磷石膏废渣生产硫酸钾新工艺研究_硫酸铵法制备硫酸钾新工艺
磷石膏一步法制取硫酸钾工艺研究
磷石 膏 : 主要 化 学组 成 ( 干基 ) 下 : C O) 如 w( a
一
2 . 6 , ( Os 9 3 % W S )一 3 .3 , ( i z 9 6 W SO )一
原 料 和产品 的检测 , 国家标准 进行 : 按 K+, 四
收 稿 日期 :0 10 —9 2 1~20 作 者 简 介 : 占 能 ( 93 ) , 南 江 川 人 , 明 理 工 大 董 16 一 男 云 昆
h 液 固比即[ 乙醇) 、 ( +V( 水) [ 磷 石 膏) 氨 ]: ( +m( 氯化钾 ) 一5 0: ( / ) 配料 比 n C ] . 1 mL g 、 (a
2 0): ( 1一 11 2 H2 KC) . 5: 。在 该 条 件 下 , 得 产 品 中 ( z  ̄ 4 , z 收 率 达到 约 7 。 制 K O) 0 K O 5
关键词 : 磷石膏 ; 一步法 ; 硫酸钾 ; 制备
中图分 类号 : Q 1 1 3 T 1 .。 3 。 文献标识码 : A 文章编号 : 0 80 1 (0 1 0—0 40 10 —5 1 2 1 )30 3—3
磷石 膏 ( 简称 为 “ G” 是 湿 法磷 酸 生 产 过 程 P ) 中产 生 固体 废物之 一 [ 。国家环 保部 已将磷 石膏定 性 为 1 ]
进行 液 固反应 。待 反 应结 束 , 滤 、 涤 , 饼烘 过 洗 滤
干 即为产 品硫 酸 钾 。将母 液 蒸 发 , 回收 氨和 乙醇 返 回系统循 环使用 , 同时副产 氯化 钙 。
14 分析 方法 .
操作 , 溶剂易 回收等特点 , 广阔的应用前景 。 具有
1 实 验 部 分
磷石膏两步法制备硫酸钾工艺研究
磷石膏两步法制备硫酸钾工艺研究刘忠华;唐建华;沈思;毛盾;康礼全【摘要】对以磷石膏、(NH4)2CO3、KCl为原料的两步法制备K2SO4的工艺进行了研究。
实验讨论了第二步反应中(NH4)2SO4与KCl物质的量比(物料配比)、(NH4)2SO4溶液初始质量分数、反应温度、反应时间、有机溶剂种类及用量等工艺参数对原料转化率和产品质量的影响,得到适宜工艺条件,反应时间1.5h,反应温度50℃,物料配比[n(NH4)2 SO4∶nKCl ]为1.05∶2,(NH4)2SO4初始质量分数40%,有机溶剂质量分数为40%,该条件下使K+转化率达到80%以上,产品K2O质量分数达50.89%,K2SO4质量达GB20406-2006国家农用K2SO4一等品的标准。
%The preparation of potassium sulfate from phosphogypsum, ammonium carbonate, and potassium chloride by two-steps method is studied. In second step of reaction, the effects of amount of substance ratio of ammonium sulfate to potassium chloride, initial mass fraction of ammonium sulfate, reaction temperature, reaction time, the amount of organic solvent etc. on products quality and K+ conversion rate are discussed. The suitable technical scheme is:reaction time1.5h, reaction temperature 50℃,[n(NH4)2 SO4∶n KCl ] 1.05∶2,primary ω[(NH4)2SO4] 40%,ω(organic solvent)40%. Under this condition, the conversion rate of K+reached over 80%, the mass fraction of potassium oxide in the product got to 50.89%. The quality of product reaches the first-class of agricultural potassium sulfate according to the National Standard GB20406-2006.【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2015(000)002【总页数】3页(P60-62)【关键词】磷石膏;硫酸钾;氯化钾;有机溶剂;工艺条件【作者】刘忠华;唐建华;沈思;毛盾;康礼全【作者单位】四川大学化学工程学院,四川成都 610065;四川大学化学工程学院,四川成都 610065;四川大学化学工程学院,四川成都 610065;四川大学化学工程学院,四川成都 610065;四川大学化学工程学院,四川成都 610065【正文语种】中文【中图分类】TQ443.2磷石膏是H2SO4浸取磷矿制磷酸的副产物,生产1t H3PO4(以100%P2O5计)副产磷石膏约5t,磷石膏呈酸性,主要成分为CaSO4·2H2O[1 ],磷石膏中含有磷、氟、有机物等诸多有害杂质,全世界磷石膏的排放量不断增多,我国磷石膏的累计堆存量超过2亿t,目前采用“堆放”方式处理磷石膏不仅占用大量土地而且对环境造成严重污染,直接影响磷复肥工业的发展[2,3]。
磷石膏两步法制备硫酸钾工艺研究
反应中( N H ) 2 S O 与K C 1 物质的量 比( 物料配 比) 、 ( N H ) 2 S O 溶液初始质量分数 、 反应温度 、 反应 时间 、 有机溶
剂种类及用 量等工艺参数对原料转化率 和产 品质量 的影 响,得 到适宜工艺条件 ,反应 时间 1 . 5 h ,反应温度
化
学
工
程
师
C h e mi c a l E n g i n e e r
2 0 1 5年第 0 2期
二 工 ; 程 师
:
D O I : 1 0 . 1 6 2 4 7  ̄ . c n k i . 2 3 — 1 1 7 1 / t g 2 0 1 5 0 2 6 l s c h e me i s : r e a c t i o n t i me 1 . 5 h , r e a c t i o n t e mp e r a t u r e 5 0 %, ( N H) s 0 : n … 】1 , 0 5 : 2 , p i r ma r y wt ( N H 4 ) z S D 4 】
L I U Z h o n g — h u a , T ANG J i a n — h u a , S HENG S i , MAO Du n , KANG L i — q u a n
( S c h o o l o f C h e mi c a l E n g i n e e r i n g , S i c h u a n U n i v e r s i t y , C h e n g d u 6 1 0 0 6 5 , C h i n a )
Ab s t r a c t : T h e p r e p a r a t i o n o f p o t a s s i u m s u l f a t e f r o m p h o s p h o g y p s u m,a mmo n i u m c a r b o n a t e ,a n d p o t a s s i u m c h l o id r e b y t wo — s t e p s me t h o d i s s t u d i e d .I n s e c o n d s t e p o f r e a c t i o n ,t h e e f f e c t s o f a mo u n t o f s u b s t a n c e r a t i o o f a mmo n i u m s u l f a t e t o p o t a s s i u m c h l o id r e ,i n i t i a l ma s s f r a c t i o n o f a mmo n i u m s u l f a t e , r e a c t i o n t e mp e r a t u r e , r e a c t i o n t i me , t h e a mo u n t o f o r g a n i c s o l v e n t e t c . o n p r o d u c t s q u a l i t y a n d K c o n v e r s i o n r a t e a r e d i s c u s s e d . T h e s u i t a b l e
科技成果——磷石膏废渣生产硫酸钾新工艺
科技成果——磷石膏废渣生产硫酸钾新工艺技术开发单位西北大学成果简介磷石膏是磷酸生产中产生的废渣,其主要成分是CaSO4·2H2O,同时含有磷、硅、铝、氟等杂质,有一定的溶解性,呈酸性。
全世界每年产生的磷石膏多达2亿吨,我国也有1千多万吨,但绝大部分(96%以上)仅作堆放处理,这些废渣不仅占用大量土地,而且对当地地表环境和地下水系统造成严重污染。
另一方面,我国化肥品种比例失调,如碳酸氢铵大量过剩,而硫酸钾极其缺乏。
硫酸钾是喜钾忌氯作物,如烟草、茶叶、水果、糖料、薯类等经济作物生产的首选化肥。
我国硫酸钾年需求量约120万吨,但实际产量仅20万吨,缺口很大。
本项目研究开发了一条以磷石膏废渣及碳酸氢铵、氯化钾为原料生产农用硫酸钾新工艺。
完成了全过程的工艺试验和主要反应器的放大试验。
本工艺是一项变废为宝、化害为利的生产技术,为磷石膏废渣的综合利用和硫酸钾生产开拓了一条新路线,对减少磷石膏废渣造成的环境污染、提高我国废渣利用技术和硫酸钾生产技术水平有重要意义。
该项目已通过省级鉴定,鉴定认为该技术为国内首创,居国际先进水平。
技术特点1、生产工艺方法简单,反应条件温和,生产成本低,过程无污染。
2、本工艺技术生产获得的硫酸钾产品质量优于国家一级品标准,同时获得的另一种符合国家标准的副产品——氮钾复合肥料。
3、研制并成功使用了硫酸钾结晶促进剂,使原料钾转化率达94%以上,高于普通硫酸铵法15-20个百分点。
4、本技术路线可根据市场变化灵活调整产品方案,如稍作改造即可生产另一产品硫酸铵,工艺抗风险能力强。
技术指标1、硫酸钾产品质量符合国家农用硫酸钾一等品质量标准(标准号HG/T3279-1990):K2O≥45%,Cl≤2.5%;2、副产品氯酸钾复合肥料符合国家混复肥料质量标准(标准号ZBG21002-87):K2O≥4.0%,N≥21.0%;3、原料有效成分利用率:KCl≥98%,NH4HCO3≥93%,磷石膏≥92%。
磷石膏生产硫酸铵工艺
磷石膏生产硫酸铵工艺以磷石膏生产硫酸铵工艺为标题,本文将详细介绍磷石膏生产硫酸铵的工艺流程和原理。
一、磷石膏的来源和性质磷石膏,又称磷酸石膏,是一种含磷的固体废弃物,主要来源于磷矿石的加工过程中产生的副产物。
磷石膏的主要成分是氟磷酸钙(CaF2·3Ca3(PO4)2),含有一定的磷酸盐和氟化物。
磷石膏在农业和工业上都有广泛的应用。
二、硫酸铵的用途和特性硫酸铵(NH4)2SO4)是一种常用的氮肥和工业原料。
它具有良好的溶解性和吸湿性,可被作物迅速吸收利用,提高农作物的产量和品质。
同时,硫酸铵还可用于制备染料、草坪草和草皮的养护以及金属表面的脱脂处理等工业领域。
三、磷石膏生产硫酸铵的工艺流程磷石膏生产硫酸铵的工艺一般包括磷石膏的预处理、硫酸铵的制备和产品的后处理等环节。
1. 磷石膏的预处理磷石膏一般经过粉碎、干燥和筛分等预处理过程,以提高其可利用性和反应效率。
2. 硫酸铵的制备硫酸铵的制备一般采用湿法工艺,主要包括磷石膏与硫酸的反应、结晶和干燥等过程。
(1)磷石膏与硫酸的反应将预处理后的磷石膏与稀硫酸进行反应,生成硫酸铵。
反应过程中需要控制反应温度、反应时间和酸碱配比等参数,以提高反应的转化率和产率。
(2)结晶将反应产生的溶液进行冷却和结晶,得到含有硫酸铵晶体的母液。
(3)分离和干燥将含有硫酸铵晶体的母液进行固液分离,得到湿态硫酸铵。
然后,通过干燥设备将湿态硫酸铵进行干燥,得到成品硫酸铵。
四、磷石膏生产硫酸铵的工艺原理磷石膏生产硫酸铵的工艺原理主要涉及反应原理和结晶原理。
1. 反应原理磷石膏与硫酸反应生成硫酸铵的反应方程式如下:CaF2·3Ca3(PO4)2 + 6H2SO4 → 8H3PO4 + 2CaSO4 + 2HF2. 结晶原理硫酸铵在水溶液中的溶解度随温度的降低而降低,当溶液冷却到一定温度时,硫酸铵的溶解度超过饱和度,开始结晶析出。
五、磷石膏生产硫酸铵的优势与应用磷石膏生产硫酸铵的工艺具有以下优势:1. 资源综合利用:磷石膏是一种废弃物,通过生产硫酸铵可以实现资源的综合利用,减少环境污染。
磷石膏两步转化制备硫酸钾工艺研究
其 他
1 0 . 4 0 %
由上述 可 以看 出 , 磷 石 膏 的 主要 成 分是 C a S O 2 H : O, 其质 量分数 为 8 5 . 6 6 %, 满足 国家二 级石 膏
的标准 , 其他 主要 的杂 质是 P 2 O 、 Mg O等 。
1 . 2 两步转 化法原 理
・
1 8・
硫磷 设计 与粉体 工 程 S P&B M H R E I A T E D E N G I N E E R I N G
2 0 1 5年 第 4期
磷 石 膏 两 步 转 化 制 备硫 酸钾 工艺 研 究
邓 பைடு நூலகம்
( 攀 枝花 学 院生物 与化 学工程 学 院 , 四川 攀 枝花 6 1 7 0 0 0 )
( N H 4 ) 2 S O 4 + 2 K C 1 一 K 2 S O 4 + 2 N H 4 C 1
I C P等仪器分析方法 , 对其主要成分进行分析 , 其分
析 结果 ( 质量 分数 计 ) 如下 :
Ca O 2 9. 7 5 %
该 反 应是 一 个 可逆 的复 分解 反 应 , 仍需 在 氨 介
Ca SO4 +2 NH4 HCO3=一
1 试 验材料与方法
1 . 1 磷 石 膏成分 分析
( N H 4 ) 2 S O 4 + C a C O 3 J r + C O 2 f 十 H 2 O
碳 酸 钙 的溶 度 积 远小 于 硫 酸钙 的 , 反 应 的平 衡 常数大 , 所 以反 应 进行 得 很 充 分 。 由于 在反 应 过 程
试 验用磷 石 膏取 自云南 某磷 肥厂 排放 的 固体 废 弃物 , 进 行 适 当 的洗 涤 用 酸 溶 解 后 , 采 用 称 量 法 和
简述磷石膏制取硫酸钾的原理及流程
简述磷石膏制取硫酸钾的原理及流程英文回答:Principle of Potassium Sulfate Production from Phosphogypsum.Phosphogypsum (CaSO4.2H2O) is a by-product of the wet process for phosphoric acid production. It is an abundant and inexpensive source of calcium and sulfate ions. Potassium sulfate (K2SO4) is an important fertilizer and industrial chemical. It can be produced from phosphogypsum through a series of chemical reactions.The principle of potassium sulfate production from phosphogypsum involves the following steps:1. Dissolution of phosphogypsum: Phosphogypsum is dissolved in water to form a slurry. The solubility of phosphogypsum in water is relatively low, so a high temperature and pressure are required to achieve a highdissolution rate.2. Removal of impurities: The phosphogypsum slurry contains impurities such as silica, iron oxide, and fluoride ions. These impurities can be removed by filtration, sedimentation, or other methods.3. Reaction with potassium chloride: The purified phosphogypsum slurry is reacted with potassium chloride (KCl) in a reactor. The reaction between calcium sulfate and potassium chloride produces potassium sulfate and calcium chloride:CaSO4 + 2KCl → K2SO4 + CaCl2。
废石膏与氯化钾焙烧制硫酸钾新工艺
术 问题 : 产 品盐 酸 的 利 用 、 烧 的 热 能 利 用 、 备 的 防腐 。我 们 认 为 : 产 品 盐 酸 的 最 佳 利 用方 法 副 焙 设 副
是 生 产 氯 磷 铵 , 外氯 化 镁 、 合 氯 化 铝 、 化 钙 、 此 聚 氯 柠檬 酸 厂 处 理 交 换 树 脂 等 也 是 利 用 副 产 品盐 酸 的 好 方 法 。 采 用 双 级 旋 风 焙 烧 炉 可 以 解 决 废 石 膏 焙 烧 产 生 的 热 能 问题 。对 露 点 附 近 的 氯 化 氢 气 体 可 采 用 衬 橡胶 、 三 氟 氯 乙烯 、 酰 亚 铵 等 方 法 , 设 备 耐 20 以下 温 度 的 腐 蚀 : 1 0 聚 聚 使 0℃ 在 0 ℃以 下 , 氧 环
2 3 工 艺流 程 .
废 石 膏 与 氯 化 钾 焙 烧 制 硫 酸 钾 工 艺 流 程 见 图 1 。
3 所 得 产 品
用 废 石 膏 与 氯 化 钾 焙 烧 , 得 产 品 为 : 酸钾 、 盐 酸 ( 量分 数 约 为 2 ) 硅 肥 等 。 酸 钾 产 所 硫 稀 质 O 、 硫
磷 石 膏 制 取 硫 酸 钾 传 统 的 方 法 是 采 用 两 步 转 化法 , 用 氨 和 二 氧 化 碳 将 磷 石 膏 转 化 为 硫 酸 铵 , 先 然 后 硫 酸 铵 与 氯 化 钾 发 生 复 分 解 反 应 生 成 硫 酸 钾 。该 法 的 缺 点 是 , 化 钾 转 化率 较 低 ( 8 ) 产 氯 ≤ 8 ,
玻 璃 钢 、 VC、 材 都 可 长 期 使 用 。盐 酸 引起 的 设 备 防腐 问题 可 以 参 照 武 汉 钢 铁 ( 团 ) 轧 厂 酸 洗 P 钛 集 冷
液 回 收 分 析 按 生 产 1 硫 酸 钾 产 品 所 消耗 的 定 额 成 本 来进 行 经 济 效 益 估 算 , 果 见 表 2 t 结 。
磷石膏转化制硫酸钾结晶过程影响因素的研究
及产 品质量 。 通常 , 结晶过程会随溶剂不同而
发 生 改 变 , 以 研 究 硫 酸 钾 在 氨 介 质 中 的 结 所 晶 过程 十 分必 要 。本 文 参 照 浓央 , 其深度在导流筒 垂直高度
的 1 2处 , 验装 置及 流 程 见 图 1 / 实 。 采 用 KCI的 氨 水 溶 液 和 磷 石 膏 ( a C SO ・2 O) 氨 水 悬 浮 液 为 原 料 , 拟 K。O H 的 模 S 的结 晶过 程 。实 验 中两 种 溶 液 经胶 管泵 分 两
硫 酸 钾 可 在 一 定 程 度 上 解决 此 问题 。在 浓氨 介 质 中 用 磷 石 膏 与 氯化 钾直 接转 化 制 硫 酸钾 与磷石膏转化制取 硫酸钾的其 他方法相 比, 具有 流 程 短 、 品 纯 度 高 的优 点 。 酸钾 的结 产 硫 晶过 程 将 直 接 影 响 到 后 续 的 过 滤分 离等 操作
纯度的下降而由颗粒状 、 颗粒状和针状 混台 体逐 渐转变为 针状 聚晶, 颗粒状晶体消失。
关键词: 石膏; 磷 氨水 ; 酸钾 ; 晶过 程 硫 结
中国分类号: 429 文献标识码 : TQ 4 A 文 章编 号 l0 _5 2 2 0 ) 10 0 —6 0 0 63 (0 2 O— 0 30
・4・
矿 产综 台 币 用 『 『
20 0 2年
分析测试及数据处理方法参见文献 [3 3。
2 结 果 与 讨 论
21 工艺条件对 KS . O 结 晶 动 力 学 参 数 豆 结 晶 产 品 化 学 组 成 的 影 响 2 1 1 进 料 比 的影 响 ..
两种反应物中 , 磷石膏廉价且来源广, 故 实 际生 产中希望尽可能提 高磷石膏用 量, 而
在氨介质中石膏转化法制备硫酸钾工艺研究
CuiYih n su
( t i n hmi l nier gD p. ScnnU i rt o e e& E gnen ,iog6 3 0 ,hn ) Ma r l dC e c gnen et ,i a nt sy fS n ea a aE i h i d e e n i r g Zg n 0 0 C i e i 4 a
中 图 分 类 号 :Q 3 .3 T 1 11 文献标识码 : A 文 章 编 号 :0 6— 9 0 20 ) 1 0 1 0 10 4 9 (0 7 1 — 0 5— 4
S u n pr pa a i e h l g fpo a su ula e b y u o e so t dy o e r ton t c no o y o t s i m s f t y g ps m c nv r i n m e h d n he a m on a m e u to i t m i di m
l ai n tmp r t r s5 ℃ , r s l z t n t s 0 mi , n t rn aewa 5 / n i t e e au ewa 0 z o c t l ai i wa n a d si i g r t y a i o me 4 r s3 0 r mi .Ma i m u p t aec u d xmu o t u t o l r
d u . e o tmum r c s o iin r b ane t t tsia n lssme h d, c r i ta mmo i a sfa — im T pi h p o e sc ndto swe eo t i d wih saitc la ay i t o whih we e:ni la i n am s r c
简述磷石膏制取硫酸钾的原理及流程
简述磷石膏制取硫酸钾的原理及流程一、磷石膏制取硫酸钾的原理1.1 化学基础1.2 原理中的平衡关系这里面还涉及到化学平衡的概念。
反应不是进行到一定程度就停止了,就像拔河比赛,两边的力量达到一个相对稳定的状态。
在磷石膏制取硫酸钾的反应中,各种离子的浓度变化会影响反应进行的方向和程度。
如果想要得到更多的硫酸钾,就得想办法打破这个平衡,让反应朝着生成硫酸钾的方向“大步迈进”。
这就好比在生活中,我们想要达到某个目标,就得打破一些现有的状态,努力去改变一些因素来促使目标达成。
二、磷石膏制取硫酸钾的流程2.1 原料预处理首先呢,磷石膏可不是拿来就能用的,得先进行预处理。
这就像咱们吃的食材,得先清洗干净、处理好才能下锅。
磷石膏可能含有杂质,要通过一些方法把杂质去除掉,让它达到反应的要求。
同时,氯化钾也得是合格的原料,纯度要够。
这一步就像是给一场重要比赛做准备工作,基础打不好,后面就容易出问题。
2.2 反应过程原料准备好了,就进入到反应环节。
把处理好的磷石膏和氯化钾按照一定的比例混合在一起,放在合适的反应容器里。
这个反应容器就像一个魔法厨房,在特定的温度、搅拌等条件下,里面的物质开始发生奇妙的反应。
反应的时候,就像一场热闹的聚会,离子们在溶液里跑来跑去,寻找新的伙伴,最终形成硫酸钾和氯化钙。
这个过程中,操作人员得时刻关注反应的情况,就像家长看着孩子玩耍一样,要保证反应正常进行,不能出什么岔子。
2.3 产物分离与提纯反应完了之后,得到的是硫酸钾和氯化钙的混合物,这可不行,得把它们分开,就像把混在一起的两种宝贝分开一样。
通常会采用一些物理或者化学的方法,比如结晶法。
硫酸钾和氯化钙在不同的条件下结晶的情况不一样,利用这个差异,就可以把硫酸钾单独提取出来。
提取出来之后,可能还会有一些小杂质,还得进行提纯,让硫酸钾的纯度达到要求。
这最后的步骤就像给一件艺术品做最后的打磨,让它变得完美无瑕。
磷石膏制取硫酸钾是一个很有意义的化学过程。
利用富钾母液与磷石膏制取硫酸钾的工艺
富钾母液与磷石膏制取硫酸钾的工艺是一种常见的化工生产技术,该工艺可以有效地利用资源,实现资源循环利用和减少环境污染,具有重要的经济和环保意义。
本文将对利用富钾母液与磷石膏制取硫酸钾的工艺进行综述,包括工艺原理、生产流程、设备选型、产品质量要求等内容,以期为相关领域的科研人员和工程技术人员提供参考。
二、工艺原理富钾母液与磷石膏制取硫酸钾的工艺是利用富钾母液中的氯化钾和磷石膏中的石膏反应生成硫酸钾的过程。
具体反应方程式为:2KCl + CaSO4 → K2SO4 + CaCl2此反应是一种双盐反应,需要在一定的条件下进行,包括温度、压力、PH值等。
在工业生产中还需要考虑反应速率、反应效率和产品纯度等因素。
三、生产流程1. 原料准备:富钾母液、磷石膏。
2. 反应过程:将富钾母液与磷石膏按一定比例进料到反应釜中,控制反应条件,包括温度、压力和PH值等。
3. 产物分离:反应结束后,通过离心、过滤等方式将产物硫酸钾分离出来。
4. 产品加工:将分离出的硫酸钾进行干燥、粉碎等加工,得到成品硫四、设备选型富钾母液与磷石膏制取硫酸钾的工艺需要借助一系列设备,包括反应釜、分离设备、加工设备等。
这些设备需要具备耐腐蚀、耐高温、耐压等性能,并且需要满足规模化生产的需求。
设备选型至关重要,需要根据生产规模、原料特性和产品质量要求等因素进行选择。
五、产品质量要求硫酸钾作为一种重要的化工原料,在不同的行业有不同的应用要求。
硫酸钾的产品质量也会有所不同。
一般来说,硫酸钾产品需要满足国家标准GB20406-2006中的相关指标要求,包括主要成分含量、水分、杂质含量等。
根据实际应用需要,产品还需要注意颗粒度、颜色等特殊要求。
六、工艺优势富钾母液与磷石膏制取硫酸钾的工艺具有以下优势:1.资源利用:该工艺可以有效地利用富钾母液和磷石膏这两种资源,实现资源的循环利用和综合利用。
2.环保性:利用富钾母液与磷石膏制取硫酸钾可以减少废弃物排放,降低环境污染,符合可持续发展的理念。
两步法磷石膏转化制硫酸钾的工艺研究
重庆大学硕士学位论文两步法磷石膏转化制硫酸钾的工艺研究姓名:***申请学位级别:硕士专业:化学工程指导教师:侯长军;吴心忠20051001摘要本文综述了国内外对磷石膏综合利用的现状,重点论述了对磷石膏制硫酸钾目前存在的问题、工艺过程以及应用前景等相关内容。
硫酸钾是无氯钾肥的主要品种(含50%左右K2O,17-20%S),特别适用于烟草、茶叶、柑桔、葡萄、马铃薯等忌氯喜钾经济作物的施用。
我国是硫酸钾消费大国,而硫酸钾资源短缺,农业生产需要的硫酸钾主要依靠进口。
近年来,我国高浓度磷肥工业有很大的发展前景,采用磷石膏转化法已成为制硫酸钾的主要途径,但是对于磷石膏转化法制硫酸钾在工业上的应用研究还比较少。
本实验采用两步转化法对磷石膏制硫酸钾在工业上的应用进行了研究,在工艺试验研究过程中主要对两阶段的工艺条件的选择进行了探讨,通过单因素实验和正交实验确定了的最佳工艺条件。
本实验利用磷石膏制硫酸钾的工艺分为两个阶段:第一阶段,研究了反应时间、反应温度、加料中铵硫比(2NH4+/SO42-(mol/l))、(NH4)2SO4理论浓度(g/100g水)、洗水总量对硫酸根转化率及NH4+损失率的影响。
采用单因素和正交实验得到的最佳实验条件:反应温度28℃,反应时间60-90min,加料中2NH4+/SO42-为1:0.9,理论(NH4)2SO4浓度为60g/100g水,洗水用量为45-52.5克/100克物料。
第二阶段,研究了反应温度、反应时间、初始硫酸铵浓度、加料中SO42-/2K+对钾收率Pk+,干产品K2SO4中Cl-%,干产品K2SO4中NH4+%的影响。
采用单因素实验和正交实验得到的最佳实验条件:反应温度50℃,反应时间60-80min,初始硫酸铵浓度为60g/100g水,加料中SO42-/K+为=1:1,洗水用量为10ml。
通过本试验研究发现,利用两步转化法制磷酸钾,可以达到预期的目的。
实验结果表明:在两步法的最佳工艺条件下,SO42-的利用率可达到93.41%,NH4+损失率为4.72%,K+收率为72.10%,产品中NH4+为4.38%,CL-为1.72%关键词:两步法,磷石膏,硫酸钾ABSTRACTIn the article comprehensive utilization of phosphogypsum was summarized,and the existent problem、the production process、the process conditions of potassium sulfate from phosphogypsum by two step conversion were studied,the best process conditions were ascertained through orthogonal and individual experiments in this article. Potassium sulfate is the central kind of nonchlor-potassium fertilizer especially used by many economical plants.Potassium sulfate is mainly abtained by inlet in china.Because the large number of phosphogypsum exist,the way of potassium sulfate from phosphogypsum by two step conversion is widely studied.But the technological application is very rare.In the article potassium sulfate from phosphogypsum by two step conversion was studied.During the first process,the effects of the reaction time、the reaction temperature、the raw material mole ratio(2NH4+:SO42-)、the theoretical concentration of ammonium sulfate((NH4)2SO4)、the amount of water on the conversion of the raw matetial and the loss of ammonium were studied.The optimal conditions were attained through orthogonal and individual experiments:the reaction temperatur was28℃、the reaction time was60-90min、2NH4+:SO42-was1:0.9、the theoretical concentration of ammonium sulfate was60(g/100g water)、the amount of water was45-52.5(g/100raw materials).During the second process,the affects of the reaction temperature、the reaction time、the original concentration of ammonium sulfate、the raw matetial mole ratio(SO42-:2K+)on the obtention of potassium Pk+%、Cl-%、NH4+%in the K2SO4 were studied.The optimal conditions were attained through orthogonal and individual experiments:the reaction temperature was50℃,the reaction time was60-80min,the original concentration of ammonium sulfate was60(g/100water)、SO42-:2K+was1:1、the amount of water was10ml.Under these best conditions,the conversion of phosphogypsum was93.41%,the loss of ammonium was4.72%,the obtention of potassium was72.10%,NH4+%was 4.38%、Cl-%was1.72%in the production.Keywords:two step conversion;phosphogypsum;potassium sulfate;1绪论1.1引言磷石膏是湿法磷酸生产中排出的废液,每生产1吨P2O5的磷酸一般要产生4.5-5.0吨磷石膏。
由硫酸铵溶剂萃取法制备硫酸钾工艺研究
关键 词
溶剂萃取
硫酸铵
硫酸钾
氯 化 钾
St dy o o e s f r Pr pa a in o ts i la e b u fPr c s o e r to fPo a sum Su f t y
S le tE t a t n o ov n x r ci fAm mo i m u f t o n a S la e
p o e s c n iin r s e an d a I ws:te r a t n tme i 0 mi r c s o d t s a e a c r ie sf l o t o o h e c i i S I n,te r a t n tmp r t r S o 2 h e c i e e au e i o
ft r d c h wst a tat i st e s n a d frfrtg a e a rc l r lprd t ae p o u ts o ti t n h t d r s・ r d g i ut a o uc. h a a o i u Ke wor s hrn x r c in a y ds o e te ta t mmo u s l t p t si m uf t p ts i m h o i e o nim u f e o a su s l e o a su c l rd a a
目前硫 酸钾 的制 备 方 法 主 要 有 曼海 姆 法 、 缔
置法、 复分解法等。曼海姆法设备腐蚀严重 , 能耗 大… ; 缔置法工艺流程复杂, 缔合剂 、 解缔剂价格 高, 且在酸性介质 中反应 , 对设备要求较高 ; 复
分解 法母 液周转 处理 量大 , 一定 的盐腐 蚀性 , 有 钾
a s l t n oa su c lr e m u f e a d p ts i m ho i .W i l I il f oa su o ie a h s e s n d c t r h a d t l yed o ts i m xd s t e a s s me ti ia .t e Ite p n o
石膏法生产硫酸钾的研究进展
石膏法生产硫酸钾的研究进展收稿日期: 2004 - 02 - 09作者简介:王拥军(1973—) ,男,河南武陟人,焦作大学讲师,郑州大学在读工程硕士。
石膏法生产硫酸钾的研究进展王拥军(郑州大学,河南郑州450000)摘要:简要介绍了石膏法生产硫酸钾在工艺路线、反应溶剂、理论研究方面的进展。
关键词:石膏;硫酸钾中图分类号: TQ125. 1+ 4文献标识码: A文章编号: 1008 - 7257 (2005) 01 - 0089 - 03硫酸钾是一种无氯钾肥, 其有效成分高( K2 O ~5 0% ) 、盐指数低、吸湿性小, 便于保管、运输和使用。
广泛应用于烟草、甘蔗、茶树、桑树、马铃薯、柑桔、西瓜等忌氯的经济作物中。
硫酸钾除含有主要营养元素以外, 所含的硫也是植物所需的主要营养元素, 因而硫酸钾可以看作是一种具有双重营养元素的优良钾肥。
据专家的预测, 世界硫酸钾产量每年增加5 0万吨,消费量将以5%的年递增率增长[ 1 ] 。
近几年来,我国已建成多套转化氯化钾生产硫酸钾的系统。
工艺路线有曼海姆法、芒硝法、泻利盐法、硫酸铵法等。
但曼海姆法投资大、回收周期长、反应炉材质要求高、反应温度高而能耗大; 芒硝法、泻利盐法和硫酸铵法, 原料成本高, 受副产品销路和原料供应影响较大,难以大规模和满负荷生产。
而我国有丰富的石膏资源, 已探明的储量达43 7亿吨, 现年开采达到10 60 万吨, 其中9 0%用作建筑材料,附加值较低[ 2 ] 。
同时, 磷铵生产排放出的磷石膏和氟盐厂排放的氟石膏每年达几千万吨, 只有少量用于水泥生产,其余堆积如山,占据大量土地,污染环境,也造成资源的严重浪费。
所以, 开发由石膏生产硫酸钾工艺具有重大的经济和社会意义, 引起了国内外学者的广泛关注,对石膏法生产硫酸钾工艺进行了深入的研究和探讨。
1. 工艺路线的研究以石膏为原料制造硫酸钾的方法有多盐法、直接法和间接法等[ 3 ] 。
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因素3
∑ (1) ∑ (2) ∑ (3) ∑(1) 3 ∑(2) 3 ∑(3) 3
极差
A 130. 54 128. 17 131. 05 43. 51 42. 72 43. 68
0. 96
B 130. 05 129. 67 130. 04 43. 35 43. 22 43. 35
0. 13
C 133. 07 130. 44 126. 25 44. 36 43. 48 42. 08
力由强到弱依次为: 氮钾比、结晶温度、反应温度及 条件, 必须综合考虑包括转化反应前后各工序, 找出
反应时间。 我们希望产物 K2O 含量要高, 因此最佳 控制全局的主要因素。在工艺开发中, 我们进行了硫
工艺条件组合为氮钾比 110, 结晶温度 30℃, 反应温 酸钾产物洗涤试验研究, 找到了适宜的洗涤方法, 反
21111 试验安排及结果 笔者选用四因素三水平
正交设计法进行系列实验, 各实验的相同条件是搅
拌使反应器内呈“完全悬浮”状, 其他试验条件、安排
和结果分别列于表 1, 表 2 和表 3。
表 1 正交试验条件
Tab. 1 Cond ition s of the orthogona l exper im en t
9
44161
2158
77178
算公式为
21112 试验结果分析 试验结果分析采用极差分
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第 5 期 黄岳元等: 磷石膏废渣生产硫酸钾新工艺研究 — 40 1 —
度 95℃, 反应时间 110 h。
应生成的粗产品经洗涤后 K2O 含量提高到 4810%
当以产物 C l 含量为指标时, 我们希望 C l 含量 ~ 5011% , C l 含量降低至 012%~ 118% , 效果甚为
尽量低。 此时, 各因素影响力排序及最佳取值分别 显著。 据此, 笔者在选择工艺条件时以钾转化率 (及
析组成。 本系列实验采用正交设计法确定反应最优
工艺条件。 K2SO 4 主产品作洗涤对比试验。 1. 1. 2 添加结晶促进剂法结晶试验 将转化反应
液注入置于恒温浴的搅拌反应器, 再加入结晶促进
剂, 启动搅拌机, 一定时间后取出料液分离得到新的
K2SO 4 主产品, 分析其组成。主产品也作洗涤对比试
(N H 4) 2SO 4 的固溶体[5 ], 反应常以下式表达 (m + 1) (N H 4) 2SO 4+ 2 (m + 1) KC l3= m K2SO 4· (N H 4) 2SO 4+ 2 (m N H 4C l·KC l)。 (1) 式中系数m 的值与操作条件有关。反应后液相经蒸 发结晶可获得以N H 4C l 为主的氮钾复合肥料。制备 过程无废物产生和排放。
指标 K2O 含量 % C l 含量 % 钾转化率 %
2 试验结果与讨论
1
45132
2
43179
2151 1159
73160 74167
3
41143
2102
74184
本研究目的是选择确定生产优质高产硫酸钾的
4
42104
4171
76140
最优工艺条件。 我国对农用硫酸钾一级品质量控制
5
42113
2123
D 7. 32 6. 80 9. 62 2. 44 2. 27 3. 21 0. 94
A
B
C
D
223. 11 222. 49 215. 39 224. 84
218. 69 221. 09 228. 85 215. 99
223. 23 221. 45 220. 79 224. 20
74. 37 74. 16 71. 80 74. 95
黄岳元, 张粉艳, 赵天成, 陈启石
(西北大学 化学工程学系, 陕西 西安 710069)
摘要: 开发了新的硫酸铵法制备硫酸钾工艺。 用多因素正交试验法和单因素试验法研究了原料配 比、反应温度、结晶温度、反应时间和结晶促进剂添加量等对原料转化率和产品质量的影响, 找到了 最优工艺条件。 在此条件下, 产品质量指标达: K2O ≥4814% , C l≤116% ; 钾转化率达 94% 以上。 关 键 词: 硫酸铵; 硫酸钾; 结晶促进剂 中图分类号: TQ 443. 2 文献标识码: A 文章编号: 10002274 (2001) 0520399204
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— 4 00 — 西北大学学报 (自然科学版) 第 31 卷
验。
112 试验原料
硫酸铵溶液: 本课题组用磷石膏制取。
氯化钾: 化学纯, 西安化学试剂厂产品。
结晶促进剂: 本课题组自行研制。
113 分析方法
K2O : 采用四苯硼酸钾质量法。
N
H
+ 4
:
采用甲醛法。
C l- : 采用银量法。
SO
24
:
采用 B aSO 4
质量法。
114 实验装置
浆式搅拌反应器: 500 mL , 高径比 112, 浆叶直
尽可能高, 故各因素影响力排序及最佳取值分别为: 115h。
氮钾比 1105, 结晶温度 30℃, 反应温度 95℃, 反应
表 4 正交试验极差分析表
Tab. 4 Range ana lys is of the orthogona l exper im en t
指标
K2O 含量 %
C l 含量 %
钾转化率 %
因素
A
B
C
D
1
85
110
1100
30
2
85
115
1105
45
3
85
210
1110
60
4
90
110
1105
60
5
90
115
1110
30
6
90
210
1100457 Nhomakorabea95110
1110
45
8
95
115
1100
60
9
95
210
1105
30
表 3 试验结果 Tab. 3 Results of the exper im en ts
因素
A
B
C
D
水平 1
85
110
1100
30
水平 2
90
115
1105
45
水平 3
95
210
1110
60
注: 表中各因素符号意义 A —反应温度 ℃; B —反应时 间 h; C—氮钾比 (原料中氮元素与钾元素之摩尔比) ; D —结 晶温度 ℃; 其他表与此相同。
表 2 试验安排
Tab. 2 Arrangem en t of the exper im en ts
硫酸铵法制取硫酸钾的基本原理是基于 K2SO 4 在 水 中 的 溶 解 度 比 (N H 4 ) 2SO 4 的 要 小, 而 以 (N H 4) 2SO 4 和 KC l 为原料, 在水溶液中复分解反应
得到固体
K 2 SO
4
产品。 但是,
由于
K+
离子与 N
H
+ 4
离子的半径相近, 实际得到的是以 K2SO 4 为主含有
2001 年 10 月 第 31 卷第 5 期
西北大学学报 (自然科学版) Jou rna l of N o rthw est U n iversity (N a tu ra l Science Edition)
O ct. 2001 V o l. 31 N o. 5
磷石膏废渣生产硫酸钾新工艺研究
硫酸铵法制备硫酸钾新工艺
为: 反应时间 115 h, 反应温度 85℃, 结晶温度 45℃, 主产品的 K2O 含量) 为主要指标, 而以主产品的 C l
氮钾比 1∶10。
含量为辅助参考指标。选定的最优工艺条件: 氮钾比
当以原料钾转化率为指标时, 我们希望转化率 1105, 结 晶 温 度 30℃, 反 应 温 度 95℃, 反 应 时 间
2. 28
D 132. 06 130. 48 127. 22 44. 02 43. 49 42. 41
1. 61
A 6. 12 9. 17 8. 45 2. 04 3. 06 2. 82 1. 02
B 10. 20 6. 71 6. 83 3. 40 2. 24 2. 28 1. 16
C 7. 63 8. 88 7. 23 2. 54 2. 96 2. 41 0. 55
析法与综合评定法相结合。 极差分析数据整理于表 时间 110 h。
4。
从以上分析可以看出, 各因素对产物 K2O 含量
根据表 4 分别对 3 种指标进行各因素影响力及 和钾转化率的影响力排序是一致的, 最佳工艺条件
最佳取值分析如下:
也基本一致, 但与对 C l 含量影响力排序相反, 最佳
当以产物 K2O 含量为考查指标时, 各因素影响 工艺条件取值也完全不同。 为了正确选择最佳工艺
73146
指标是: K2O ≥4510% , C l≤215% [6]。 另外, 高产就
6
44100
2123
68183
是使原料 KC l 尽可能多地转入主产品。 因此, 在研
7