水和废水 石油类的测定紫外分光光度法(试行) HJ 970-2018

编号：

XXX环境科技有限公司

方法验证报告

水质石油类的测定

紫外分光光度法（试行）

HJ 970-2018

方法验证人员：

方法验证日期：

一、实验室基本情况

1.1人员情况

公司安排分析人员XXX和XXX进行了《水质石油类的测定紫外分光光度法（试行》（HJ970-2018）分析方法的验证。验证人员通过培训学习熟悉了该标准方法原理及分析流程，能够熟练操作仪器，独立完成整个分析过程，并通过了公司自认定考核。分析人员见表1。

表1 分析人员一览表

1.2仪器设备及试剂、标准物质

该标准主要使用的仪器设备由成都市计量检定测试院进行检定，具体内容见表2。

表2仪器设备（包括仪器、前处理装置）

标准方法要求萃取剂正己烷应于波长225nm处，以水做参比液用1cm 石英比色皿测得的透光率大于90%（2cm石英比色皿测得的透光率大于81%），其余试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为蒸馏水或去离子水。本次方法验证使用标准物质和试剂见表3。

表3试剂、标准物质

1.3实验室环境条件

标准方法对测试环境无特殊要求，符合实验室日常环境控制即可。目前实验室环境监控设备配置有温湿度表。由于实验所用正己烷具有一定毒性，实验室配有通风橱，实验人员配备防毒面具。

二、方法简介

2.1样品

2.1.1 样品采集

参照GB 17378.3和H/T 91、HJ/T 164的相关规定进行样品的采集。用采样瓶采集500ml样品。样品采集后，加入盐酸酸化至pH≤2。

2.1.2 样品保存

参照GB17378.3和HJ493的相关规定进行样品保存，如样品不能在24h

内测定，应在0'C~4C冷藏保存，3d内测定。

2.1.3 样品制备

2.1.

3.1萃取

将样品全部转移至1000ml分液漏斗中，量取25.0ml正己烷洗涤采样瓶后，全部转移至分液漏斗中。充分振摇2 min,期间经常开启旋塞排气，静置分层后，将下层水相全部转移至1000ml量筒中，测量样品体积并记录。

注1:乳化程度较重时，可向除去水相后的萃取液中加入1滴~4滴无水乙醇破乳，若效果仍不理想，可将其转移至玻璃离心管中，2 000 /min离心3 min。

注2:可采用自动萃取装置代替手动萃取。

2.1.

3.2脱水

将上层萃取液转移至已加入3g无水硫酸钠的锥形瓶中，盖紧瓶塞，振摇数次，静置。若无水硫酸钠全部结块，需补加无水硫酸钠直至不再结块。注:也可将萃取液通过已放置约10 mm厚度无水硫酸钠的玻璃漏斗脱水。2.1.3.3吸附

继续向萃取液中加入3g硅酸镁,置于振荡器上，以180 r/min~220r/min 的速度振荡20 min,静置沉淀。在玻璃漏斗底部垫上少量玻璃棉，过滤，待测。

注:也可采用硅酸镁吸附柱进行吸附。将萃取液通过硅酸镁吸附柱，弃去前2ml~3 ml滤液，待测。

2.1.

3.4 空白试样的制备

以实验用水代替样品，加入盐酸酸化至pH≤2,按照试样的制备步骤制备空白试样。

2.2实验方法原理及实验过程

2.2.1适用范围

本标准规定了测定水中石油类的紫外分光光度法。

本标准适用于地表水、地下水和海水中石油类的测定。

当取样体积为500ml，萃取液体积为25ml，使用2cm比色皿时，方法检出限为0.01mg/L,测定下限为0.04mg/L。

2.2.2实验方法原理：

在pH≤2的条件下，样品中的油类物质被正己烷萃取，萃取液经无水硫酸钠脱水，再经硅酸镁吸附除去动植物油类等极性物质后，于225nm波长处测定吸光度，石油类含量与吸光度值符合朗伯-比尔定律。

2.2.3分析步骤

2.2.

3.1标准曲线的绘制

准确移取0.00 ml、0.25 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml和4.00 ml 石油类标准使用液(100 mg/L)于6个25 ml容量瓶中,用正已烷稀释至标线，摇匀。标准系列浓度分别为0.00 mg/L、 1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、8.00mg/L和16.0mg/L。在波长225nm处，使用2cm石英比色皿，以正已烷作参比，测定吸光度。以石油类浓度(mg/L)为横坐标，以相应的吸光度值为纵坐标，建立标准曲线。

2.2.

3.2试样的测定

按照标准曲线的建立相同步骤进行试样的测定。

注:当试样吸光度值大于曲线最高点时，用正已烷稀释试样后测定。

2.2.

3.3空白试样的测定

按照试样的测定相同步骤进行空白试样的测定。

2.2.4结果计算与表示

水中石油类的质量浓度ρ(mg/L)按照公式(1)计算:

V

b V A A ⨯⨯--=

1

0a ）（ρ

式中: ρ-水中石油类的质量浓度，mg/L;

A-试样的吸光度值; A 0-空白试样的吸光度值; a-标准曲线的截距; V 1-萃取液体积， ml; b-标准曲线的斜率; V 一水样体积，ml 。

结果保留小数位数与检出限一致，最多保留三位有效数字。

三、方法验证情况

3.1标准曲线 3.1.1标准曲线的测定

采用市售正己烷体系石油类标准贮备液，按照分析方法步骤要求进行标准曲线的制作，标准曲线各浓度点吸光度值和回归曲线见表4。

表4 标准曲线测定值

温、湿度：X ℃、X%RH 分析日期：XXX 年XX 月XX 日

3.1.2标准曲线的绘制

方法要求以石油类浓度（mg/L）为横坐标，以相应的吸光度值为纵坐标，建立标准曲线。本次方法验证建立的标准曲线见图1。

3.2方法检出限的计算

按照标准方法步骤对7个空白样品在实验室内进行测定，测定结果和方法检出限计算结果见表5。

表5 空白样品测定结果及方法检出限的计算结果

温、湿度：X℃、X%RH 分析日期：XXX年XX月XX日空白测定次数（n）吸光度（Abs）浓度（mg/L）

1 0.01

2 0.0117

2 0.014 0.0139

3 0.016 0.0161

4 0.016 0.0161

5 0.014 0.0139

6 0.013 0.0128

7 0.015 0.0150

空白浓度平均值0.0142（mg/L）

S（标准偏差）0.00165

MDL（方法检出限）0.00519（mg/L）