有机化学课件： 烯烃
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1.烯烃的异构体： a.构造异构：CH3-CH2-CH=CH2 (1-丁烯) CH3-CH=CH-CH3(2-丁烯)
CH3 CH3-C=CH2(2-甲基丙烯)
b.顺反异构：
2.烯烃的命名
简单的烯烃用普通命名法： CH2=CH2 乙烯
CH3
CH3-CH=CH2 丙烯 ，CH3C=CH2 异丁烯 复杂的用系统命名法：
7.α氢的卤代
与双键相连的碳为α碳，α碳上氢在高温或光照下可被卤 素(氯或溴)取代
五.烯烃的来源与制备
1. 在分子中导入烯键的常用方法
(a)醇脱水 (b)卤代烃去卤化氢 （c）连二溴代烃脱溴 2.乙烯的产量是衡量一个国家化工发展水半的主要依据， 乙烯的工业来源主要是原油的高温裂解，丙烯和几种 丁烯为生产乙烯付产品而同时得到。
(iv)重排：
(CH3)3CCH=CH2 HCl (甲基转移)
(CH3)2CHCH=CH2 HBr
(负氢转移)
(b)与卤素反应
(CH3)3CHClCH3 + (CH3)2CCl-CH(CH3)2
17%
83%
(CH3)2CHCHBrCH3 + (CH3)2CBr-CH2CH3
次要产物
主要产物
第一步
第二步
C
C
•(iii)-C=C- 当作 -C-C , -C C 当作 -C-C 等等
C源自文库
H
H
CH2
CH3
H3C
Br
H3C
CH3
(E)-3-甲基-1,3-戊二烯
H2C
H
H
(E)-1-溴-2-异丙基-1,3-丁二烯
三.烯烃的物理性质
μ=0.33D bp： 3.7℃ mp：-138.9℃
μ=0.0D bp：0.9℃ mp：-105.5℃
第三章 烯烃
主要内容
• 3.1烯烃的结构
• 3.4烯烃的化学性质
• 3.2烯烃的异构体和 命名
• 3.3烯烃的物理性质
• 3.5烯烃的来源与制 备
序
烯烃广泛存在于自然界中，例植物中 含有微量乙烯，它是植物的一种内源 激素。 烯烃又是重要的工业原料，用它可生 产：乙醇、乙醛、乙酸等，被称为化 学工业的基石。
(c)与次卤酸反应
第一步
第二步
（d）与硫酸反应
(e) 与水反应
第一步 第二步 第三步
2. 烯烃的自由基加成
不对称烯烃在过氧化物存在时与溴化氢反应却 得到反马氏规律的产物
第一步
第二步 第三步
第四步
3. 烯烃的硼氢化反应
在乙醚或四氧呋喃中，甲硼烷的三个B-H键加到烯 键上得到三烷基硼，用过氧化氢的氢氧化钠水溶液
一.烯烃的结构
烯烃分子中的双键的两个碳原子是SP2杂化，P轨 道互相平行侧面重叠形成π键。实验证明打开π 键约需要268KJ/mol，因而室温下无法旋转， 由此产生顺反异构体。
乙烷
乙烯
C-C 键能(KJ/mol) 636
368
C-C 键长(pm)
133
154
乙烯的模型 (球棍、比例)
二. 烯烃的异构体和命名
水解三烷基硼可得醇，产物为反马氏、顺式加成产物
4.烯烃的氧化
(1) 环氧化反应 (2)用高锰酸钾氧化
(3)臭氧化反应
5.催化氢化
利用催化加氢反应测定氢化热比较烯烃的稳定性
比较烯烃的稳定性大小
看图
6.聚合反应
聚乙烯是用途广泛的通用塑料，采用高压聚合法生成 高压聚乙烯
用齐格勒-纳塔催化剂可在低压和较底温度下 生成低压聚乙烯
CH3CH3 CH3CH2CH-CHCH=CH2 3.4-二甲基-1-己烯
烯烃去掉一个氢原子的一价基为某烯基 CH2=CH- 乙烯基 CH3CH=CH-丙烯基(1-丙烯基) CH2=CHCH2-烯丙基(2-丙烯基)
•有两个自由价的基称为亚基 • H2C= 亚甲基 CH3CH= 亚乙基 - CH2CH2- 1,2-亚乙基
•顺反异构体的构型用Z(德文Zugammen,同侧)和E(德
•文Entgegen,异侧)来表示，构型是Z或E要用次序规则
•(i)按原子序数,同位素按原子量排列：
•如 H<D<B<C<N<O<F<Si<P<S<Cl<Br 等等
•(ii)如第一个原子序数相同则比较第二个，第三个…..
•如CH3-<CH3CH2-<(CH3)2CH-<(CH3)3C-
四.烯烃的化学性质
1.亲电加成
前面我们已提到了在极性反应中，烯烃作为亲核试 剂(Lewis 碱)可与Lewis 酸发生反应 (a)烯烃与HX的亲电加成:
第一步
第二步
乙烯与HBr的反应
反应能量图
注意的几个问题
(i)HI>HBr>HCl>HF
(ii)(CH3)2C=CH2>CH3CH=CH2>CH2=CH2 (iii)区域选择性规律：绝大多数情况下符合马尔科夫 尼可夫规律
CH3 CH3-C=CH2(2-甲基丙烯)
b.顺反异构：
2.烯烃的命名
简单的烯烃用普通命名法： CH2=CH2 乙烯
CH3
CH3-CH=CH2 丙烯 ，CH3C=CH2 异丁烯 复杂的用系统命名法：
7.α氢的卤代
与双键相连的碳为α碳，α碳上氢在高温或光照下可被卤 素(氯或溴)取代
五.烯烃的来源与制备
1. 在分子中导入烯键的常用方法
(a)醇脱水 (b)卤代烃去卤化氢 （c）连二溴代烃脱溴 2.乙烯的产量是衡量一个国家化工发展水半的主要依据， 乙烯的工业来源主要是原油的高温裂解，丙烯和几种 丁烯为生产乙烯付产品而同时得到。
(iv)重排：
(CH3)3CCH=CH2 HCl (甲基转移)
(CH3)2CHCH=CH2 HBr
(负氢转移)
(b)与卤素反应
(CH3)3CHClCH3 + (CH3)2CCl-CH(CH3)2
17%
83%
(CH3)2CHCHBrCH3 + (CH3)2CBr-CH2CH3
次要产物
主要产物
第一步
第二步
C
C
•(iii)-C=C- 当作 -C-C , -C C 当作 -C-C 等等
C源自文库
H
H
CH2
CH3
H3C
Br
H3C
CH3
(E)-3-甲基-1,3-戊二烯
H2C
H
H
(E)-1-溴-2-异丙基-1,3-丁二烯
三.烯烃的物理性质
μ=0.33D bp： 3.7℃ mp：-138.9℃
μ=0.0D bp：0.9℃ mp：-105.5℃
第三章 烯烃
主要内容
• 3.1烯烃的结构
• 3.4烯烃的化学性质
• 3.2烯烃的异构体和 命名
• 3.3烯烃的物理性质
• 3.5烯烃的来源与制 备
序
烯烃广泛存在于自然界中，例植物中 含有微量乙烯，它是植物的一种内源 激素。 烯烃又是重要的工业原料，用它可生 产：乙醇、乙醛、乙酸等，被称为化 学工业的基石。
(c)与次卤酸反应
第一步
第二步
（d）与硫酸反应
(e) 与水反应
第一步 第二步 第三步
2. 烯烃的自由基加成
不对称烯烃在过氧化物存在时与溴化氢反应却 得到反马氏规律的产物
第一步
第二步 第三步
第四步
3. 烯烃的硼氢化反应
在乙醚或四氧呋喃中，甲硼烷的三个B-H键加到烯 键上得到三烷基硼，用过氧化氢的氢氧化钠水溶液
一.烯烃的结构
烯烃分子中的双键的两个碳原子是SP2杂化，P轨 道互相平行侧面重叠形成π键。实验证明打开π 键约需要268KJ/mol，因而室温下无法旋转， 由此产生顺反异构体。
乙烷
乙烯
C-C 键能(KJ/mol) 636
368
C-C 键长(pm)
133
154
乙烯的模型 (球棍、比例)
二. 烯烃的异构体和命名
水解三烷基硼可得醇，产物为反马氏、顺式加成产物
4.烯烃的氧化
(1) 环氧化反应 (2)用高锰酸钾氧化
(3)臭氧化反应
5.催化氢化
利用催化加氢反应测定氢化热比较烯烃的稳定性
比较烯烃的稳定性大小
看图
6.聚合反应
聚乙烯是用途广泛的通用塑料，采用高压聚合法生成 高压聚乙烯
用齐格勒-纳塔催化剂可在低压和较底温度下 生成低压聚乙烯
CH3CH3 CH3CH2CH-CHCH=CH2 3.4-二甲基-1-己烯
烯烃去掉一个氢原子的一价基为某烯基 CH2=CH- 乙烯基 CH3CH=CH-丙烯基(1-丙烯基) CH2=CHCH2-烯丙基(2-丙烯基)
•有两个自由价的基称为亚基 • H2C= 亚甲基 CH3CH= 亚乙基 - CH2CH2- 1,2-亚乙基
•顺反异构体的构型用Z(德文Zugammen,同侧)和E(德
•文Entgegen,异侧)来表示，构型是Z或E要用次序规则
•(i)按原子序数,同位素按原子量排列：
•如 H<D<B<C<N<O<F<Si<P<S<Cl<Br 等等
•(ii)如第一个原子序数相同则比较第二个，第三个…..
•如CH3-<CH3CH2-<(CH3)2CH-<(CH3)3C-
四.烯烃的化学性质
1.亲电加成
前面我们已提到了在极性反应中，烯烃作为亲核试 剂(Lewis 碱)可与Lewis 酸发生反应 (a)烯烃与HX的亲电加成:
第一步
第二步
乙烯与HBr的反应
反应能量图
注意的几个问题
(i)HI>HBr>HCl>HF
(ii)(CH3)2C=CH2>CH3CH=CH2>CH2=CH2 (iii)区域选择性规律：绝大多数情况下符合马尔科夫 尼可夫规律