3.第三章 物理常数测定法

第三章物理常数测定法

沈阳药科大学药学院

赵春杰

本章内容：

熔点测定法

比旋度测定法

pH值测定法

一、熔点测定方法

1、熔点概念

由固体熔化成液体的温度；融熔同时分解的温度或

在熔化时自初熔至全熔的一段温度。

测定熔点的药品:遇热晶型不转化，初熔点和终熔点容易分辨的药品。

初熔：供试品在毛细管内开始局部液化出现明显液滴时的温度。

全熔：供试品全部液化时的温度。

熔融同时分解:指在一定温度产生气泡、变色或浑浊等现象。

一、熔点测定方法

2. 熔点测定的方法:

①测定易粉碎的固体药品；

②测定不易粉碎的固体药品（脂肪、脂肪酸、石蜡、羊毛脂等）；

③测定凡士林或其他类似的物质。

一般熔点多指第一种。

一、熔点测定方法

除另有规定外，应照各药品项下干燥失重的条件进行干燥;

若该药品不检查干燥失重、熔点范围低限在135℃以上，受热不分解的供试品，采用 105℃干燥;

熔点在135℃以下或受热分解，可在五氧化二磷干燥器中干燥过夜或用其他适宜方法干燥，如恒温减压干燥。

一、熔点测定方法

3．测定用具

一般仪器具有以下几种:

（1）容器供放置传温液用

可用P形玻璃管、圆底玻璃管、烧杯或其他适宜容器。（2）搅拌器玻璃棒或磁力搅拌器等。

一、熔点测定方法

（3）温度计 中国药典规定使用分浸型，具有0.5℃刻度的温度计，预先用熔点测定用对照品校正。

（4）熔点测定毛细管 中性硬质玻璃毛细管。长9cm 以上，内径0.9~1.10.9~1.1mm mm ，壁厚0.10~0.150.10~0.15mm

mm ，一端熔封。（5）传温液 熔点在80℃以下者，用水；熔点在80℃以上者，用不同黏度的硅油。

（6）加热器 用于加热传温液，加热速度应可以控制。

一、熔点测定方法

4．注意事项

（1）测定熔点时，毛细管的大小应十分注意，由于毛细管内装入供试品量对熔点测定结果有影响，内径大了，全熔温度会偏高

0.2~0.4℃故毛细管的内径必须按药典规定。

（2）温度计必须经过校正，最好绘制校正曲线，否则结果不准确。

一、熔点测定方法

（3）不同传温液测定药物熔点时，对某些供试品所得的结果不一致。传温液必须按药典规定使用。（4）判断熔点应注意，“初熔”系指供试品在毛细管内开始局部液化出现明显液滴时的温度，“全熔”系指供试品全部液化时的温度。

二、旋光度测定法

1．基本概念

旋光度:直线偏振光通过光学活性化合物液体或溶液时，能引起旋光现象，使偏振光平面向左或右旋转,旋转的度数称旋光度。

比旋度:偏振光透过1dm且1ml中含旋光物质1g的溶液，在一定波长一定温度下测得的旋光度称比旋度。

二、旋光度测定法

2．基本原理

α=[α]•C•L

α:旋光度 [α]: 比旋度

Ch.P规定，采用钠光谱的D线（589.3nm）测定旋光度，除另有

规定外，测定温度20℃，测定管长度1dm，物质浓度以C（g/ml）表示,则 若物质浓度用%浓度（g/100ml）表示，C以C/100代入，则：即 被测物质的比旋度已知，根据测量得到的旋光度α，即可计算

出被测物质的百分浓度。

C

L D ×=α

α20

][C L D ×=α

α100][2020

][100D L C αα×=

二、旋光度测定法

3．测定仪器：读数至0.01。旋光计（测定前用标准石英旋光管检定）4．测定方法

测定管用供试液体冲洗数次，缓缓注入适量(勿产生气泡)，置于旋光计内检测读数，即得供试液的旋光度。测得3次取平均数，即得。5．注意事项

①测定前应以溶剂作空白校正，测定后，再校正1次。

②配制溶液及测定时，均应调节温度至20℃±0.5℃。

③供试液应澄清。

④比旋度与测定光源、测定波长、溶剂、浓度和温度等因素有关。

二、旋光度测定法

6．应用

（1）药物鉴别

测定比旋度，可以反映药物的纯杂程度。中国药典规定测定比旋度的 药物很多，如硫酸奎宁、肾上腺素、葡萄糖等。

（2）杂质检查

硫酸阿托品（50mg/ml）中莨菪碱的检查，旋光度不得过-0.4℃。（3）测定药物含量。

葡萄糖注射液的测定

三、pH值测定法

1．基本原理

玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，组成原电池： （-）玻璃电极∣待测溶液∣SCE(+)

则电动势为： ε=Esce- K〞+0.059pH

pH=ε-( Esce- K〞)/0.059

式中，ε为电池电动势；Esce为饱和甘汞电极的电极电位。

K〞值不易准确测定。测定前需首先用一已知pH值的标准缓冲液对

仪器进行定位，则标准缓冲液的pH值为：

pH标=ε标-( Esce- K〞)/0.059

pH= pH标＋（ε-ε标）/0.059

三、pH值测定法

2．测定方法

（1）pH-mV选择将pH-mV选择钮置于pH档。

（2）温度补偿温度补偿旋钮，用于调节指针偏转一个pH单位所相当的毫伏数。

（3）定位预先用标准缓冲液对仪器进行校正。

（4）测定

三、pH值测定法

3．注意事项

（1） 测定前，按各品种项下规定，选择两种pH值约相差3个pH单位的标准缓冲液，并使供试液的pH值处于二者之间。

（2）取与供试液pH值较接近的第一种标准缓冲液对仪器进行校正（定位），使仪器数值与标准缓冲液的数值一致。

（3）仪器定位后，再用第二种标准缓冲液核对仪器示值，误差应不大于±0.02pH单位。若大于此偏差，则应小心调节斜率，使示值与第二标准缓冲液的数值相符。重复上述定位与斜率调节至符合要求。否则，需检查仪器或更换电极后，再行校正至符合要求。