复习提纲-高分子化学-110623
(完整)高分子化学复习资料(整合全集)
(完整)高分子化学复习资料(整合全集)一、填空题(20X1=20分)1.聚合物的平均分子量的可以用数均分子量、重均分子量、粘均分子量和Z 均分子量等表示,而分子量分布可以则可以用分子量分布指数表示。
2 聚合物按主链元素的组成可以分为碳链聚合物、杂链聚合物和元素有机聚合物三类。
3. 按聚合物的在反应前后聚合度的变化情况,聚合物的化学反应可以分聚合度相似的转变、聚合度增加的转变和聚合度减少的转变三类。
4. 连锁聚合反应包括自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和配位聚合等。
5. 按聚合物的分子链结构,逐步聚合反应可分为线型逐步聚合和非线型逐步聚合反应。
6.由聚合物制成的三大合成材料是指:合成塑料、合成纤维和合成橡胶。
7.多分散系数是表征聚合物的多分散程度,也叫分子量分布(molecular weight distribution, MWD ),其计算公式为:重均分子量/数均分子量 nwM M d8.聚合物分类多种多样,根据单体与其生成的聚合物之间在分子组成与结构上的变化把聚合反应分为加聚反应和缩聚反应根据反应机理和动力学性质的同,分为连锁聚合反应和逐步聚合9. 自由基聚合反应的实施方法主要有:溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合和乳液聚合。
而逐步聚合实施方法主要有熔融聚合、溶液聚合、界面缩聚。
10.自由基聚合的机理的特征为慢引发、快增长、有终止。
阳离子聚合机理的特点可以总结为:快引发、快增长、易转移、难终止。
阴离子聚合机理的特点是快引发、慢增长、无终止。
11.聚合物的平均分子量的可以用数均、重均、粘均和Z 均分子量等表示,而分子量分布可以则可以用重均分子量/数均分子量表示。
12.对于线性逐步聚合反应,如果r=1,且忽略端基的质量,则聚合度分布系数:d= 1+P 。
13.加热能使之塑化、成型交联固化后不能再塑化,工业上称这种聚合物为热固性树脂。
14.在均聚反应中,聚合速率、平均分子量、分子量分布是要研究的重要内容。
高分子化学-复习提要
活化能: EXn = Ep - Ed /2 – Ei /2 < 0 影响聚合度的因素: 单体浓度、引发剂浓度、分子量调节剂、温度
7.聚合中期动力学-自动加速
自动加速产生的结果: ①导致聚合反应速率的迅速增加,体系温度迅速升高。 ②导致相对分子质量和分散度都升高。 ③自动加速过程如果控制不当有可能严重影响产品质量, 甚至发生局部过热 。
2 Xn 2-p f
3.凝胶点的预测
Carothers法
2 pc f
基团数相等时: f 基团数不等时: f Flory法
∑f N N ∑
i i
i
f A N A fB N B N A N B
( 2 N A f A N C fC ) N A N B NC
fk d Rp k p k t
1/ 2
[ M ][I ]
1/ 2
2.6 10 m ol/(l s)
5
(2)
v
kp 2( fk d k t )1 / 2
3.聚合物的分类
合成高分子、天然高分子; 碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物、无机高分子;
聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚、聚脲、聚砜。
4.聚合物的结构和命名
常见聚合物的各种名称及英文缩写与聚合物结构间的 关联。(表1-1和1-2) 例:PVC,PAN,天然橡胶,PTFE,涤纶, 尼龙-610,PP,PVAc,PVA,PMMA。高分子化学Fra bibliotek复习概要
绪论(第一章)
逐步聚合
(第二章)
连锁聚合
(第三章:自由基聚合 第四章:自由基共聚合 第六章:离子聚合 第七章:配位聚合)
开环聚合
(第八章)
高分子化学期末复习要点
高分子化学期末复习要点1.单体、结构单元、重复单元合成聚合物的原料称做单体;在聚合过程中,单体往往转变成结构单元的形式,进入大分子链,高分子由许多结构单元重复键接而成。
在烯类加聚物中,单体单元、结构单元、重复单元相同,与单体的元素组成也相同,但电子结构却有变化。
在缩聚物中,不采用单体单元术语,因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出,结构单元的元素组成不再与单体相同。
如果用两种单体缩聚成缩聚物,则由两种结构单元构成重复单元。
2.玻璃化温度无定型和结晶热塑性聚合物低温时都呈玻璃态,受热至某一较窄温度(2~5℃),则转变成橡胶态或柔韧的可塑态,这一转变温度特称做玻璃化温度Tg。
3.聚合反应分类(机理、单体—聚合物结构变化)(1).按单体聚合物结构变化分类:①.缩聚,是官能团单体多次缩合成聚合物的反应,除形成聚合物外,还有水、醇、氨、氯化氢等低分子副产物产生。
②.加聚,是烯类单体π键断裂而后加成聚合起来的反应。
③.开环聚合,是环状单体σ键断裂而后聚合成线性聚合物的反应。
(2).按聚合机理分类:①.逐步聚合多数缩聚和聚加成反应属于逐步聚合,由单体逐步形成二、三、四聚体等低聚物(齐聚物)。
②.连锁聚合多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合,连锁聚合从活性种(可以是自由基、阳离子、阴离子)开始,有自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合,经链引发、链增长、链终止等基元反应形成聚合物。
4.高分子聚合物的特征分子量大多分散性5.线性缩聚机理的特征①逐步特性②可逆平衡6.官能度、平均官能度、凝胶点化合物分子中官能团的个数为官能度f单体混合物的平均官能度定义为,每一份子平均带有的基团数:f平均=ΣNifi/ΣNi开始出现凝胶化时的反应程度(临界反应程度)称为凝胶点,用Pc表示。
7.Carothers法预测该聚合体系的凝胶点(P31、32)8.逐步聚合实施方法:实施逐步聚合有熔融聚合、溶液聚合、界面缩聚、固相缩聚等四种方法。
需考虑下列原则和措施:①.原料要尽可能纯净;②.单体按化学计量配制加微量单官能团物质或某双官能团单体微过量来控制分子量;③.尽可能提高反应程度;④.采用减压或其他手段去除副产物,使反应向聚合物方向移动。
高分子化学总结复习提纲
高分子化学总结复习提纲第一篇:高分子化学总结复习提纲高分子化学总结复习提纲第一章绪论本章重点:1、高分子化合物的定义及其结构特点;2、高分子化合物的分类及命名方法;3、大分子结构式及聚合反应方程式的书写;4、大分子微结构与其性能关系;5、三种相对分子量的定义及计算,分子量多分散性的定义及表示方法;6、注意区别:重复单元、结构单元、单体单元和链节之间的关系。
第二章自由基聚合反应本章重点:1、单体结构决定能否聚合及聚合反应历程,取代基对聚合反应历程有影响;2、自由基聚合的三基元反应历程及其特点;3、自由基聚合的三种主要引发剂(过氧类,偶氮类,氧化还原类)及引发反应;4、自由基聚合反应速率(表达式),聚合度(表达式)及影响因素;5、动力学链长的定义及计算,动力学链长与链转移反应的关系;6、四种链转移反应对聚合反应速率及聚合度的影响,相对分子质量的控制方法;7、自动加速现象及产生原因,如何避免;8、阻聚和缓聚的机理,常用阻聚剂;9、推导自由基聚合动力学方程时所作的三个基本假定的内容;第三章自由基共聚合本章重点:1、四种二元共聚物的类型及结构;2、竞聚率的定义,共聚物组成控制方法;3、二元共聚物组成微分方程(两种表达式),典型二元共聚物组成曲线;4、单体及自由基活性的影响因素;5、Q-e方程的意义和用途。
第四章聚合实施方法本章重点:四种聚合实施方法的体系组成及特点,乳液聚合的独特机理。
第五章离子聚合第六章配位聚合两章重点:1、阴离子,阳离子聚合反应的单体及引发剂类型;2、阴离子聚合和阳离子聚合的典型引发反应;3、阴离子聚合活性中心的四种形态及链增长方式;4、阴离子聚合反应历程及特点,活性阴离子聚合的概念及应用;5、阳离子聚合反应历程及特点,异构化聚合的概念;6、聚合物立构规整性的概念,聚丙烯立构规整性的表示方法;7、溶剂对阴,阳离子聚合反应速率及聚合物立构规整性的影响;8、配位聚合与定向聚合的概念,配位聚合引发体系与聚合历程。
《高分子化学》考研复习大纲
《高分子化学》考研复习大纲绪论高分子化合物的基本概念,高分子的分类方式及命名方法,不同聚合反应类型及聚合反应式,聚合物的不同平均分子量的定义及计算方法,高分子的多层次结构。
第二章缩聚和逐步聚合缩聚和逐步聚合的相互关系,单体的官能度对缩聚反应的影响,线形缩聚的逐步特性和可逆平衡以及副反应,影响聚酯化动力学的因素,线形缩聚物聚合度的计算及控制方法,体形缩聚中凝胶点的定义及Carothers法凝胶点的预测,缩聚反应主要产品及高性能缩聚高分子材料简介。
第三章自由基聚合烯类单体取代基的电子效应和位阻效应对聚合反应类型和能力的影响,自由基聚合的引发剂类型,自由基聚合机理及基元反应特征,自由基聚合反应速率,自由基聚合动力学链长、链转移及聚合度的相互关系,影响自由基聚合反应的因素,阻聚和缓聚,可控“活性”自由基聚合的基本概念。
第四章共聚合反应共聚物的类型及研究共聚反应的意义,二元共聚物组成微分方程、共聚行为的判断以及共聚物组成随转化率的变化规律,共聚物组成分布的控制,竞聚率的定义及其对共聚反应中的作用,单体和自由基的相对活性,Q-e概念及意义。
第五章聚合方法本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合方法的基本概念。
第六章离子聚合阴离子聚合和阳离子聚合反应单体,阴离子聚合和阳离子聚合的引发剂类型,阴离子聚合和阳离子聚合机理及各基元反应特征,阴离子聚合反应动力学,活性聚合的特点及应用。
第七章配位聚合配位聚合的基本概念,配位聚合的引发剂类型,聚合物的立体异构现象。
第八章开环聚合开环聚合的基本概念,开环聚合热力学特征,环醚、己内酰胺及羰基化合物的开环聚合。
第九章聚合物的化学反应高分子化学反应中的基团反应因素,接枝、嵌段、扩链及交联反应的基本概念,降解与老化。
高分子化学复习提纲
制分子量。
3.5 自由基聚合反应动力学
Ri Rp kp ( ) [M] 2kt
1 2
Ri 2 fkd [I]
fkd Rp kp ( ) [I] [M] kt
1 2 1 2
3.5.3 自加速现象
自动加速作用除使聚合反应速率显著上升外,由于终止 反应速率减慢,相应地链自由基的寿命增加,可结合更多的 单体,从而使聚合产物分子量显著增加。自动加速作用也称 凝胶效应。
3.3 链增长反应
I CH2 CH + H2C CH X X 单体自由基 kp CH2 CH X 增长链自由基
3.4 链终止、链转移反应 链增长反应不能无限止的进行,链增长活性中 心自由基的孤电子可通过彼此配对成键或转移到其 它分子上失活(变为死链),生成稳定的大分子, 相应的过程便是链终止和链转移反应 。 增长链自由基活性高,有相互作用而终止即双基终 止的倾向。终止方式有偶合终止和歧化终止两种。
(4)光分解引发剂(特点)
3.2.2 引发剂分解动力学
I kd 2R
- d [I] Rd kd [I] dt
1 [I]0 0.693 t1/2 = ln = kd [I]0/2 kd 分解速率常数 kd 越大,半衰期越短,则引发剂活性越高。
3.2.3 引发效率
• 引发剂分解生成初级自由基,并不一定能 全部用于引发单体形成单体自由基。把初 级自由基用于形成单体自由基的百分率称 作引发效率,以f 表示。 • • 通常情况下引发效率小于100%,主要原因 有笼蔽效应和诱导分解两种。
能得到低聚体。其原因是自由基与烯丙基单体反应时,存在增长和 转移两个竞争反应:
Mn + H2 C CH CH 2 R
增长 Kp
高分子化学复习要点海南大学
高分子化学复习大纲第一章:绪论1. 高分子的基本概念(单体、重复结构单元、结构单元、单体单元)2. 高分子命名3. 聚合物的四大特征(分子量大、分子量分散性、分子形态多样性、显著多层次结构)4. 平均分子量的表示方法和计算方法(数均分子量,重均分子量和粘均分子量)5. 分子量分布指数定义?分子量分布指数与分子量分散性的关系?即重均分子量与数均分子量的比值,M w / M n第二章:逐步聚合1. 逐步聚合反应特征?适合逐步聚合的单体特征?(1)聚合反应是通过单体官能团之间的反应逐步进行的;分子链逐渐增长,高分子量聚合物需较长时间形成;(2)短时间单体转化率很高,但分子量很低;故转化率无实际意义,而通常用反应程度P来描述反应深度;(3)在反应前期,P的增大对Xn 影响不大,反应后期,随着P的增大,Xn 也显著增大(4)平衡常数K根据不同反应类型,存在很大差异。
2. 缩聚过程中的副反应?(环化、消去反应、脱羧等)3. 线性缩聚动力学研究(P:反应程度的定义?转化率的定义?)4. 调控聚合度的有效方法是什么?5.当某单体稍稍过量时,其聚合度的表达式为:(摩尔系数r=N a /N b , r ≤1)6. 本章重点掌握的公式要点:7. 逐步聚合的实施方法?⏹ 熔融缩聚(melt polycondensation)⏹ 溶液缩聚(solution polycondensation)⏹ 界面缩聚 (interfacial polycondensation)⏹ 固相缩聚(solid polycondensation )8. 体型缩聚的一般特点?9.什么是凝胶化现象?什么是凝胶点?凝胶化现象:随着交联反应的进行,体系粘度增加,难以流动,反应及搅拌所产生的气泡无法从体系逸出,可看到凝胶或不溶性聚合物的明显生成,体系转变为具有弹性的凝胶状物质。
出现凝胶化现象时的临界反应程度叫凝胶点(Gel Point ))1(22211P q q rP r r X n -++=-++=10. 凝胶点的预测和理论计算方法?(掌握官能团、官能度以及平均官能度的概念?)第三章:自由基聚合1. 连锁聚合单体的特征?(包括自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合?)—X是吸电基团,δ+适当,自由基聚合;δ+足够,阴离子聚合;—X是供电基团,δ-足够,阳离子聚合;—X是带π键的取代基(π~π共轭体系)可进行三种历程的聚合。
年《高分子化学》考研复试提纲
年《高分子化学》考研复试提纲
第一章绪论
聚合概念,聚合反应分类,聚合物按元素排列分类,单体单元、结构单元、重复单元,聚合度概念,分子量计算,分子量分布,
第二章逐步聚合
缩聚,逐步加聚,线形和体型缩聚反应主要控制对象,反应程度,聚合度与其影响因素间关系(包括平衡常数、小分子物质残留量、是否有酸催化、基团数比和平均官能度等),官能度,平均官能度,凝胶点,公式,涤纶,尼龙,聚氨酯,芳纶,聚碳酸酯
第三章自由基聚合
自由基聚合,引发剂及引发反应种类,单体特征,单体引发剂匹配关系,基元反应,链引发反应方程式,歧化终止和偶合终止,终止剂,聚合反应动力学方程,动力学链长,自由基聚合聚合度计算式,链转移种类及对聚合度影响,自由基聚合动力学特征
第四章自由基共聚
共聚物种类,竞聚率,单体含量与聚合物组成方程及其微分式
第五章聚合反应实施方法
主要方法概念,乳液聚合动力学,乳液聚合显著优点,聚合场所、引发场所
第六章离子聚合
概念,阴、阳离子聚合单体引发剂匹配关系,阴离子聚合用途、特点、不终止原因,化学计量聚合,活性聚合,阴离子聚合聚合度计算公式,阴、阳离子聚合动力学特征,阳离子聚合聚合度计算公式,阳离子聚合链转移
第七章配位聚合
Z-催化剂,立构规整度,聚合物的异构,对映异构,几何异构,聚丙烯的立体异构,聚丁二烯的顺反异构,四氯化钛的活性
第九章聚合物的化学反应
几率效应,临近基团效应,交联,几种重要交联方式,维尼龙,碳纤维,粘胶纤维
1 / 1。
高分子化学复习提要
第5章 聚合方法
5.1 引言
(1)了解不同聚合方法的基本体系及其区别 (2)比较四种聚合方法的特点
5.2 本体聚合
(1)本体聚合的体系组成 (2)本体聚合的主要优、缺点 (3)为何本体聚合常常要分两个阶段进行
5.3 溶液聚合
(1)溶液聚合的体系组成 (2)溶液聚合的优点和缺点(克服了本题聚合的缺点,但 又引入了新的缺点)
2.5 线形缩聚物的聚合度
(1) 反应程度和平衡常数对聚合度的影响
X 在密闭体系聚合: n = K + 1 在非密闭体系聚合:Xn =
第2章 逐步聚合
pn
K
w
n
K
w
(p
1)
(2) 基团数比对聚合度的影响 认识基团数比与聚合度的相互关系 认识加入单官能团小分子对聚合物聚合度的影响 控制分子量的方法 要得到大分子量产物,基团数比必须要很接近等于1
3.5 聚合速率
(1)认识自由基聚合速率随时间变化的典型情况: 可分为四个阶段:诱导期,聚合初期,聚合中期,聚合 后期。了解各阶段的主要影响因素,速率快慢特点,单体转化率 的大致范围 (2)自由基聚合微观动力学 了解各基元反应的速率方程、速率影响因素、速率常数的大小 了解聚合反应速率方程推导依据及所作的三个假定(等活性、 稳态、聚合度很大)
第6章 离子聚合
6.1 引言
根据活性中心所带的电荷,分为阳离子聚合和阴离子聚合 阳、阴离子聚合对单体的选择性有很大的不同
6.2 阳离子聚合
(1) 阳离子聚合的烯类单体 可进行阳离子聚合的单体有三类: 异丁烯和-烯烃;烷基乙烯基醚;共轭体系的烯烃(但共 轭基团不能是吸电子性的) (2) 阳离子聚合引发体系和引发作用 两大类阳离子聚合引发剂:质子酸,Lewis酸(对于高活性单 体烷基乙烯基醚可用碘单质作引发剂) 认识不同引发体系的引发机理和对聚合物分子量的影响
高分子化学复习提纲
AIBN引发、歧化终止本体聚合:
1 1 = + CM Xn υ
氯乙烯的聚合反应中自由基向单体的转移反应约 占大分子总数的75%,所以其聚合度公式最为简单:
1 Xn = CM
水解
_ ~[CH2 CH]n ~ OH
CH2 CH O CH2
OCOCH3
OCOCH3
O R C H
CH2 CH OH
CH2 CH OH
CH2 CH
H2O
O
9.有机玻璃,即聚甲基丙烯酸甲
CH 3 n CH2 = C
=
~ [CH2 C]n ~ COOCH 3
_
CH 3
COOCH 3
10.聚丙烯:必须采用配位聚合而不能用阳离子聚合, 更不能采用自由基聚合。
2
n OC(CH2)5NH
H2O
~[OC(CH2)5NH]n~
5.聚甲苯2,4二氨基甲酸乙二
CH 3 nOCN +nHO (CH 2 ) 2 OH NCO CONH
CH 3
NHCOO(CH 2 ) 2 O
n
6.聚己二氨基甲酸乙二酯
n O C N ( C H 2)6 N C O
+
n H O ( C H 2)4 O H O C N H ( C H 2)6 N H C O O ( C H 2)4 O
5.体型缩聚凝胶点计 首先判断两类官能团摩尔数是否相等,再分别按照不 同公式计算平均官能度: 1)如果两种官能团等摩尔即 fa Na = fb Nb + fc Nc, 则平均官能度为官能团总摩尔数与单体总摩尔数之比:
高分子化学复习资料.
《高分子化学复习资料》第一章——绪论第一节高分子的基本概念1.高分子化学:是研究聚合反应机理和动力学,聚合反应与聚合物的分子量和分子量分布,以及聚合物结构之间关系的一门学科;研究高分子化合物合成和化学反应的一门科学。
2.高分子化合物:所谓高分子化合物,系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。
3.单体:能通过聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物,即合成聚合物的原料.4.结构单元:在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团(由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分).5.重复单元:聚合物中组成和结构相同的最小单位称为~,又称为链节。
重复单元或结构单元类似大分子链中的一个环节,故俗称链节6.单体单元:与单体的化学组成完全相同,只是化学结构不同的结构单元(电子结构有所改变).第二节高分子化合物的分类和命名1、分类(1)单体来源分类:天然高分子(纤维素、蛋白质、淀粉等);合成高分子(聚酯、聚酰胺等);半天然高分子(改性淀粉、乙酸纤维素)等.(2)根据材料的性能和用途分类:橡胶(丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶等);纤维(涤纶、腈纶、锦纶、维尼纶等);塑料(热塑性塑料:线型或支化聚合物,如聚乙烯、聚氯乙烯等;热固性塑料:体型聚合物,如酚醛树脂、不饱和聚酯等);涂料;粘合剂;功能高分子. (3)根据高分子的主链结构分类:a.碳链聚合物: 大分子主链完全由碳原子组成绝大部分烯类、二烯类聚合物属于这一类.b.杂链聚合物: 大分子主链中除碳原子外,还有O、N、S等杂原子.c.元素有机聚合物: 大分子主链中没有碳原子,主要由Si、B、Al、O、N、S、P 等原子组成,侧基则由有机基团组成。
如:硅橡胶 .(4)按分子的形状分:线形高分子、支化高分子、交联(或称网状)高分子(5)按单体分:均聚物、共聚物、高分子共混物(又称高分子合金)(6)按聚合反应类型分:缩聚物、加聚物(7)按热行为分:热塑性聚合物:聚合物大分子之间以物理力聚集而成,加热时可熔融,并能溶于适当溶剂中。
高分子化学复习提纲
4. 聚合度
1 Xn
2kt Rp k p2[M ]2
CM
CI
[I] [M ]
CS
[S] [M ]
歧化终止
1 Xn
1 ( X n )0
CM
CI
[I] [M ]
CS
[S] [M ]
5. 共聚物组成方程
(X n )0
C
D
2
C、D分别为偶合终止和 歧化终止的分率。
d M 1 dM 2
M M
1 2
Xn
2DP
1 1 p
两官能团非等当量比,bBb过量
r Na Nb
q NB 1 NA
DP
r
1 r 2rp
DP
1
q 2(1 p)
X n 1 r 1 r 2rp
Xn q2 q 2(1 p)
两官能团等物质的量,另加少量单官能团物质Cb
r Na Na 2Nc
Na q
2Nc
DP X n / 2
二. 计算公式:
1. 引发剂分解动力学
Ri 2 fkd [I]
I ln I0 kdt
t1/ 2
ln 2 kd
0.693 kd
2.自由基聚合微规动力学
1
Rp
K p
fK d Kt
2
I
1 2
M
1
ln 1 1C
k p
fkd kt
2
I
1 2
t
3. 动力学链长
kp [M] 2( fkd kt )1/ 2 [I ]1/ 2
酸催化—结构预聚物,酚/ 醛>1 ,加交联剂固化。 7. 聚碳酸酯:酯交换法,加苯酚调节分子量,熔融缩聚。
高分子化学总复习提纲1
自动加速效应 autoacceleration effect 又称凝胶效应。在自由基聚合反应中,由于聚合体系黏 度增大而使活性链自由基之间的碰撞机会减少,双基终止难 于发生,导致自由基浓度增加,此时单体仍然能够与活性链 发生链增长反应,从而使聚合速度自动加快的现象。 竞聚率: 两种单体均聚速率常数与共聚速率常数之比称为竞聚 率: r1 == k11 / k12;r2 == k22 / k21。 活性聚合、活性聚合物、计量聚合 living polymer 在无链转移和链终止反应发生的连锁聚合反应条件下,聚合 反应完成以后大分子链端仍然保留着活性,一旦加入单体即 可以重新开始聚合反应,这样的聚合反应称为活性聚合;生 成物叫活性聚合物。阴离子聚合、配位阴离子聚合、阳离子 聚合以及自由基聚合反应在特定的条件下都可以得到活性聚 合物。不过阴离子聚合是目前合成活性聚合物最有效的方 法。
5.体型缩聚凝胶点计算: 首先判断两类官能团摩尔数是否相等,再分别按照不 同公式计算平均官能度: 1)如果两种官能团等摩尔即 fa Na == fb Nb + fc Nc, 则平均官能度为官能团总摩尔数与单体总摩尔数之比:
_
f
=
fa Na + fb Nb + fc Nc Na + Nb + Nc
2)如果两种官能团摩尔数不等,则平均官能度应该等于摩 尔数少的官能团摩尔数的二倍与单体总摩尔数之比:设fa Na > fb Nb + fc Nc,
=
_ _ _ _ HO [OC(CH2)4CO HN(CH2)6NH ]n H + (2 n 1) H2 O
4. 尼龙-6, 也有两条合成路线: 1)n HOOC(CH2)5NH2 == HO–[OC(CH2)5NH]n–H + (n -1) H2O
高分子化学复习提纲
复 习 提 纲一.绪论1.高分子的基本概念(1)有关结构组成的基本概念:如单体 结构单元 重复单元 聚合度等(2)有关分子量及其分布的基本概念,如:数均分子量(聚合度),重均分子量(聚合度),分子量分布指数等2.聚合反应类型及基本特点二.缩聚与逐步聚合1.缩聚反应机理2.线型缩聚反应中聚合度的影响因素、 规律、控制方法及其相关计算3.体型缩聚中凝胶点的预测:carothers法和 flory统计法4.名词解释:凝胶点 反应程度 官能度 无规预聚体 结构预聚体 支化单体 过量系数5.缩聚反应常见的实施方法的种类、 特点及应用三.自由基聚合1.自由基聚合的单体和引发剂类型2. 自由基聚合的机理及其基元反应3.聚合速率的影响因素及其规律(自由基微观速率方程)4.自动加速现象产生的原因及其特点5.聚合度的影响因素、规律及相关计算6.自由基聚合的阻聚作用和阻聚剂四.自由基共聚合1. 共聚物的分类与命名2.二元共聚物的组成微分方程3. 二元共聚行为及其组成曲线4.控制共聚物的组成的方法5.Q-e组合6.竟聚率的测定、 影响因素及应用五.聚合方法1.四种常见的聚合方法及应用,重点掌握悬浮聚合和乳液聚合的聚合体系的组成,掌握简单的配方设计。
2. 新型的乳液聚合方法六.离子聚合1.离子聚合的单体和引发剂类型2.离子聚合的机理及动力学内容3.离子聚合与自由基聚合的比较七.配位聚合1. 配位聚合聚合的定义, 特点, 基本性质及应用2.Z-N引发剂的组成及其发展历程八.聚合物的化学反应1.聚合度变大的反应:重点掌握接枝共聚,嵌段共聚和扩链的方法2.降解反应:重点掌握热解,氧化降解和光解的机理及应用3.名词解释: 液体橡胶 扩链 邻近基团效应 几率效应 自然降解 老化。
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高分子化学
自由基聚合
单体的聚合能力与影响因素。 自由基聚合的基元反应。 自由基的引发体系。 聚合初期的聚合反应速率。 聚合中期的聚合反应速率。 动力学链长,有链转移反应的相对分子质 量。 阻聚与缓聚。 自由基聚合的特征,机理。
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聚合方法
连锁聚合、逐步聚合所采用的聚合方法。 各种聚合方法的体系组成,特征,应用。 悬浮聚合,乳液聚合。
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高分子化学
第四章 离子型聚合 1.阳离子引发剂的类型; 2.阴离子聚合中单体的活性顺序;引发剂的活性顺序; 3.活性聚合的概念; 第五章 配位聚合 1.三类配位聚合引发剂及其对应作用的单体; 2.Natta的双金属理论和Cossee-Arlman单金属活性中 心理论; 3.配位聚合的单体及其对应的立构规整性; 第六章 开环聚合 1.环醚分子的聚合机理及聚合活性; 2.各类能够发生开环聚合的单体的难易区分;
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高分子化学
第七章 共聚合 1.4种共聚物组成情况及其对应的F1-f1曲线关系; 2.Q-e方程的概念; 3.竞聚率的概念和理解; 第九章 1.聚合物基团反应中,基团变换、引入基团、消去基 团、环化反应等的相应的例子(方程式) 2.聚合物化学反应过程中影响聚合物反应性的因素; 3.高分子化学反应中各种反应的聚合度变化归属;
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高分子化学
逐步聚合
逐步聚合的单体,官能度。 逐步聚合的分类,重要缩聚产物的聚合反应式。 线形逐步聚合反应的基本过程。 线形逐步聚合动力学。 相对分子质量的控制。 线形与体形聚合物,热塑性与热固性高分子, 预聚物。 凝胶点,预测方法及计算,平均官能度。 逐步聚合的特征,机理。
高 复 分 习 子 提 化 纲 学
(前半部分)
复习提纲
题目类型 各章复习要点
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高分子化学
题目类型
题型 单选题 判断题 填空题 计算题 简答题
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总分 20分 10分 10分 20分 40分
数量 20题 10题 10分子化学》的主要内容。 高分子发展史上几个重要的人物与事件。 高分子的基本概念。 聚合反应分类。 重要聚合物的聚合反应式。 聚合物的分类。 重要聚合物的命名。 聚合物的相对分子质量及分布。
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