表面处理技术概论第5章气相沉积技术

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表面处理技术概论第5章气相沉积技 术
大量材料皆可以在真空中蒸发,最终在基 片上凝结以形成薄膜。真空蒸发沉积过程 由三个步骤组成: ①蒸发源材料由凝聚相转变成气相; ②在蒸发源与基片之间蒸发粒子的输运; ③蒸发粒子到达基片后凝结、成核、长大、 成膜。
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• 基片可以选用各种材料,根据所需的薄膜 性质基片可以保持在某一温度下。当蒸发 在真空中开始时,蒸发温度会降低很多, 对于正常蒸发所使用的压强一般为 1.33×10-3Pa,这一压强能确保大多数发射 出的蒸发粒子具有直线运动轨迹。基片与 蒸发源的距离一般保持在10~50cm之间。
• 通常所用的支撑材料为难 熔金属和氧化物。当选 择某一特殊支撑材料时,一定要考虑蒸发物与支 撑材料之间可能发生的合金化和化学反应等问题。 支撑材料的形状则主要取决于蒸发物。
• 重要的蒸发方法有电阻加热蒸发、闪烁蒸发、电 子束蒸发、激光熔融蒸发、弧光 蒸发、射频加热 蒸发等。
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(5)多数沉积层是在低温等离子体条件下获得的, 沉积层粒子被电离、激发成离子、高能中性原子, 使得沉积层的组织致密,与基材具有很好的结合 力,不易脱离;
(6)沉积层薄,通过对沉积参数的控制,容易生长 出单晶、多晶、非晶、多层、纳米层结构的功能 薄膜;
(7)由于物理气相沉积是在真空条件下进行的,没 有有害废气排出,属于无空气污染技术;
(2)源物质经过物理过程而进入气相, 在气相中及 在基材表面并不发生化学反应;
(3)需要相对较低的气体压力环境下沉积,沉积层 质量较高;
(4)物理气相沉积获得的沉积层较薄,厚度范围通 常为纳米微米数量级,属于薄膜范畴。因此,物 理气相沉积技术通常又称为薄膜技术,是其它表 面覆层技术所无法比拟的;
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•辉光放电状态和不同位置处的电 位
•Ni的溅射率与入射离子种类和能量之间的关系
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以下的几个溅射现象的特点可以用溅射率v来进行解释:
①假如用某种离子在某固定的电压下轰击各种物质, 那么就会发现v随元素周期表的族的变化而变化的; 反之,靶子种类一定,用不同种类的离子去轰击 靶子,那么,v也随元素周期表的族的变化而做周 期性的变化。
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➢ 由于与盛装待蒸发材料的坩埚相接触的蒸发材料 在整个蒸发沉积过程保持固体状态不变,这样就 使待蒸发材料与坩埚发生反应的可能性减少到最 低。直接采用电子束加热使水冷坩埚中的材料蒸 发是电子束蒸发中常用的方法。
➢ 通过水冷,可以避免蒸发材料与坩埚壁的反应, 由此即可制备高纯度的薄膜。通过电子束加热, 任何材料都可以被蒸发,蒸发速率一般在每秒几 分之一埃到每秒数微米之间。
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溅射沉积和蒸发沉积在本质上是有区别的:蒸发沉 积是由能量转换引起的,而溅射沉积 是有 动量转换引起的,所以溅射的溅射出来的 原子是有方向性的。利用这种想象来沉积 物质制作薄膜的方法就是溅射沉积。
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⑴ 辉光放电和溅射现象
• 辉光放电 当容器内的压强在0.1-10Pa时, 在容器内装置的两电极加上电压而产生的 放电。就是正离子轰击阴极,从阴极发射 出次级电子,此电子在克鲁克斯暗区被强 电场加速后再冲撞气体原子,使其离化后 再被加速,然后再轰击阴极这样一个反复 进行过程。
激光蒸发沉积
溅 二极型离子沉积 射 三极型离子沉积 沉 射频溅射沉积 积 磁控溅射沉积
离子束溅射沉积
离 空心阴极离子沉积 子 活性反应离子沉积 沉 热丝阴极离子沉积 积 阴极电弧离子沉积
外延 沉积
分子束外延沉积 液相外延沉积 热壁外延沉积
•物理气相沉积分类
气体放电方式 基材偏压/V 工作气压/Pa 金属离化率/%
(8)物理气相沉积多是在辉光放电、弧光放电等低 温等离子体条件下进行的,沉积层粒子的整体活 性很大,容易与反应气体进行化合反应。可以在 较低温度下获得各种功能薄膜,同时,基材选用 范围很广,如可以是金属、陶瓷、玻璃或塑料等。
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分类 名称
真空蒸 电阻蒸发沉积 发沉积 电子枪蒸发沉积
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• 真空蒸发沉积的设备一般由沉积膜室、抽真空系 统、蒸发源、基材支架、基材加热系统和轰击电 极以及蒸发电源、加热电源、轰击电源、进气系 统等。
•真空蒸发沉积装置示意图 表面处理技术概论第5章气相沉积技 术
• 在真空中为了蒸发待沉积的材料,需要容器来支 撑或盛装蒸发物,同时需要提供 蒸发热使蒸发物 达到足够高的温度以产生所需的蒸气压。
• 直流溅射又被称为阴极溅射或二级溅射。 相对较低的气压条件下,阴极鞘层厚度较 大,原子的电离过程多发生在距离靶材很 远的地方,因而离子运动至靶材处的概率 较小。同时,低压下电子的自由程较长, 电子在阳极上消失的概率较大,而离子在 阳极上溅射的同时发出二次电子的概率又 由于气压较低而相对较小。这使得低压下 的原子电离成为离子的概率很低,在低于 1Pa的压力下甚至不易发生自发放电。这些 均导致低压条件下溅射速率很低。
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5.1 物理气相沉积
• 物理气相沉积是一种物理气相反应为生长法,是 利用某种物理过程,在低气压或真空等离子体放 电条件下,发生物质的热蒸发或受到粒子轰击时 物质表面原子的溅射等现象,实现物质原子从物 质缘在基体表面生长与基体性能明显不同薄膜 (涂层)的人为特定目的物质转移过程。
②溅射率v随入射离子的能量即加速电压V的增加而 单调的增加。不过,V有临界值(一般是10V)。 在10V以下时,v为零。当电压非常高(>10kV) 时,由于入射离子会打入靶内,v反而减小。
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③对于单晶靶,v的大小随晶面的方向而变化。因此, 被溅射的原子飞出的方向是不遵守余弦定律的, 而是沿着晶体的最稠密的方向。
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• 电子束源形式多样,性能可靠,但电子束 蒸发设备较为昂贵,且较为复杂。如果应 用电阻加热技术能获得所需要的薄膜材料, 一般则不使用电子束蒸发。
• 在需要制备高纯度的薄膜材料,同时又缺 乏合适的盛装材料时,电子束蒸发方法具 有重要的实际意义。
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•电子束加热装置 表面处理技术概论第5章气相沉积技

5.1.4 溅射沉积
• 利用带有电荷的离子在电场中加速后具有 一定动能的特点,将离子引向欲被溅射的 靶电极。在离子能量合适的情况下,入射 的离子将在与靶电极表面的原子的碰撞过 程中使后者溅射出来。这些被溅射出来的 原子带有一定的动能,并且会沿着一定的 方向射向基材,从而实现在基材表面上的 沉积。
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目录
• 5.1 物理气相沉积 • 5.2 化学气相沉积技术 • 5.3 气相沉积技术制备薄膜 • 思考题
表面处理技术概论第5章气相沉积技 术
5.1 物理气相沉积
• 5.1.1 真空蒸发沉积 • 5.1.2 电阻蒸发沉积 • 5.1.3 电子束蒸发沉积 • 5.1.4 溅射沉积 • 5.1.5 离子镀 • 5.1.6 外延沉积(生长)离子镀
• 在溅射化合物时,这里以Ar离子轰击GaAs 为例。这种情况下,溅射出来的原子与分 子中有99%是Ga或者As的中性单原子,剩 下的才是中性GaAs分子。
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⑶ 溅射沉积装置
• 直流溅射一般只能用于靶材为良导体的溅 射。
•直流溅射沉积装置的示意

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• 常用的电阻加热蒸发法是将待蒸发材料放 置在电阻加热装置中,通过电路中的电阻 加热给待沉积材料提供蒸发热使其汽化。 在这一方法中,经常使用的支撑加热材料 是难熔金属钨、铊、钼,这些金屑皆具有 高熔点、低蒸气压的特点。支撑加热材料 一般采用丝状或箔片形状,如图3-2所示。
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• 真空蒸发沉积薄膜具有简单便利、操作容易、成 膜速率快、效率高等特点,是薄膜制备中最为常 用的方法之一。
• 这一技术的缺点是形成的薄膜与基片结合较差, 工艺重复性不好。
• 在真空蒸发技术中,人们只需要产生一个真空环 境。在真空环境下,给待蒸发物提供足够的热量 以获得蒸发所必需的蒸气压。在适当的温度下, 蒸发粒子在基片上凝结,这样即可实现真空蒸发 薄膜沉积。

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10-3~10-4
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辉光放电 辉光放电 射频放电 辉光放电 辉光放电
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表面处理技术概论第5章 气相沉积技术
2020/12/6
表面处理技术概论第5章气相沉积技 术
• 气相沉积技术是通过气相材料或使材 料气化后沉积于固体材料或制品(基片) 表面并形成薄膜,从而使基片获得特 殊表面性能的一种新技术。近40年来, 气相沉积技术发展迅速,已在现代工 业中得到广泛应用并展示了更为广阔 的发展和应用前景。
④对于多晶靶,离子从斜的方向轰击表面时,v增大。 由溅射飞出的原子方向多和离子的正相反方向相 一致。
⑤被溅射出来的原子具有的能量要比由真空蒸发飞 出的原子所具有的能量(大约在0.1eV)大1~2个 数量级。
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⑵ 溅射原子、分子的形态
• 单体物质引起溅射时,通常,离子的加速 电压越高,被溅射出来的单原子就越少, 复合粒子就越多。通常把这种复合粒子称 为群。
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• 一般来讲,沉积速度与溅射功率(或溅射电流的 平方)成正比、与靶材和衬底之间的间距成反比。
•溅射沉积速率与工作气压间的关系 表面处理技术概论第5章气相沉积技 术
• 溅射气压较低时,入射到衬底表面的原子没有经过很 多次碰撞,因而能量较高,这有利于提高沉积时原子的扩 散能力,提高沉积组织的致密程度。溅射气压的提高使得 入射的原子能量降低,不利于薄膜组织的致密化。
• 物理气相沉积过程可概括为三个阶段: ①从源材料中发射出粒子; ②粒子输运到基片; ③粒子在基片上凝结、成核、长大、成膜。
表面处理技术概论第5章气相沉积技 术
物理气相沉积技术的主要特点如下 :
(1)沉积层需要使用固态的或者熔融态的物质作为 沉积过程的源物质,采用各种加热源或溅射源使 固态物质变为原子态;
•常见电阻式加热器表面处理技术概论第5章气相沉积技

电阻蒸发沉积的缺点:
• ①加热所能达到最高温度有限,加热器的 寿命也较短。
• ②坩埚的成本高 • ③蒸发率低; • ④加热时合金或化合物会分解
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5.1.3 电子束蒸发沉积
•电阻蒸发存在许多致命的缺点,如蒸发物与坩 埚发生反应;蒸发速率较低。 •为了克服这些缺点,可以通过电子轰击实现材 料的蒸发。 •在电子束蒸发技术中,一束电子通过5~10kV 的电场后被加速→最后聚焦到待蒸发材料的表 面→当电子束打到待蒸发材料表面时,电子会 迅速损失掉自己的能量→将能量传递给待蒸发 材料使其熔化并蒸发。 •也就是待蒸发材料的表面直接由撞击的电子束 加热,这与传统的加热方式形成鲜明的对照。
技术名称
热能来源 功率密度/W.cm-2 特点
•几种真空蒸发沉积技术的特点
电阻蒸发沉积 电子束蒸发沉积
高频感应加热蒸 发沉积
高熔点金属
高能电子束
高频感应加热

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103
简单成本低
金属化合物
蒸发速率大
激光蒸发沉积
激光能量 106 纯度高,不分馏
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5.1.2 电阻蒸发沉积
热弧放电 辉光放电 热弧放电 冷场致弧光放电
50~100
1000 100~120 50~200
1~10-1 1~10-2 1~10-1 1~10-1
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5.1.1 真空蒸发沉积
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