催化反应精馏法制甲缩醛(实验指导书)

实验十 催化反应精馏法制甲缩醛

反应精馏法是集反应与分离为一体的一种特殊精馏技术，该技术将反应过程的工艺特点与分离设备的工程特性有机结合在一起，既能利用精馏的分离作用提高反应的平衡转化率，抑制串联副反应的发生，又能利用放热反应的热效应降低精馏的能耗，强化传质。因此，在化工生产中得到越来越广泛的应用。

一、实验目的

(1)了解反应精馏工艺过程的特点，增强工艺与工程相结合的观念。

(2)掌握反应精馏装置的操作控制方法，学会通过观察反应精馏塔内的温度分布，判断浓度的变化趋势，采取正确调控手段。

(3)学会用正交设计的方法，设计合理的实验方案，进行工艺条件的优选。

(4)获得反应精馏法制备甲缩醛的最优工艺条件，明确主要影响因素。

二、实验原理

本实验以甲醛与甲醇缩合生产甲缩醛的反应为对象进行反应精馏工艺的研究。合成甲缩醛的反应为：

O H O H C O CH OH CH 2632322+=+ (1) 该反应是在酸催化条件下进行的可逆放热反应，受平衡转化率的限制，若采用传统的先反应后分离的方法，即使以高浓度的甲醛水溶液（38—40%）为原料，甲醛的转化率也只能达到60%左右，大量未反应的稀甲醛不仅给后续的分离造成困难，而且稀甲醛浓缩时产生的甲酸对设备的腐蚀严重。而采用反应精馏的方法则可有效地克服平衡转化率这一热力学障碍，因为该反应物系中各组分相对挥发度的大小次序为：水甲醛甲醇甲缩醛αααα〉〉〉，可见，由于产物甲缩醛具有最大的相对挥发度，利用精馏的作用可将其不断地从系统中分离出去，促使平衡向生成产物的方向移动，大幅度提高甲醛的平衡转化率，若原料配比控制合理，甚至可达到接近平衡转化率。

此外，采用反应精馏技术还具有如下优点：

(1) 在合理的工艺及设备条件下，可从塔顶直接获得合格的甲缩醛产品。

(2) 反应和分离在同一设备中进行，可节省设备费用和操作费用。

(3) 反应热直接用于精馏过程，可降低能耗。

(4) 由于精馏的提浓作用，对原料甲醛的浓度要求降低，浓度为7%—38%的甲醛水溶液均可直接使用。

本实验采用连续操作的反应精馏装置，考察原料甲醛的浓度、甲醛与甲醇的配比、催化剂浓度、回流比等因素对塔顶产物甲缩醛的纯度和生成速率的影响，从中优选出最佳的工艺条件。实验中，各因素水平变化的范围是：甲醛溶液浓度（重量浓度） 12% — 38%，甲醛:甲醇（摩尔比）为1:8—1:2 ，催化剂浓度 1%—3%，回流比 5 — 15。由于实验涉及多因子多水平的优选，故采用正交实验设计的方法组织实验，通过数据处理，方差分析，确定主要因素和优化条件。

实验装置如图2–53所示。反应精馏塔由玻璃制成。塔径为25 mm ，塔高约2400 mm ，共分为三段，由下至上分别为提馏段、反应段、精馏段，塔内填装弹簧状玻璃丝填料。塔釜为1000ml 四口烧瓶，置于1000W 电热碗中。塔顶采用电磁摆针式回流比控制装置。在塔釜，塔体和塔顶共设了五个测温点。原料甲醛与催化剂混合后，经计量泵由反应段的顶部加入，甲醇由反应段底部加入。用气相色谱分析塔顶和塔釜产物的组成。

四、实验步骤

(1) 原料准备： 1) 在甲醛水溶液中加入1%、2%、3%的浓硫酸作为催化剂。 2) CP 级或工业甲醇。 (2) 操作准备：检查精馏塔进出料系统各管线上的阀门开闭状态是否正常。向塔釜加入400ml ，约10%的甲醇水溶液。

调节计量泵，分别标定原料甲醛和甲醇的进料流量，甲醇的

体积流量控制在4-5 ml/min （或3-4g/min ）。 (3) 实验操作：

1） 先开启塔顶冷却水。再开启塔釜加热器，加热量要

逐步增加，不宜过猛。当塔头有凝液后，全回流操作约20分钟。

2） 按选定的实验条件，开始进料，同时将回流比控制

器拨到给定的数值。进料后，仔细观察并跟踪记录塔内各点

的温度变化，测定并记录塔顶与塔釜的出料速度，调节出料

量，使系统物料平衡。 3） 待塔顶温度稳定后，每隔15分钟取一次塔顶、塔釜样品，分析其组成，共取样2-3次。取其平均值作为实验结

果。

4） 依正交实验计划表，改变实验条件，重复步骤（2），

可获得不同条件下的实验结果。 5） 实验完成后，切断进出料，停止加热，待塔顶不再有凝液回流时， 关闭冷却水。 注意：本实验按正交表进行，工作量较大，可安排多组学生共同完成

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4

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冷却水

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图3-1 催化精馏实验装置

1–电热碗；2–塔釜；3–温度计；

4–进料口；5–填料；6–温度计；

7–时间继电器；8–电磁铁；9–冷凝器；10–回流

摆体；11–计量杯；12–数滴滴球；13–产品槽；

14–计量泵；15–塔釜出料口；16–釜液贮瓶；

（1）列出实验原始记录表，计算甲缩醛产品的收率。

产品甲缩醛纯度的计算：

利用气相色谱分析出样品的含量，用峰面积校正归一法求出产品纯度

185.185.1⨯+⨯⨯=

甲醇甲缩醛甲缩醛CONC CONC CONC X d

甲缩醛收率计算式： %1000

1⨯⨯⨯⨯=M M x F x D f d η （2）绘制全塔温度分布图，绘制甲缩醛产品收率和纯度与回流比的关系图。

（3）以甲缩醛产品的收率为实验指标，列出正交实验结果表，运用方差分析确定最佳工艺条件。

六、实验结果讨论

(1) 反应精馏塔内的温度分布有什么特点？随原料甲醛浓度和催化剂浓度的变化，反应段温度如何变化？这个变化说明了什么？

(2) 根据塔顶产品纯度与回流比的关系，塔内温度分布的特点，讨论反应精馏与普通精馏有何异同。

(3) 本实验在制定正交实验计划表时没有考虑各因素间的交互影响，您认为是否合理？若不合理，应该考虑哪些因子间的交互作用？

(4) 要提高甲缩醛产品的收率可采取哪些措施？

七、预习与思考

(1) 采用反应精馏工艺制备甲缩醛，从哪些方面体现了工艺与工程相结合所带来的优势？

(2) 是不是所有的可逆反应都可以采用反应精馏工艺来提高平衡转化率？为什么？

(3) 在反应精馏塔中，塔内各段的温度分布主要由哪些因素决定？

(4) 反应精馏塔操作中，甲醛和甲醇加料位置的确定根据什么原则？为什么催化剂硫酸要与甲醛而不是甲醇一同加入？实验中，甲醛原料的进料体积流量如何确定？

(5) 若以产品甲缩醛的收率为实验指标，实验中应采集和测定哪些数据？请设计一张实验原始数据记录表。

(6) 若不考虑甲醛浓度、原料配比、催化剂浓度、回流比这四个因素间的交互作用，请设计一张三水平的正交实验计划表。

主要符号说明

x d ——塔顶馏出液中甲缩醛的质量分率； x f ——进料中甲醛的质量分率；

D ——塔顶馏出液的质量流率，g/min ； F ——进料甲醛水溶液的质量流率，g/min ； M 1、M 0——甲醛，甲缩醛的分子量； η——甲缩醛的收率。