2019-2020学年高三化学一轮复习元素化合物专题九磷及其化合物

专题九磷及其化合物

【考纲要求】

1.了解磷元素单质及其重要化合物的主要性质和应用

2.了解磷元素单质及其重要化合物对环境与生活的影响

【教学内容】

一．红磷与白磷

名称白磷红磷

分子结构分子晶体、结构复杂

颜色状态

溶解性

毒性

着火点

保存方法密封

相互转化

【问题讨论】

1.白磷与红磷的关系？生产火柴用的是白磷还是红磷？

2.了解白磷分子结构,并与NH4+、CH4的空间结构、键角做对比。

二．磷及其化合物的化学性质

★★★循着

图示·想一想

并掌握磷及其

化合物的化学

性质。

【问题讨论】

1.白磷在空气

中燃烧得到的

磷的氧化物，

空气不足时生

成A，空气足量

时生成B.写出相应的反应式。其中B吸浸性强可作干燥剂，与热水反应生成磷酸（H3PO4），与冷水反应生成偏磷酸（HPO3）。预测B能干燥哪些气体？

2.磷在氯气中燃烧生产烟雾现象，其中雾是PCl3的小液滴，烟是PCl5，写出相应的反应式。

其中PCl3、PCl5容易与水反应分别生成亚磷酸（H3PO3）和磷酸（H3PO4）。写出水解反应方程式，并与NCl3和水反应比较，掌握水解规律。

3.实验室用白磷和浓的氢氧化钾共热制取PH3，其中白磷发生歧化得到一种次磷酸盐。写出化学反应方程式。（次磷酸的化学式：H3PO2）

5.白磷能将铜、银、汞等不活泼金属从它们的盐溶液中还原出来，所以硫酸铜是白磷中毒的解毒剂。若白磷被氧化为磷酸，请根据氧化还原反应写出化学方程式。

6.膦（PH 3）又称为磷化氢，在常温下是一种无色有大蒜臭味的有毒气体，沸点－89.7℃， 易自燃，与空气混合易爆炸，微溶于水，是一种强还原性气体。其制取原理类似于实验 室制氨气。

（1）根据氨气制备原理写出实验室制备膦的化学方程式。制备时注意哪些问题，如何处理尾气。 （2）将膦（PH 3）通入Fe 2(SO 4)3溶液中，溶液颜色由棕黄色变成淡绿色，同时也有白色蜡状固体生成，写

出反应的离子方程式 。

7.根据图示的转化关系写出H 3PO 4与Ca(OH)2的反应方程式。

【课堂训练】

1.已知亚磷酸（H 3PO 3）只能生成两种钠盐（NaH 2PO 3和Na 2HPO 3），由此可知下列说法正确的是 ( ) A ．亚磷酸中的磷呈＋5价 B. 亚磷酸是二元酸 C ．亚磷酸有氧化性和还原性 D. 亚磷酸盐无正盐

2.等体积等物质量浓度的NH 4H 2PO 4、(NH 4)2HPO 4、(NH 4)3PO 4分别与等物质量浓度的NaOH 溶液反应，恰好作用完全生成正盐，则消耗NaOH 溶液的体积比为 ( ) A ．1:2:3 B. 3:2:1 C. 1:1:1 D. 6:3:2

3.已知20℃时，磷酸与氢氧化钙生成的三种盐的溶解度（每升饱和溶液中含溶质的质量）如下表所示：

下列叙述正确的是 A ．含Ca(H 2PO 4)2的磷肥可以与草木灰混施

B ．K sp [CaHPO 4]=c(Ca 2+)·c(H +)·c(PO 43-)

C ．20℃时，Ca(H 2PO 4)2饱和溶液物质的量浓度为0.13 mol ·L -1

D ．向澄清石灰水中逐滴滴入稀磷酸，开始出现浑浊，后变澄清 4.磷的一种化合物叫亚磷酸（H 3PO 3）。已知： Ⅰ.0.1 mol/L H 3PO 3溶液的pH = 1.7；

Ⅱ.H 3PO 3与NaOH 反应只生成Na 2HPO 3和NaH 2PO 3两种盐；

Ⅲ.H 3PO 3和碘水反应，碘水棕黄色褪去，再加AgNO 3有黄色沉淀生成。

①关于H 3PO 3的说法：①强酸；②弱酸；③二元酸；④三元酸；⑤氧化性酸；⑥还原性酸，其中正确的是 。

A ．②④⑥

B ．②③⑥

C ．①④⑤

D ．②③⑤

②写出H 3PO 3与过量NaOH 溶液反应的离子方程式 。 5.次磷酸(H 3PO 2)是一种精细磷化工产品，具有较强还原性。回答下列问题: （1）H 3PO 2是一元中强酸，写出其电离方程式 ·

（2）H 3PO 2及NaH 2PO 2均可将溶液中的Ag +

还原为银，从而可用于化学镀银。 ①H 3PO 2中，P 元素的化合价为_ 。

②利用H 3PO 2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:1， 则氧化产物为_ （填化学式).

③在碱性条件下，次磷酸盐可用于化学镀银,完成其反应的离子方程式： □22H PO －

＋□Ag ＋＋□________＝□4PO 3－

＋□Ag ＋□________

④NaH 2PO 2为_ (填“正盐”或“酸式盐”)}其溶液显 (填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”)。

（3）H 3PO 2的工业制法是，将白磷（P 4)与Ba(OH)2溶液反应生成PH 3气体和Ba （H 2PO 2）2，后者再与H 2SO 4反应。写出白磷与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式

（4）也可用电渗析法制备，“四室电渗析法”工作原理如图所示〔阳膜和阴膜分别只允许阳离子，阴离子通过）:

①写出阳极的电极反应式 。 ②分析产品室可得到H 3PO 2原因 。 ③早期采用“三室电渗析法”制备H 3PO 2： 将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H 3PO 2

稀溶

液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有_ 杂质.该杂质产生的原因是 【知识小结】 磷及其重要化合物 （1名称 白磷

红磷

分子结构 分子式P 4、正四面体型、键角60° 分子晶体、结构复杂 颜色状态 白色或黄色固体

暗红色粉末或固体 溶解性 不溶于水，易溶于CS 2 不溶于水，不溶于CS 2 毒性 剧毒 无毒 着火点 40℃

240℃ 保存方法

保存在水中 密封

相互转化

（2）磷的化合物的性质

①P 2O 5是磷酸（H 3PO 4）偏磷酸（HPO 3）的酸酐 P 2O 5+H 2O(冷)=2HPO 3(有毒溶于水)

P 2O 5+3H 2O(热)=2H 3PO 4(无毒、晶体、易溶于水)P 2O 5吸浸性强可作干燥剂。 ②磷酸的性质

纯净的磷酸是无色晶体，有吸湿性，藏躲畏水以任意比例混溶。浓H 3PO 4为无色黏稠液体，较稳定，不挥发．具有酸的通性。磷酸为三元酸，与碱反应时，当碱的用量不同时可生成不同的盐。磷酸和NaOH 反应，1：1生成NaH 2PO 4；1：2生成Na 2HPO 4；l ：3生成Na 3PO 4。介于l ：1和1：2之间生成NaH 2PO 4和Na 2HPO 4的混合物。介于l ：2和1：3之间生成Na 2HPO 4帮Na 3PO 4的混合物。

【课堂训练】

1.BC

2.C

3.D

4.B

5.（1）32

22H PO H PO H -

++

（2）① +1 ② 34H PO

③1H 2PO 2- + 4Ag +

+ 6OH - = 1PO 43-

+ 4Ag + 4H 2O ④正盐

弱碱性

（3）422222323()63()2P Ba OH H O Ba H PO PH ++=+↑

（4）① 22244H O e O H -+

-=↑+

② 阳极室的H +穿过阳膜扩散至产品室，原料室的22H PO -

穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成