晶体生长理论(20200801090717)
第六章 晶体生长理论基础
(5.15)
与前面类似,我们定义,
c c0
称饱和比,
1
称过饱和度,故有
g kTIn(C / C0 ) kTIn kT (5.16)
若在溶液生长系统中,生长的晶体为纯溶质构成,将(5.16)式代入(5.9)式,
得溶液生长系统中单个分子相变驱动力f为:
f
kT S
In(C
/ C0 )
kT S
In
S
S1
S2
U1 T1
U2 T2
U( 1 T1
1 T2
)
其中,S1、S2分别为两部分的熵,达到平衡态时,S有最大值, 即T1=T2 ,于是,得到热平衡条件为:T1=T2
就是说,热力学系统的热平衡条件为温度相等。如果系统没
有达到平衡态,则将发生不可逆过程,即热量从高温部分传 向低温部分,直至两部分的温度相等为止。
假定温度T0不变,蒸汽压由p0 增加到p(p为过饱和蒸汽压),汽相的化学式可
写成: ' (T0 p ) 0 (T0 ) RT lnp
0为温度为T0 压强为一个大气压的理想气体。
由于其p差﹥值p0为,:p为过饱和蒸汽压,此R时系T统0 I中n的(汽p相p0的)化学式大于晶体的化学式,
汽相生长系统中的相变驱动力
结晶的过程包括三态(固、液、汽)之间的转变,下面分别讨论之。
6.3.1 汽相生长系统中的相变驱动力
在平衡温度和平衡压力(T0、p0,p0为饱和蒸汽压)下,两相处于平衡,此时
晶体和蒸汽的化学势应当相等, 0 (T0、P0 ) / (T0、P0 )
晶体的化学势可写成:0 (T0 p0 ) 0 (T0 ) RT0Inp0
★单元系:指含有一种化学成分的物质的系统,称之为单元系。 ★复相系:系统中各个部分的性质有差别且有边界的系统,称之为复相系。
晶体生长理论
碳化硅晶体的螺位错生长
针状莫来石晶体的螺位错生长
周期键链(PBC)理论
该理论从晶体结构的几何特点和质点能量两方面来探讨界面的生长发育。哈特曼 和柏多克等认为在晶体结构中存在一系列周期性重复的强键链,其重复特征与晶 体中质点的周期性重复相一致,这样的强键链称为周期键链(periodic bond chain, 简写为PBC),晶体均平行键链生长,键力最强的方向生长最快,基于这种考虑, 可将晶体生长过程中所能出现的晶面划分为三种类型,分别为F,S和K。 F面,或称平坦面,有两个以上的PBC与之平行,网面密度最大。质点结合到F面 上去时,只形成一个强键,晶面生长速度慢,易于形成晶体的主要晶面。 S面,或称阶梯面只有一个PBC与之平行,网面密度中等。质点结合到S面上去时, 形成的强键至少比F面多一个,晶面生长速度属于中等。 K面, 或称扭折面,不平行任何PBC,网面密度最小,扭折处的发现方向与PBC一 致,质点极其容易从扭折处进入晶格,晶面生长速率快,时易消失的晶面。 因此, 晶体上F面为最常见且发育较大的面,K面经常缺失或罕见。 尽管PBC理论从晶体结构,质点能量出发,对晶面生长发育作出了许多解释,也 解释了一些实际现象,但在其它晶体中晶面发育仍存在一些与上述结论不尽一致 的实例。这表明晶体生长的过程是很复杂的。
晶体平衡形态理论
Frank运动学理论:1958年,F.C.Frank在 应用运动学理论描述晶体生长或溶解过程中不 同时刻的晶体外形,提出了两条基本定律,即 所谓的运动学第一定律和运动学第二定律。利 用该定律能够定量计算出晶体的生长形态。
界面生长理论
晶体平衡形态理论虽然是从晶体内部结构、应 用结晶学和热力学的基本原理来探讨晶体的生 长,但是过于注重晶体的宏观和热力学条件, 而没有考虑晶体的微观条件和环境相对于晶体 生长的影响,实际是晶体的宏观生长理论;界 面生长理论重点讨论晶体与环境的界面形态在 晶体生长过程中的作用,力求从界面处物理化 学特性来诠释晶体生长的动力。
晶体生长理论及其应用
晶体生长理论及其应用晶体在日常生活中无处不在,从家具上的水晶饰品到微处理器芯片,晶体都起着至关重要的作用。
晶体的实际应用需要通过掌握晶体生长的基本原理,使其品质得以提高,从而提高其应用性能。
晶体生长的基本原理晶体生长是指从固态或液态中将单一或复杂的化合物、元素或合金排列成一定结构并并定向生长,最终形成具有良好晶体结构的物质。
晶体生长依赖于物质分子间的相互作用力。
这些力可以近似地描述为分子间键的力。
晶体稳定性可从它们表面和周围环境的化学反应率来推断。
在晶体生长中,物质粒子从溶液或气体的界面处被吸附并形成新的晶体表面。
此过程中,分子间距离增加,而多面体结构的晶体表面能量则随之降低。
这种过程是可逆的,即晶体表面吸附的物质可在适当的条件下溶解。
晶体生长应用生长高纯度晶体是许多技术领域的一个重要问题。
为了保障晶体品质的重复性和稳定性,需要控制在生长过程中的密度和速度。
因此,对晶体生长机理的研究,能够提高晶体的生长速率和结构表现,并能够建立晶体生长的多个参数之间的关系。
研究显示,普通的晶体生长方法在高产量和生长质量方面存在很大局限性。
因此,许多新的生长方法和技术正在被开发。
一些新兴的晶体生长方法如电化学、电泳沉淀和喷雾干燥等能够提高生长速率、提高纯度、减少缺陷。
另外,通过研究晶体生长机制,一些新型的功能晶体和超硬晶体也被制造出来。
例如,尽管很难生长,但氮化硼晶体具有优异的物理特性。
氮化硼晶体具有高硬度、高热稳定性和较高的折射率。
这些物性使其成为重要的工业原料,用于制造磨料、切割工具、防弹材料和光学透镜。
此外,一些晶体生长技术还被广泛应用于生物医学、电子学和能源领域,如肿瘤治疗、生物芯片和太阳电池等。
在生物医学方面,人类组织需要一种有效的培养技术,以便生长新的组织。
这就需要合适的支架来支撑新组织的生长。
晶体生长方法可生产出高品质的生物聚合物薄膜,在人类组织移植和细胞培养方面具有很大的潜力。
总之,晶体生长理论的研究和应用,为各个领域提供了很多发展机会。
晶体生长理论1
晶体生长理论1晶体生长理论特征表面的光滑与否是和晶体结构、材料特征、晶面取向以及温度等因素有关。
P.哈特曼提出的周期键理论在于根据晶面中周期性键链数来确定其光滑的程度。
更属物理的理论则是建立在晶面的统计力学基础上。
K.A.杰克孙的理论阐明相变熵与表面光滑性的关系;伯顿与卡布雷拉的理论指出在一定的临界温度,表面可能发生光滑-粗糙转变。
近年来对这些问题有更加深入的理论探讨,而且,晶面的计算机模拟直观地再现了过去的理论设想,并且推广到非平衡的状态。
晶体生长的输运理论及形态稳定性晶体生长在空间上是不连续的过程,结晶只发生在固体-流体界面上。
在流体和固体内部都存在热量和质量输运过程。
这一类型的输运问题通常可以采用宏观物理学的方法来处理,即化为边界条件下偏微分方程的求解。
当然这种边值问题是有其特殊性的,即随着晶体的长大,边界在移动。
早在1891年J.斯忒藩首先处理了极区冰层长厚的问题,所以这类问题被称为斯忒藩问题。
斯忒藩问题的外部边界条件应模拟生长系统的实际情况。
能求出解析解的仅限于少数简单的几何形状的情况。
在流体相中传热和传质可以通过对流来实现,因而流体中的热传导与溶质扩散往往局限于固液界面处的边界层中。
这样,就可以将流体力学的边界层理论引用到相应的斯忒藩问题之中。
但晶体生长的流体效应亦有其复杂的一面,特别是牵涉到流动的失稳和非稳态流动等问题。
要进行确切的理论计算极其困难,因而往往求助于模拟性的实验或晶体生长层的剖析。
重要问题在晶体生长形态学中还有一个重要问题,就是形态的稳定性:具体来说,就是生长界面是否能够持续地保持下去。
有些界面虽然能够满足斯忒藩问题的解,但实际上却并不出现,因为这种界面对于干扰是不稳定的。
设想某一平界面在某瞬时受到干扰,使界面局部突出。
它随时间的演变将有两种可能性:一是干扰的振幅逐渐衰减,最终界面恢复原状,表明原界面是稳定的;另一种情况是干扰振幅逐渐增大,则表明原来的平界面是不稳定的,可能转化为凹凸不平的胞状界面,或甚至于发展为枝晶(den-drites)。
微电子材料—晶体生长基本理论与技术
天然盐湖卤水蒸发
珍珠岩
5
3. 由固相变为固相:
同质多相转变,某种晶体在热力学条件改变的时候, 转变为另一种在新条件下稳定的晶体;
原矿物晶粒逐渐变大,如由细粒方解石组成的石灰 岩与岩浆接触时,受热再结晶成为由粗粒方解石组 成的大理岩;
细粒方解石
大理岩
6
3. 由固相变为固相:
固溶体分解,一定温度下固溶体可以分离成为几 种独立矿物;
19
气相中的均匀成核
晶胚有两种发展趋势: 1)继续长大,形成稳定的晶核; 2)重新拆散,分开为单个分子。
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液相中的均匀成核
晶体熔化后的液态结构是长程无序的; 在短程范围内却存在着不稳定的接近于有序
的原子集团; 它们此消彼长,出现结构起伏或叫相起伏。
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液相中的均匀成核
当温度降到结晶温度时,这些原子集团就可 能成为均匀成核的“胚芽”,称为晶胚。
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晶核的形成
非均匀成核:若新相优先在旧相某些区域中 存在的异质处成核,即依附于液相中的杂质 或外来表面成核。
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气相中的均匀成核
在气-固相体系中,气体分子不停的做无规则的 运动;
能量高的气子发生碰撞后再弹开,这种碰撞类似 于弹性碰撞;
某些能量低的分子,可能在碰撞后连接在一起, 形成几个分子(多为2个)组成的“小集团”,称为 “晶胚”。
22
经典成核理论
经典成核理论是基于热力学的分析,基本思 想是把成核视为过饱和蒸汽或溶质的凝聚;
设两个分子碰撞形成晶胚,从分子到晶胚的 变化看成一个体系。
23
经典成核理论
体系吉布斯自由能的改变包括:
1、气相转变为晶胚(固相),体积减小,体积自由能 减少,设体积自由能改变为△GV。 2、晶胚的生成,会形成一个固-气界面,需要一定 的表面能,其改变为△GS。
《晶体生长理论》ppt课件
多次区熔的过程
○ 在凝固界面,对于k<1的杂质,由于分凝作用将部分被
排斥到熔区,并向后携带
○ 在熔化界面,锭料的熔化带入新的杂质,并从熔化界面向凝
固界面运动〔杂质倒流〕,其结果是使整个熔区杂质浓度添加
○ 随着区熔次数的添加,尾部杂质越来越多,浓度梯度越来越
陡,杂质倒流越严重
极限分布
○ 经过多次区熔提纯后,杂质分布形状到达一个
如Cu-Ni相图 :
相图分析:2个点、2条线、3个区。
测定方法:热分析法〔最常用〕。
③二元合金相图的建立——热分析法建立相图的过程
▲配制系列成分的铜镍合金
▲测出它们的冷却曲线,得到临
界点
▲把这些点标在T—成分坐标上
▲将具有一样意义的点衔接成线,
标明各区域内所存在的相, 即得到
Cu-Ni合金相图
2、分凝景象与分凝系数
④ l →大,Cs→小,提纯效果好⇒l越大越好
⑤ 极限分布时(K一定):
⑥ l →大,B →小, A →大,Cs(x)→大, 提纯效果差
⑦
⇒l越小越好
⑧ 运用:前几次用宽熔区,后几次用窄熔区。
②熔区的挪动速度
BPS公式:
Keff
K0
f
D
1K0e
K0
f越小,keff越接近k0,提纯效果好, 区熔次数少, 但是过低速
〔资料中的杂质量本来很少〕
由于存在分凝景象,正常凝固后锭条中的杂质分布不再是均匀的,
会出现三种情况:
K<1的杂质,杂质向尾部集中;
K>1的杂质,杂质向头部集中;
K≈1的杂质,根本上坚持原有的均匀分布的方式
正常凝固过程中,Cs沿锭长的分布
1
晶体生长原理
晶体生长原理晶体是一种具有高度有序结构的固体材料,其内部的原子、分子或离子排列呈现出一定的规律性。
晶体的生长过程是一个复杂而又精密的物理化学过程,其原理涉及到热力学、动力学、界面化学等多个领域。
本文将就晶体生长的基本原理进行探讨,以期加深对晶体生长过程的理解。
晶体生长的基本原理可以概括为以下几个方面:1. 原子或分子的聚集。
晶体生长的第一步是原子或分子的聚集。
在适当的条件下,如过饱和度、温度、溶液中的物质浓度等方面的变化,会导致原子或分子在某一特定位置聚集成固态结构的种子,从而形成晶核。
2. 晶核的生长。
晶核的形成标志着晶体生长的开始。
晶核的生长是一个动力学过程,其速度取决于溶液中物质的浓度、温度、溶液的流动情况等因素。
在晶核生长过程中,原子或分子会不断地从溶液中聚集到晶核表面,形成新的晶格,使得晶核逐渐增大。
3. 晶体的形态。
晶体的形态受到晶体生长条件的影响。
在不同的生长条件下,晶体会呈现出不同的形态。
例如,在溶液中生长的晶体往往呈现出多面体形态,而在气相中生长的晶体则更倾向于呈现出柱状或板状的形态。
晶体的形态与其生长过程中的动力学条件密切相关。
4. 晶体生长的动力学。
晶体生长的动力学过程涉及到原子或分子在晶体表面的吸附、扩散和结合等过程。
这些过程受到温度、浓度梯度、溶液流动等因素的影响。
在晶体生长的过程中,这些动力学过程相互作用,共同决定了晶体的生长速率和形态。
5. 晶体生长的热力学。
晶体生长的热力学过程主要涉及到溶液中物质的浓度、温度等因素对晶体生长的影响。
热力学条件的变化会导致晶体生长速率的变化,从而影响晶体的形态和尺寸。
总之,晶体生长是一个受到多种因素影响的复杂过程,其原理涉及到热力学、动力学、界面化学等多个领域。
对晶体生长原理的深入理解有助于我们更好地控制晶体的生长过程,从而制备出具有特定形态和性能的晶体材料,为材料科学和工程技术的发展提供有力支持。
晶体生长理论
晶体⽣长理论晶体⽣长理论晶体⽣长理论是⽤以阐明晶体⽣长这⼀物理-化学过程。
形成晶体的母相可以是⽓相、液相或固相;母相可以是单⼀组元的纯材料,也可以是包含其他组元的溶液或化合物。
⽣长过程可以在⾃然界中实现,如冰雪的结晶和矿⽯的形成;也可以在⼈⼯控制的条件下实现,如各种技术单晶体的培育和化学⼯业中的结晶。
基础晶体⽣长的热⼒学理论[1]J.W.吉布斯于1878年发表的著名论⽂《论复相物质的平衡》奠定了热⼒学理论的基础。
他分析了在流体中形成新相的条件,指出⾃然体⾃由能的减少有利新相的形成,但表⾯能却阻碍了它。
只有通过热涨落来克服形成临界尺⼨晶核所需的势垒,才能实现晶体的成核。
到20世纪20年代M.福⽿默等⼈发展了经典的成核理论,并指出了器壁或杂质颗粒对核的促进作⽤(⾮均匀成核)。
⼀旦晶核已经形成(或预先制备了⼀块籽晶),接下去的就是晶体继续长⼤这⼀问题。
吉布斯考虑到晶体的表⾯能系数是各向异性的,在平衡态⾃由能极⼩的条件就归结为表⾯能的极⼩,于是从表⾯能的极图即可导出晶体的平衡形态。
晶体平衡形态理论曾被P.居⾥等⼈⽤来解释⽣长着的晶体所呈现的多⾯体外形。
但是晶体⽣长是在偏离平衡条件下进⾏的,表⾯能对于晶体外形的控制作⽤限于微⽶尺⼨以下的晶体。
⼀旦晶体尺⼨较⼤时,表⾯能直接控制外形的能⼒就丧失了,起决定性作⽤的是各晶⾯⽣长速率的各向异性。
这样,晶⾯⽣长动⼒学的问题就被突出了。
动⼒学理论晶体⽣长的动⼒学理论晶⾯⽣长的动⼒学指的是偏离平衡的驱动⼒(过冷或过饱和)与晶⾯⽣长的速率的关系,它是和晶体表⾯的微观形貌息息相关的。
从20世纪20年代就开始了这⽅⾯的研究。
晶⾯的光滑(原⼦尺度⽽⾔)与否对⽣长动⼒学起了关键性的作⽤。
在粗糙的晶⾯上,⼏乎处处可以填充原⼦成为⽣长场所,从⽽导出了快速的线性⽣长律。
⾄于偏离低指数⾯的邻位⾯,W.科塞⽿与 F.斯特兰斯基提出了晶⾯台阶-扭折模型,晶⾯上台阶的扭折处为⽣长的场所。
由此可以导出相应的⽣长律。
材料科学中的晶体生长理论与技术
材料科学中的晶体生长理论与技术进入21世纪以来,随着科技的不断进步,材料科学成为一个越来越重要的领域。
晶体生长理论和技术更是材料科学中最重要的方面之一。
本文就探讨晶体生长理论和技术的相关内容。
一、晶体生长理论晶体生长是指在水或其他适当溶解液中,将溶解的原料分子和原先已经结晶的晶粒加热至临界温度,然后使其在熔体中重新结晶形成新的单晶,这个过程就是晶体生长。
晶体生长理论主要包括两个方面:核生成和晶面生长。
1.核生成晶体生长的核生成过程是指在溶液或熔体中形成一个小的晶体颗粒。
对于凝聚态物质,一般晶体在生长之前都是先形成核。
核的形成是一个动力学过程,它涉及到体系的热力学和动力学特性。
晶体生长是从正常的物态向有序的晶体物态转化,因此核的生成是这个转化的初期阶段,它对于整个过程是至关重要的。
2.晶面生长晶面生长是一种以晶体表面为基础的结晶生长方式。
晶面作为晶体生长过程的基础,其构成元素是“原子层面”,形成时它必须具备一定的“晶格结构”,这种结构又称为“晶面构造”。
晶面构造是晶体生长中非常重要的结构,因为它决定了晶体的结晶方向、晶格常数以及合成材料的性质。
二、晶体生长技术随着晶体生长理论的不断发展,伴随而来的是各种晶体生长技术的不断出现。
这些技术可以大致分为以下几大类。
1.质量曲线法质量曲线法是一种依据晶体生长过程中质量与温度的关系研究晶体生长的方法。
这种方法涉及到温度变化的实验,实验结果可以通过相对应的质量曲线来表述。
利用这种方法可以了解晶体生长过程中晶面扩散的机制和动力学参数。
2.气相扩散法气相扩散法是指利用气相中的物质沉积在正在生长的晶体表面上来做成晶体的方法。
这种方法有着较好的控制能力和生长条件,可以生长出高纯度、高质量的单晶。
3.溶液法溶液法是指在溶液中直接生长出单晶的方法。
这种方法较为简单,操作容易,可以生长出高品质的晶体。
溶液法是目前用得最广泛的方法之一。
4.熔岩法熔岩法是指将熔态物质缓慢降温,使其结晶成晶体。
三种晶体生长理论
三种晶体生长理论:一、层生长理论科赛尔首先提出,后经斯兰特斯基加以发展的晶体的层生长理论亦称为科赛尔-斯兰特斯基理论。
这一模型主要讨论的关键问题是:在一个面尚未生长完全前在一界面上找出最佳生长位置。
图8-2表示了一个简单立方晶体模型中一界面上的各种位置,各位上成键数目不同,新支点就位后的稳定程度不同。
每个来自环境相的新质点在环境相与新相界面的晶格上就位时,最可能结合的位置是能量上最有利的位置,即结合成键时应该是成键数目最多、释放出能量最大的位置。
图8-2所示质点在生长中的晶体表面上所可能有的各种生长位置:k为曲折面,具有三面凹角,是最有利的生长位置;其次是S阶梯面,具有两面凹角的位置;最不利的生长位置是A。
由此可以得出如下的结论:警惕在理想情况下生长时,一旦有三面凹角位存在,质点则优先沿着三面凹角位生长一条行列;而当这一行列长满后,就只有二面凹角位了,质点就只能在二面凹角处就位生长,这时又会产生三面凹角位,然后生长相邻的行列;在长满一层面网后,质点就只能在光滑表面上生长,这一过程就相当于在光滑表面上形成一个二维核,来提供三面凹角和二面凹角,再开始生长第二层面网。
晶面(最外的面网)是平行向外推移而生长的。
这就是晶体生长的层生长模型,它可以解释如下一些生长现象:(1)晶体常生长成面平棱直的多面体形态。
(2)晶体在生长的过程中,环境可能有所变化,不同时刻生成的晶体在物性(如颜色)和成分等方面可能有细微的变化,因而在晶体的断面上常常可以看到带状构造(图8-3)。
它表明晶面是平行向外推移生长的。
(3)由于晶面是向外推移生长的,所以同种矿物不同晶面上对应晶面间的夹角不变。
(4)晶体由小长大,许多晶面向外平行移动的轨迹形成以晶体中心为顶点的锥状体,成为生长锥或砂钟状构造(图8-4,图8-5)在薄片中常常能看到。
然而晶体生长的实际情况要比简单层生长模型复杂得多,往往一次沉淀在一个晶面上的物质层的厚度可达几万或几十万个分子层。
三种晶体生长理论
三种晶体生长理论:一、层生长理论科赛尔首先提出,后经斯兰特斯基加以发展的晶体的层生长理论亦称为科赛尔-斯兰特斯基理论。
这一模型主要讨论的关键问题是:在一个面尚未生长完全前在一界面上找出最佳生长位置。
图8-2表示了一个简单立方晶体模型中一界面上的各种位置,各位上成键数目不同,新支点就位后的稳定程度不同。
每个来自环境相的新质点在环境相与新相界面的晶格上就位时,最可能结合的位置是能量上最有利的位置,即结合成键时应该是成键数目最多、释放出能量最大的位置。
图8-2所示质点在生长中的晶体表面上所可能有的各种生长位置:k为曲折面,具有三面凹角,是最有利的生长位置;其次是S阶梯面,具有两面凹角的位置;最不利的生长位置是A。
由此可以得出如下的结论:警惕在理想情况下生长时,一旦有三面凹角位存在,质点则优先沿着三面凹角位生长一条行列;而当这一行列长满后,就只有二面凹角位了,质点就只能在二面凹角处就位生长,这时又会产生三面凹角位,然后生长相邻的行列;在长满一层面网后,质点就只能在光滑表面上生长,这一过程就相当于在光滑表面上形成一个二维核,来提供三面凹角和二面凹角,再开始生长第二层面网。
晶面(最外的面网)是平行向外推移而生长的。
这就是晶体生长的层生长模型,它可以解释如下一些生长现象:(1)晶体常生长成面平棱直的多面体形态。
(2)晶体在生长的过程中,环境可能有所变化,不同时刻生成的晶体在物性(如颜色)和成分等方面可能有细微的变化,因而在晶体的断面上常常可以看到带状构造(图8-3)。
它表明晶面是平行向外推移生长的。
(3)由于晶面是向外推移生长的,所以同种矿物不同晶面上对应晶面间的夹角不变。
(4)晶体由小长大,许多晶面向外平行移动的轨迹形成以晶体中心为顶点的锥状体,成为生长锥或砂钟状构造(图8-4,图8-5)在薄片中常常能看到。
然而晶体生长的实际情况要比简单层生长模型复杂得多,往往一次沉淀在一个晶面上的物质层的厚度可达几万或几十万个分子层。
晶体生长理论和实验研究
晶体生长理论和实验研究晶体生长是指在液体或气体中,原子、离子或分子在规则的空间排列中催化化学反应,从而形成晶体结构的过程。
晶体生长包括晶体形成和晶体生长两个过程。
晶体形成是指晶体的核心形成过程,晶体生长是指晶体在核心周围成长的过程。
晶体生长理论和实验研究是化学、材料和物理学等领域中的重要研究方向,其中涉及了众多的学科,如物理、化学、生物等,深入研究将有助于揭示晶体生长机理,为优化晶体的生长提供参考。
晶体生长理论晶体生长理论是通过物理学和化学原理描述晶体生长机理的理论。
晶体生长机理涉及了多个领域,包括热力学、动力学、电化学、物理学、化学等,其研究对象主要是纳米尺度或分子尺度的粒子。
在理论上,晶体生长机理是通过对溶液或气体中物质分子和表面之间相互作用的研究来实现的。
晶体生长的热力学理论可用于解释从一种原子/分子/离子结构转变为其他晶体结构时的稳定性差异。
晶体生长的动力学理论涵盖了众多的动力学过程,包括扩散、凝聚、聚集和晶体结构的演化。
晶体的电化学性质与从配合物处引出的体系中常见的游离离子(金属离子或振荡离子)的相互作用以及用于制备晶体的电解质性质密切相关。
而化学理论则通过表面活性剂、添加剂和电笼来解释液滴的稳定性和成核率的变化,以及晶体的分类器以及阴、阳离子交换树脂等表面活性剂及其转运作用。
晶体生长实验晶体生长的实验操作是通过对物质和表面之间的相互作用来得到晶体的自组织结构和形态。
一般来说,晶体生长实验主要包括三个步骤:(1)制备适当的物体和化学物质,(2)准备适当的生长条件,(3)进行晶体生长实验。
在晶体生长实验中,温度、压力、水溶液浓度、酸酸度、溶液结晶速率是实验中常常需要控制的参数。
其中,X射线和电子显微镜等技术,已经成为分析晶体结构和形态的标准方法。
X射线和电子显微镜可以用来确定晶体结构、位向关系和表面形貌的重要参数,从而实现晶体结构、表面形态的数据分析。
目前,晶体生长实验的发展越来越依赖于计算机技术,电脑控制、智能膜技术等现代技术,使研究者能够通过更加方便、准确和精密的实验技术来揭示晶体生长和晶体结构的基本规律。
晶体生长理论探究
晶体生长理论探究晶体生长是一种普遍存在于自然界中的现象,对于化学、材料科学以及地球科学等领域至关重要。
晶体生长的理论探究可以帮助人们更好地理解和应用晶体,从而推动这些领域的发展。
一、晶体生长的基本原理晶体是由有序排列的分子、原子或离子组成的周期性结构物体。
当分子、原子或离子从容器中的溶液、气体或熔体中聚集在一起时,它们会以一定的方式排列,形成一个有序的晶体。
这个过程就是晶体生长。
晶体生长的基本原理是有机会的分子、离子或原子由于热运动具有一定的振动,通过互相碰撞、吸附和扩散等过程,在固体表面逐渐沉积下来并结晶。
在这一过程中,晶体的生长速率、晶体形态和晶体品质等方面均受到多种因素的影响。
二、影响晶体生长的因素2.1 溶液结构溶液结构参数是影响晶体生长的主要因素之一。
它对晶体生长速率、晶体形态以及晶体品质等方面均产生重要的影响。
一般来说,溶液结构参数包括晶种、离子强度、离子半径、配位数、缔合能以及电荷等。
其中,离子强度、离子半径以及配位数均与晶体生长速率密切相关,而缔合能和电荷则主要影响晶体形态以及晶体品质。
2.2 温度温度也是影响晶体生长的一个重要因素。
温度的变化会导致原子、分子或离子的运动状态发生改变,从而影响晶体生长速率、晶体形态以及晶体品质等方面。
例如,一般来说,当温度升高时,晶体的生长速率会增加,但晶体品质则往往会降低。
2.3 流体力学条件流体力学条件也是影响晶体生长的重要因素之一。
它主要包括流体温度、流体流动速度、流体流动方向以及流体化学组成等方面。
其中,流体流动速度和流动方向对晶体形态和晶体取向影响较大,流体温度和化学组成则影响晶体生长速率。
三、常见的晶体生长方法3.1 溶液法溶液法是最常见的晶体生长方法之一。
它利用溶液中有机化合物的能力来吸附和生长晶体。
溶液法在化学、医学和生物学等领域得到广泛应用。
3.2 熔融法熔融法是利用高温熔融的物质来生长晶体的一种方法。
它可用于生长含金属的晶体,如半导体材料。
晶体生长理论
界面生长理论
粗糙界面模型:1959年,K.A.Jackson认为 晶体生长的界面为单原子层,且单原子层中所 包含的全部晶相与流体相原子都位于晶格位臵 上,并遵循统计规律分布。
界面生长理论
弥散界面模型:1966年,D.E.Temkin提出, 界面由多层原子构成,在平衡状态下,可根据 界面相变熵大小推算界面宽度,并可根据非平 衡状态下界面自由能变化,确定界面结构类型。
晶体生长方法
• 气相法
• 缺陷分类 • 点缺陷 • 线缺陷 • 面缺陷
晶体缺陷
• 体缺陷 • 其它缺陷
晶体生长理论
就像其他的物理过程一样,晶体生长也有其内在的规律。研 究晶体生长,就是研究天然晶体及人工晶体的产生、成长和变化的过 程与机理,探询控制和影响晶体生长的诸多因素,寻找更加适合晶体 生长的结晶条件,比如温度分布(温场)、气氛、组分浓度分布、压 力、溶液/熔体的流动、生长速度等。深入研究晶体生长的理论,掌 握晶体生长的内在规律,可以帮助我们获得现代科学技术所急需的晶 体材料。近几十年来,随着物理学、化学等基础学科和加工制备技术 的不断进步,晶体生长理论研究也得到了迅速的发展,成为一门独立 的分支学科。晶体生长理论已经从最初的研究晶体结构、和生长形态, 进行经典的热力学分析,发展到在微观层面研究晶体生长中的物质、 热量的输运、生长界面处液体/熔体的结构、界面反应等,并形成了 许多晶体生长的理论或模型。 晶体生长理论主要研究晶体结构、晶体缺陷、晶体生长形态、 晶体生长条件四者之间的关系,以及晶体生长界面动力学问题两大方 面内容,目前,主要有晶体生长的热力学理论、层生长理论、 螺旋生 长理论、周期键链(PBC)理论、界面生长理论等。
晶体生长理论简介
从晶体平衡形态理论到负离子配位多面体生长 基元模型,晶体生长理论在不断地发展并趋于 完善,主要体现在以下几个方面:从宏观到微 观,从经验统计分析到定性预测,从考虑晶体 相到考虑环境相,从考虑单一的晶体相到考虑 晶体相和环境相。晶体生长的定量化,并综合 考虑晶体和环境相,以及微观与宏观之间的相 互关系是今后晶体生长理论的发展方向。
晶体生长原理
晶体生长原理晶体生长是指晶体在特定条件下不断增大并形成完整的晶体结构的过程。
晶体生长原理是研究晶体在生长过程中所遵循的物理、化学规律的科学。
晶体生长原理的研究对于材料科学、地质学、生物学等领域具有重要的理论和应用价值。
在晶体生长过程中,晶体的生长是由物质的输运和晶体结构的重组两个基本过程相互作用而完成的。
物质的输运是指溶液中溶质分子向晶体表面扩散并吸附到晶体表面的过程。
晶体结构的重组是指晶体表面吸附的溶质分子在晶体表面扩散并与晶体内部的原子或离子结合形成晶体结构的过程。
这两个过程相互作用,共同决定了晶体的生长速率和形态。
晶体生长的速率与溶液中溶质的浓度、温度、溶液的流动状态、溶质分子的大小等因素密切相关。
一般来说,溶液中溶质浓度越高,晶体生长速率越快。
而温度的升高会加快晶体生长速率,溶液的流动状态也会影响晶体生长速率。
此外,溶质分子的大小也会影响晶体的形态,大分子溶质会抑制晶体的生长,而小分子溶质则有利于晶体的生长。
晶体生长的形态是指晶体在生长过程中所呈现的外形特征。
晶体的形态受到晶体结构和生长条件的影响。
晶体生长的形态包括晶体的外形、表面形貌和晶体的内部结构。
晶体的形态对于晶体的性质和应用具有重要影响,因此对晶体生长的形态进行研究具有重要的科学意义和应用价值。
总的来说,晶体生长原理是一个复杂而又有趣的科学问题。
通过对晶体生长原理的深入研究,不仅可以揭示晶体生长的规律,还可以为材料制备、生物学研究等领域提供理论支持和技术指导。
因此,对晶体生长原理进行深入的研究具有重要的意义,也是当前科学研究的热点之一。
希望通过不断的努力和探索,能够更好地理解晶体生长原理,为人类社会的发展和进步做出更大的贡献。
晶体的生长机理及条件对晶型的影响
1.晶体生长机理理根据经典的晶体生长理论,液相反应体系中晶体生长包括以下步骤:①营养料在水溶液介质里溶解,以离子、分子团的形式进入溶液(溶解阶段):②由于体系中存在十分有效的热对流以及溶解区和生长区之间的浓度差,这些离子、分子或离子团被输运到生长区(输运阶段);③离子、分子或离子团在生长界面上的吸附、分解与脱附;④吸附物质在界面上的运动;⑤结晶(③、④、⑤统称为结晶阶段)。
液相条件下生长的晶体晶面发育完整,晶体的结晶形貌与生长条件密切相关,同种晶体在不同的生长条件下可能有不同的结晶形貌。
简单套用经典晶体生长理论不能很好解释许多实验现象,因此在大量实验的基础上产生了“生长基元”理论模型。
“生长基元"理论模型认为在上述输运阶段②,溶解进入溶液的离子、分子或离子团之间发生反应,形成具有一定几何构型的聚合体一生长基元,生长基元的大小和结构与溶液中的反应条件有关。
在一个水溶液反应体系里,同时存在多种形式的生长基元,它们之间建立起动态平衡。
某种生长基元越稳定(可从能量和几何构型两方面加以考察),其在体系里出现的几率就越大。
在界面上叠合的生长基元必须满足晶面结晶取向的要求,而生长基元在界面上叠合的难易程度决定了该面族的生长速率。
从结晶学观点看:生长基元中的正离子与满足一定配位要求的负离子相联结,因此又进一步被称为“负离子配位多面体生长基元"。
生长基元模型将晶体的结晶形貌、晶体的结构和生长条件有机地统一起来,很好地解释了许多实验现象。
2晶体生长的影响条件对于水热合成,晶粒的形成经历了“溶解一结晶"两个阶段。
水热法制备常采用固体粉末或新配制的凝胶作为前驱物,所谓“溶解”是指在水热反应初期,前驱物微粒之间的团聚和联结遭到破坏,以使微粒自身在水热介质中溶解,以离子或离子团的形式进入溶液,进而成核、结晶而形成晶粒。
在水热条件下,晶体自由生长,晶体各个面族的生长习性可以得到充分显露,由于水热条件下晶体生长是在非受迫的情况下进行,所以生长温度压力、溶液、溶液流向和温度梯度对晶体各个面族的生长速率影响很明显,表现在晶体的结晶形态变化。
晶体生长原理
晶体生长原理晶体生长是指晶体在适当条件下从溶液或气相中吸收物质并逐渐增大的过程。
晶体生长是固体物理学和化学中的一个重要研究领域,对于材料科学、地质学、生物学等领域都具有重要意义。
晶体生长的原理涉及到热力学、动力学、表面化学等多个方面的知识,在实际应用中也有着广泛的应用价值。
晶体生长的原理可以归纳为以下几个方面:1. 原子或分子的扩散。
晶体生长的第一步是溶液或气相中的原子或分子通过扩散运动到达晶体表面。
这一过程受到温度、浓度梯度、表面形貌等多种因素的影响。
原子或分子在溶液或气相中的扩散速率决定了晶体生长的速度和形貌。
2. 晶体表面的吸附和解吸。
当原子或分子到达晶体表面时,它们会发生吸附和解吸的过程。
吸附是指原子或分子附着在晶体表面,解吸则是指原子或分子从晶体表面脱离。
吸附和解吸的平衡状态决定了晶体表面的活性,进而影响晶体生长的速率和形貌。
3. 晶体生长的动力学过程。
晶体生长的动力学过程包括原子或分子在晶体表面的扩散、吸附、解吸等过程,以及晶体内部的结构调整和排列。
这一过程受到温度、浓度、界面能等因素的影响,对晶体生长的速率和形貌起着决定性作用。
4. 晶体生长的形貌控制。
晶体生长的形貌受到晶体生长条件和晶体本身特性的影响。
在实际应用中,通过调控溶液或气相中的成分、温度、pH值等条件,可以实现对晶体生长形貌的控制,获得特定形状和尺寸的晶体。
总的来说,晶体生长是一个复杂的过程,受到多种因素的影响。
在实际应用中,通过深入研究晶体生长的原理,可以实现对晶体生长过程的控制,获得具有特定形貌和性能的晶体材料,为材料科学和其他领域的发展提供重要支持。
同时,对晶体生长原理的深入理解也有助于揭示自然界中晶体的形成和演化规律,对地质学、生物学等领域的研究具有重要意义。