反应是否为基元反应？为什么？ 2. 阿伦尼乌斯方程RT

E a

e k k -=0中RT

E a

e -一项的含义是什么？1>-RT

E a

e ，1<-RT

E a

e ，

1=-RT

E a

e ，那种情况是最不可能出现的？那种情况是最可能出现的？

3. 总级数为零的反应可能是基元反应么？解释原因。

答: 不可能，因为基元反应的总级数等于反应分子数。由于反应分子数一定大于零，故总级数也一定大于零，不可能为零。 选择题：

1. 关于下列反应，说法正确的是 （D ）

① 2NH 3 = N 2 + 3H 3 ② Pb(C 2H 5)4 = Pb + 4C 2H 5· ③ 2H + 2O = H 2O 2 ④ 2N 2O 5 = 4NO 2 + O 2 ⑤ 2HBr = H 2 + Br 2

A ．都是基元反应

B ．⑤是基元反应 C. ①②④是基元反应 D. 都不是基元反应 2. 反应2O 3 = 3O 2的速率方程为12

2

33-⋅⋅=-

O O O c

c k dt

dc 或

1

223

2-⋅⋅'=O O O c c k dt

dc ，则k 与k ’的关系为（?）

A ． k = k ’

B ． 3k = 2k ’

C. 2k = 3k ’

D. -k/2 = k ’ /3 3. 某反应速率常数的量纲为（浓度）-1·（时间）-1，该反应为（B ） A ．一级反应 B ．二级反应 C. 三级反应 D. 零级反应

4. 某反应的速率常数为0.099 min -1，反应物初始浓度为0.2 mol ·L -1，则反应的半衰期为

（A ）

A ．7 min

B ．1.01 min C. 4.04 min D. 50.5 min

5. 某反应的反应物消耗掉3/4的时间是其半衰期的2倍，则该反应的级数为（A ） A ．一级 B ．二级 C. 三级 D. 零级

6. 基元反应的级数（?）

A ．总是小于反应分子数

B ．总是大于反应分子数

C. 总是等于反应分子数

D. 有可能与反应分子数不一致

7. 已知某反应历程 A + M = A* + M ； A* = B + C ，则该反应是（? ） A ．二级反应 B ．双分子反应 C. 基元反应 D. 复杂反应

8. 某反应的速率常数k =0.214 min -1，反应物浓度从 0.21 mol ·L -1变到0.14 mol ·L -1的时

间为t1；从0.12 mol ·L -1变到0.08 mol ·L -1的时间为t2，那么 t1:t2等于 （C ） A ．0.57 B ．0.75 C. 1 D. 1.75

9. 某等容反应的正向活化能为E f ，逆向活化能为E b ， 则E f —E b 等于（D ） A ．-Δr H m B ．Δr H m C. -Δr U m D. Δr U m 10. 下面活化能为0的反应是 （B ）

A ．A ·+ BC = A

B +

C · B ．A ·+ A ·+ M = A 2 + M C. A 2+ M = 2A ·+ M D. A 2 + B 2 = 2AB

11. 利用反应C B A 3

1

2→⇔生产B ，提高温度对产品产率有利，这表明 （?）

A ．E 1 > E 2，E 3

B ．E 2 > E 1，E 3 C. E 1 < E 2，E 3 D. E 3 > E 1，E 2 12. Arrhenius 公式适用于 （D ）

A ．一切复杂反应

B ．一切气相中的复杂反应

C. 基元反应

D. 具有明确反应级数和速率常数的所有反应 13. 环氧乙烷的分解为一级反应。380℃时t 1/2=363 min ，活化能为217 kJ ·mol -1，则 450℃

时分解75%环氧乙烷所需时间为 （C ）

A ．5 min

B ．10 min C. 15 min D. 20 min

14. H 2O 2分解成H 2O 和O 2反应的活化能为75.3 KJ ·mol -1，用酶作催化剂则活化能降为 25.1

KJ ·mol -1，此时其反应速率大致改变了D

A ．5×104倍

B ．5×1010倍 C. 6×1010倍 D. 6×108倍

15. 某反应的反应物消耗掉7/8的时间恰是其消耗掉3/4所需时间的1.5倍，则该反应的级

数为（A ）

A ．一级

B ．二级 C. 三级 D. 零级 16. 某反应A →Y ，速率常数为6.93 min -1，反应物A 的浓度从0.1 mol ·L -1变到0.050.1 mol ·L -1

所需的时间为（B ）

A ．0.2 min

B ．0.1 min C. 1 min D. 2 min

17. 某反应A →Y ，如果反应物A 初始浓度减少一半，其半衰期也缩短一半，则该反应的级数

为（ D ）

A ．一级

B ．二级 C. 三级 D. 零级 18. 基元反应：Cl HCl Cl H +→+2的反应分子数为（ B ）

A ．单分子反应 B. 双分子反应 C ．三分子反应 D. 四分子反应

19. 物质A 发生两个平行的一级反应，若k i > k ii ，二反应的指前参量相近且与温度无关，则

升温时，下列叙述正确的是（ A ）

A ．对(i)有利 B. 对(ii)有利 C ．对(i)和(ii)都有利 D. 不能确定

20. 某反应速率系数与各基元反应速率系数的关系为21412)2(k k k k =，则反应的表观活化能Ea 与各基元反应活化能的关系为（ B ）

A. 41221E E E E a -+=

B. )(21

412E E E E a -+=

C. 21412)2(E E E E a -+=

D. 4122E E E E a -+=