磷钨杂多酸盐催化苯甲醇选择氧化性能的研究
磷钨钒杂多酸论文磷钨钒杂多酸阻聚性能及应用研究
磷钨钒杂多酸论文：磷钨钒杂多酸阻聚性能及应用研究【中文摘要】杂多化合物是一类含有氧桥的多核配合物,由于具有独特的分子结构及分子易于设计和组装的特点,现已广泛应用于新型高效催化剂、药物、磁性材料、高质子导体、电致变色材料、无机填料添加剂、选择电极以及燃料电池等领域。
本文以测定磷钨钒型杂多酸阻聚性能为目标。
通过采取分步加入原料、分步酸化、回流煮沸、乙醚萃取的方法制备了四种Dawson型磷钨钒杂多酸H7·30H2O(标记为Dawson-V1),H8·14H2O(标记为Dawson-V2),H9·24 H2O(标记为Dawson-V3), H8·36H2O(标记为Dawson-V4)和三种Keggin型磷钨钒杂多酸H4PW11V040·15H2O(标记为Keggin-V1),H5PW10V2O40·23H2O(标记为Keggin-V2),H6PW9V3O40·24H2O(标记为Keggin-V3),并对其进行了IR、XRG、TG表征,确定化合物的结构和组成。
利用差示扫描量热法(DSC)测定已合成的Dawson型和Keggin型磷钨钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯的阻聚效果。
实验结果表明,对同一种杂多酸而言,随着杂多酸样品量的不断增加,反应的速率常数不断减小,阻聚性能越好。
对于不同的杂多酸而言,随着杂多酸中钨原子与钒原子数目比例的降低,反应的数率常数随之减小,说明含钒原子数越多的杂多酸阻聚性能越好。
从总体上来说Dawson型磷钨钒杂多酸的阻聚性能要优于Keggin 型。
在阻聚测定结果的实验基础上,选取阻聚性能最优的H8·36H2O 为催化剂,讨论催化剂浓度,反应温度,醇酯物质的量比以及反应时间四个变化因素,制定4因素3水平正交试验方案L9(34),考察反应条件对酯化率的影响。
通过实验条件和结果的综合比较从而得出H8·36H2O通过酯交换法催化合成α-甲基丙烯酸丁醇酯的最佳反应条件为：催化剂用量0.6%(相对于反应物的质量分数),酯醇摩尔比1.2：1,反应时间8h,反应温度125℃。
1∶12系列多金属氧酸盐催化苯甲醛氧化反应的研究
１ 实验 部 分
１ １ 仪器 和试 剂
１ ． 仪 器 １ １
重， 计算产 率 。再 将 粗产 品热 溶 解 于饱 和苯 甲酸
溶液 中 ， 后在 冰浴 中使其 重结 晶 ， 大量 白色针 然 有
循环 水式 多用真 空 泵 ： ＨＢ ＩＩＴ型 ， 州 长 Ｓ － Ｉ 郑 城科 工 贸有 限公 司 ； 一 Ｊ １型大功 率 电动搅 拌 器 ： Ｊ 常
州 国贸 电器有 限公 司 ；０ ５ １型超 级恒 温 水 浴 ： 江苏
状 晶体析 出 。 滤 ， 饼 于 室 温 干 燥 ， 抽 滤 称重 。用
毛细 管法测 定熔 点 。
２ 结 果 与讨 论
２１ ． （ 甲醛 ）： 过氧化 氢 ） 苯 Ｖ（ 对反应 的影 响
省金 坛市 医疗 仪器 厂 ； Ｓ Ｏ一 Ｃ ｌｌ１型 电热 鼓 风 干 燥
应 ４ｈ 。考 察 了在 不 同 Ｖ（ 甲醛 ）： 过 氧 化 苯 Ｖ（
氢） 时的产率 、 品颜 色 、 点 ， 果见表 １ 产 熔 结 。
・
２ ・ ６
襄 １ ｌｆ 甲 醛 ）： ｆ 氯化 氢 ） 反 应 的影 响 ，苯 过 对
第 １ ８卷
影 响较大 ； ７ 在 ５℃后 ， 温度影 响非 常大 ， 使产率 都 下 降。所 以反应 温度应 在 ７ 比较 好 。 ５℃ ２ ４ 反 应时 间对反 应的 影响 ．
收 稿 日期 ：０ ００—６ ２ １ —９０
苯 甲醛 ：０ｍＬ； 化 剂 ０ ４ｇ 温 度 ７ １ 催 ． ； ５℃ ； 反
作者简介 ： 马莉莉（ ９ ４ ， ， １８ 一） 女 黑龙江 哈尔滨人 ， 中煤 龙 化哈尔滨煤化工有 限公 司助 理工 程师 ， 主要 从事 有机 合 成与催化等方面的研 究工作 。
SiO2负载磷钨酸催化氧化合成苯甲醛的研究
合” 、 ］酯化反应 ［ 、 ｒ ｄ ｌ ｒ ｔｌ 反应 等在 化 学工 业 的 Ｆｉ ｅ —Ｃａ ｓ ｅ ｆ ７
应 用 取得 了重 要 进 展 。但 在 氧 化 反 应 中应 用 不 是 很 多 ， 文 本
圈 ｌ 鹄 霸 血 量 胄阜 甲罅 钮 化 席 自 髟响 量 ｔ ｌ Ｉ
通过对 比研究 了介孔 ＳＯ 负载 杂多酸 对苯 甲醇催化 氧化 反 ｉ 应的催化 性能。
【 摘要】 本文通过以 ３ ％双氧水为氧化剂 ， ０ 以介孔 Ｓ ２ 载磷钨酸为催化剂 ， ｉ 负 Ｏ 对苯 甲醇氧化合成 反应进行 了研究 ， 讨论 了
各因素对反应 的影 响。结果表明 ：５ 下催化 Ｈ２ ２ ８ Ｏ 氧化苯 甲醇 ，． ３５ｈ可使 ｌ０ ｏ 苯 甲醇氧 化 ， Ｏｍｌ 其转化率达 到 ９ ．％ ， ２ ４ 同时介
孔 ＳＯ 负 载 磷钨 酸作 为 催 化 剂 有 较 好 的 催化 活性 ， ｉ２ 而且 可 以重 复 使 用 。
【 关键词】 苯 甲醇 ； 化氧化 ； 氧水 催 双
【 中图分类号 】 Ｑ ４ ．２ ６ １ ９ ６８ ＋ ．
【 文献标识码 】 Ｂ
【 文章编号 】 １０ — ４ ７ ２ １ ）６— ０ ７ ０ ０ ３ ３ ６ （０ ０ ０ ０４ — ２
苯 甲醛是制造染料用 的中间体 ， 也是制造 医药品 、 香料 、
调 味 料 、 料 等 精 细 化 工 的 重 要 原 料 。 以往 工 业 上 生 产 苯 甲 涂 醛 都 是 以 甲苯 为 原 料 ， 过 甲苯 侧 链 氯 化 然 后 水 解 或 甲苯 氧 通
向 １０ｍｌ反应瓶 中加入 杂多酸和双氧水 ， ０ 常温下搅拌 １ Ｏ一 １ ｉ ； ５ｒｎ 然后加入苯 甲醇 ， 速搅拌 ３ ５ ， 后通 过抽 虑分 ａ 高 ．ｈ最 离催化剂 ， 备用 。将滤 液倒入 １０ ｍ 圆底烧瓶 中， ０ ｌ 进行 水蒸 气 回流 ， 出上层 乙酸乙酯溶液 ， 于 ２０ ｍ 的圆底烧 瓶中 分 置 ５ ｌ 进行常压蒸馏收集 乙酸 乙酯 ， 瓶内残留液即为苯 甲醛 。 烧
杂多酸(盐)催化氧化反应研究进展
杂 多酸 （ 盐） 是 无机 含氧 酸 根 Ｍ Ｏ 缩 合而 成
的集群 ， 无机 含氧酸根 Ｍ Ｏ． 一 般 为 ２种 或 ２种 以 上。 ‘ ｊ ， 杂 多酸 （ 盐） 的组成见图 ｌ 。杂 多酸 是 多核
有 多孑 Ｌ 结构 ， 利 于杂 多酸 与其他 材料进 行掺 杂 、 改
性 。杂 多酸 独 特 的性 质 已 被研 究 了 ２个 世纪 ， 具
收稿 日期 ： ２ ０ １ ７一 Ｏ １—１ ４ 。 作者简介： 向诗 银 ， 硕 士研 究 生 ， 主 要 从事 催 化剂 方 面 的研 究 基金 项 目： 湖北 省 自然 科 学 基 金 重 点 项 目（ ２ ０ １ ４ Ｃ Ｆ Ａ Ｉ ３ １ ）
（ 中心原子１ 子
图 １ 杂 多酸 （ 盐） 的组成
精 细 石 油 化 Ｔ 进 展
３ ０
Ａ Ｄ Ｖ Ａ Ｎ Ｃ Ｅ Ｓ Ｉ Ｎ Ｆ Ｉ Ｎ Ｅ Ｐ Ｅ Ｔ Ｒ Ｏ Ｃ Ｈ Ｅ Ｍ ｌ Ｃ Ａ Ｌ Ｓ
第 １ ８卷 第 ３期
杂 多酸 （ 盐） 催 化 氧 化 反 应 研 究 进 展
向诗 银 ， 杨 水 金
（ 湖北 师 范 大 学 化 学 化 Ｔ 学 院 ， 湖北 黄 石 ４ ３ ５ ０ ０ ２ ）
—
１ 光催化
２ ０ １ ６年 ， 谭伟 等 。 利 用 吲相燃 烧 的方 法 合 成
了杂 多酸 盐／ 二氧化钛 复合材料 ， 并 对其 光催化 活 性 进 行 研 究。用 水 热 法 合 成 Ｐ Ｏ Ｍ（ （ Ｎ Ｈ ） ［ Ｍｏ Ｏ ２ （ Ｃ ３ Ｈ２ Ｏ ） ！ ］・ ４ Ｈ２ Ｏ） ， 将 Ｐ Ｏ Ｍ ／ Ｔ ｉ Ｏ ：以
反 离 子 素配 矗 匿荷 荷 千 杂
子 原
多金属氧酸盐催化苯甲醇的选择性氧化:一个绿色可循环的高效催化氧化体系
多金属氧酸盐催化苯甲醇的选择性氧化：一个绿色可循环的高效催化氧化体系苏浩;杨春【期刊名称】《应用化学》【年(卷),期】2014(031)008【摘要】以Keggin结构的几类杂多酸和三乙胺(TEA)为原料,通过简单的酸碱反应合成了相应杂多酸的TEA盐.并以它们作为催化剂,30％ H2O2作氧化剂,在不使用长链相转移剂的条件下,研究了它们催化苯甲醇选择氧化制备苯甲醛的反应性能.结果表明,该类催化剂在苯甲醇的选择氧化反应中具有比相应杂多酸更高的催化活性或选择性.其中[TEAH] H2 PW12O40为最佳催化剂,在适宜的反应条件下,该催化剂上苯甲醇转化率可达99.5％以上,苯甲醛选择性达～100％.催化剂可以被分离和循环使用多次,活性、选择性基本不变.用水作溶剂,避免了有机溶剂的使用,是一个高效、绿色的苯甲醛选择氧化体系.【总页数】7页(P958-964)【作者】苏浩;杨春【作者单位】江苏省生物医药功能材料协同创新中心江苏省生物功能材料重点实验室南京师范大学化学与材料科学学院南京210097;江苏省生物医药功能材料协同创新中心江苏省生物功能材料重点实验室南京师范大学化学与材料科学学院南京210097【正文语种】中文【中图分类】O643.3【相关文献】1.WO3选择性催化氧化苯甲醇制苯甲醛 [J], 孙崇帅;李太衬;宫红;姜恒2.多孔铜基催化剂的制备及对苯甲醇的选择性催化氧化 [J], 张功尚;邢新峰;管瑜;周爱秋;张晓梅;许效红3.Fe基MOFs高选择性催化氧化苯乙烯和苯甲醇 [J], 黄仁昆;梁若雯;陈峰;颜桂炀4.Fe基MOFs高选择性催化氧化苯乙烯和苯甲醇 [J], 黄仁昆;梁若雯;陈峰;颜桂炀;;;;;;;5.富氮空心蠕虫状碳材料的合成及其苯甲醇非金属选择性催化氧化的高活性 [J], 安平;付宇;韦丹蕾;郭杨龙;詹望成;张金水因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
杂多酸催化下苯甲醇氧化合成苯甲醛反应研究
科研开发化工科技,2002,10(3):7～9SCIENCE &TECHNOLO GY IN CHEMICAL INDUSTR Y收稿日期:2002204204作者简介:王海英(1976-),女,硕士研究生,从事选择性催化氧化研究。
3基金项目:辽宁省自然科学基金资助(9810301302)杂多酸催化下苯甲醇氧化合成苯甲醛反应研究3王海英,王晓丹,姜 恒,苏婷婷,宫 红(抚顺石油学院材料科学系,辽宁抚顺 113001)摘 要:以30%双氧水为氧化剂,以杂多酸为催化剂,对苯甲醇氧化合成苯甲醛反应进行了研究,讨论了各因素对反应的影响。
结果表明:杂多酸作为催化剂有较好的催化活性,使用不同的杂多酸催化剂时,随着酸性的增强(磷钨酸>磷钼酸>硅钨酸),反应物的转化率和目标产物的选择性都逐渐提高。
在相同的条件下,磷钨酸的效果最好,0.6g 磷钨酸就可催化100mmol 苯甲醇,使其转化率达到92.3%,苯甲醛的选择性为90.3%。
关键词:杂多酸;催化氧化;苯甲醇;苯甲醛;双氧水中图分类号:O 643 文献标识码:A 文章编号:100820511(2002)0320007203 苯甲醛是制造染料用的中间体,也是制造医药品、香料、调味料、涂料等精细化工的重要原料。
以往工业上生产苯甲醛都是以甲苯为原料,通过甲苯侧链氯化然后水解或甲苯氧化法制得。
这些方法存在着反应压力高,环境污染严重等问题,并且甲苯的转化率和醛的选择性都很低。
最近有文献报道[1],采用钨酸钠和〔CH 3(n 2C 8H 17)3N 〕HSO 4在无有机溶剂存在的条件下,以1.1倍的双氧水选择性氧化未被取代的苯甲醇,苯甲醛的产率可达到87%。
但此反应有它的缺点,〔CH 3(n 2C 8H 17)3N 〕HSO 4相转移剂合成复杂,价格昂贵,国内外均未实现工业化生产,更重要的是季铵盐有一定的毒性,也会造成环境污染。
笔者则采用杂多酸为催化剂,用30%双氧水氧化制备苯甲醛。
磷钨酸盐催化苯甲醛的缩醛化反应
磷钨酸盐催化苯甲醛的缩醛化反应杨星;王欣;陈平【摘要】利用磷钨酸(HPW)和Al(NO 3)3·9 H 2 O 合成 AlPW12 O 40,以其为催化剂、苯甲醛和1,2-丙二醇为原料、环己烷为带水剂,进行缩合反应,考察了催化剂的预处理温度、带水剂体积、原料的物质的量比、反应时间、催化剂质量及油浴温度等因素对苯甲醛转化率的影响。
结果表明,最佳反应条件为：催化剂预处理温度为150℃,带水剂体积为7 mL,n (醇)∶n (醛)=2.0∶1,反应时间为3 h,催化剂质量为0.7 g,油浴温度为130℃。
在最佳反应条件下进行反应,苯甲醛的转化率达到98.83%。
%AlPW1 2 O 40 was prepared by phosphotungstic acid and Al (NO 3 )3 · 9 H 2 O and used as catalyst to catalyze the condensation of benzaldehyde with 1,2-propylene glycol using cyclohexane as water trapping reagent.The reaction condition including catalyst pretreatment temperature,amount of cyclohexane,molar ratio of startingmaterials,reaction time,dosage of catalyst and oil bath temperature were investigated.The results show that AlPW1 2 O 40 is a good catalyst for the condensation of benzaldehyde with 1,2-propylene glycol.The optimal reaction condition were as followed:n (alcohol)∶n (aldehyde)=2.0∶1, catalyst pretreatment at 150 ℃,0.7 g of catalyst,7 mL of cyclohexane and 2.6% total mass of starting material at 130 ℃ for 3 h.The conversion of benzaldehyde can reach up to 98.83% under optimal condition.【期刊名称】《辽宁石油化工大学学报》【年(卷),期】2015(000)006【总页数】5页(P1-5)【关键词】磷钨酸;苯甲醛 1,2-丙二醇缩醛;1,2-丙二醇;苯甲醛;催化【作者】杨星;王欣;陈平【作者单位】辽宁石油化工大学，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学，辽宁抚顺 113001【正文语种】中文【中图分类】TE622.1;TQ426.94杂多酸及其盐因具有强酸性和氧化还原性而成为性能优异的催化剂，在催化领域受到广大科学工作者的重视[1-5]。
WO3选择性催化氧化苯甲醇制苯甲醛
WO3选择性催化氧化苯甲醇制苯甲醛孙崇帅;李太衬;宫红;姜恒【摘要】钨酸经400℃焙烧3 h后得到的三氧化钨催化剂可有效地催化氧化苯甲醇生成苯甲醛。
WO3、苯甲醇和H2O2的摩尔比为1∶100∶147，反应温度为60℃，反应时间为3 h，苯甲醇的转化率为87.5%，苯甲醛的选择性为96.8%。
WO3催化剂经重复使用5次后仍然保持较好的催化活性。
通过对反应前后催化剂的X-射线衍射分析发现，反应后的催化剂主体相保持不变，但生成一部分水合氧化物，推断反应过程中催化活性物种为过氧化钨酸。
%Benzyl alcohol can be efficiently catalytically oxidized by tungsten trioxide catalyst obtained by calcination of tungstic acid at 400℃for 3 h to produce benzaldehyde. Under the following conditions, molar ratio of WO3∶benzylalcohol∶H2O2 is 1∶100∶147, 60 ℃ react ion temperature and 3 h reaction time, the conversion rate of benzyl alcohol is 87.5 % with yield of benzaldehyde reaching 84.7 %. The catalytic activity of catalyst is still maintained after 5 times reuse. The comparison of XRD patterns of the fresh and reused catalysts revealed that the main phase of reused catalyst remains unchanged with some hydrous oxide generated. It is inferred that the catalytic active species is tungstic acid peroxide.【期刊名称】《中国钨业》【年(卷),期】2015(000)001【总页数】4页(P66-69)【关键词】苯甲醇;催化氧化;三氧化钨;苯甲醛【作者】孙崇帅;李太衬;宫红;姜恒【作者单位】辽宁石油化工大学化学与材料科学学院，辽宁抚顺 113001;山东京博控股股份有限公司技术开发中心，山东滨州 256500;辽宁石油化工大学化学与材料科学学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学化学与材料科学学院，辽宁抚顺 113001【正文语种】中文【中图分类】TQ426.8钨催化剂在精细化工和石油化工等领域具有重要的应用[1]。
杂多酸(盐)催化氧化反应研究进展
杂多酸(盐)催化氧化反应研究进展向诗银;杨水金【摘要】杂多酸(盐)是无机含氧酸根MOx缩合而成的集群.详析了杂多酸的组成结构及优点,介绍了近年来杂多酸在光催化和催化氧化反应方面的应用:光催化降解甲苯、孔雀石绿、苯酚等,以及光催化模拟原油脱硫、光催化丙烯水合和液固相甘油脱水等;催化氧化吡啶、2-丙醇、苯甲醇、5-羟甲基糠醛、氧化脱硫等.【期刊名称】《精细石油化工进展》【年(卷),期】2017(018)003【总页数】4页(P30-33)【关键词】杂多酸;光催化;催化氧化;研究进展;原油脱硫【作者】向诗银;杨水金【作者单位】湖北师范大学化学化工学院,湖北黄石435002;湖北师范大学化学化工学院,湖北黄石435002【正文语种】中文杂多酸(盐)是无机含氧酸根MOx缩合而成的集群，无机含氧酸根MOx一般为2种或2种以上［1］，杂多酸(盐)的组成见图1。
杂多酸是多核配酸，由氧原子桥连配位原子及杂原子，杂多酸的反荷离子只为H+;杂多酸盐的反荷离子为Na+，K+，Cs+，，Ag+等。
杂多酸(盐)组分中的配位原子为W、Mo、V、Cu、Al等，或其他过渡金属;中心原子是金属或非金属，一般为Si、P、S、As、Se等。
可通过调整结构、改变组成元素来获得需要的属性。
杂多酸有6种经典结构:Keggin、Dawson、Silverton、Waugh、Anderson、Lindqvist，研究者对经典的Keggin和Dawson结构杂多酸研究较多。
Keggin型杂多酸，其通式为［XM12O40］n-，一般具有α，β，γ，δ，ε5种异构体。
Dawson型杂多酸，是由2个Keggin型杂多阴离子经过缩合衍生得到 Dawson 型。
其通式可表示为［X2M18O62］6-，Dawsons型有3种异构体。
杂多酸独立的组成和结构赋予一系列优点:具有酸性和氧化性，具有配位能力和离子交换性。
杂多酸酸性强、在水和有机溶剂中可以很好的解离，可以通过改变组成元素来改变结构，同时具有氧化性。
磷钨钼杂多酸的结构、特性、制备以及应用
2012.No10 3动开始执行反应的工作，45分钟的定时是反应的时间，在这期间对于罐体内部的温度则需要温度检测以及PID的程序来控制，当45分钟时间到了之后，开始向存储罐输送反应好了的橡胶沥青液体，当液面到达液位下限1时，系统停止之前的柴油燃气加热和液压马达3的搅拌作用；当液位到达下限2时，系统关闭电磁阀5、沥青泵3并打开存储罐的导热油开关电磁阀7。
4 结 论改性沥青设备是对沥青橡胶生产的加工设备拥有广大的市场以及巨大的使用价值，他在节能减排以及资源的重复利用上都有很大的研究价值，在建设节约型社会的过程中会有很大的意义。
参考文献[1] 王旭东.橡胶沥青及混凝土应用成套技术[M]. 北京：人民交通出版社.2008.3[2] 齐占庆.机床电气控制基础（第四版）[M]. 北京：机械工业出版社 .2010.1[3] 周乐挺. 传感器与检测技术[M]. 北京：高等教育出版社. 2005[4] 徐英南.组合机床及自动线的使用与调试[M].北京：机械工业出版社.1990摘 要 新型环保有机反应催化剂杂多酸及其盐类因其酸性、氧化性、还原性易调节,利于催化剂的设计,在催化领域内日益受到人们的关注，本文以磷钨钼杂多酸为代表，介绍了磷钨钼杂多酸的结构与性能，着重介绍了磷钨钼杂多酸的制备以及应用前景。
同时阐述了磷钨钼杂多酸在痕量磷测定中的应用。
关键词 磷钨钼杂多酸 催化 应用进展磷钨钼杂多酸是由杂原子P和多原子Mo、W按一定比例通过氧原子配位桥联组成的一类含氧多酸，具有很高的催化特性，既有配合物和金属氧化物的结构，又有酸性和氧化还原性，是一种绿色环保的新型多功能催化剂。
作为固体酸催化剂，与传统催化剂相比，它具有确定的六方笼状结构、独特的假液相反应场，其强度远远高于通常的无机酸，在极性溶液中有良好的溶解性等优点。
在有机催化反应中，其催化作用不仅发生在催化剂的表面，而且发生在整个催化剂的内部。
因此这种催化剂通常会表现出更高的催化活性和选择性。
磷钨杂多酸盐离子液体催化氧化脱硫
磷钨杂多酸盐离子液体催化氧化脱硫马娟娟;王晓;刘丹;李欣邦;刘道胜;姜燕;左臣盛;王舒青【摘要】采用酸性离子液体和磷钨酸合成了7种新型的咪唑类磷钨杂多酸盐离子液体,分别用XRD、TG及SEM进行了表征.XRD表征表明7种磷钨杂多酸盐均保持有keggin结构；TG表征表明其热稳定性良好；SEM表征说明其表面结构良好.将其用于模拟油品的氧化脱硫反应,考察了反应时间、反应温度、H2O2的用量等因素对此反应的影响.结果表明,在反应温度为45℃,反应时间为1h,n(S)/n(催化剂)=300∶1,n(H2O2)/n(S)=4∶1的条件下,脱硫率可达到99.72％.反应结束后,催化剂容易分离,干燥后可重复使用7次,脱硫率没有明显下降.%Seven different dodecatungstophosphates were prepared by using acidic ionic liquids and 12-tungstophosphoric acid,and were characterized by XRD,TG and SEM.The result of XRD show that the molecular compound kept keggin structure.TG illustrate that they possessed good thermal stability.SEM result show that the surface structure of the catalyst is good.And their catalytic application in the oxidative desulfurization from fuel had also been investigated.The effect of reaction time,reaction temperature,the dosage of H2O2 were also studied.The sulfur removal (99.72 ％) was obtained under the following condition:reaction temperature45 ℃,reaction time 1 h,n(S)/n(catalyst)=300 ∶ 1,n(H2O2)/n(S)=4 ∶ 1.After reaction,the catalyst is easy to separate,and can be reused 7 times after drying without obvious catalytic loss.【期刊名称】《石油化工高等学校学报》【年(卷),期】2013(026)003【总页数】5页(P30-34)【关键词】磷钨酸盐;离子液体;H2O2;氧化脱硫【作者】马娟娟;王晓;刘丹;李欣邦;刘道胜;姜燕;左臣盛;王舒青【作者单位】辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁抚顺113001;中国石油抚顺石化公司催化剂厂,辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁抚顺113001;海洋石油工程(青岛)有限公司,山东青岛266520;辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁抚顺113001【正文语种】中文【中图分类】TE624.9;TE65近年来，由于汽车行业的迅速发展，汽车尾气造成的污染已经引起越来越多的关注，其中尾气污染主要是汽油和柴油中所含的硫化物燃烧所产生的气体SOx［1］。
磷钨杂多酸催化合成双酚芴的研究
磷钨杂多酸催化合成双酚芴的研究近年来，双酚芴（diphenoxazole，DPX）作为重要的高分子材料，在醇类的转化反应和有机合成中发挥着重要作用，而且应用于电致变色、聚合物光学和液晶显示器等领域。
近年来，有关DPX的合成方法有一定的发展，但大多以钯催化或光催化为主。
然而，钯催化剂易污染环境，而光催化反应又需要较高的能量输入，两者都存在较大的问题。
因此，开发有效，低毒性且高效的新型催化剂，用于合成DPX，变得极为重要。
本文研究本文旨在研究采用磷钨杂多酸（PW7）作为催化剂，开展DPX的催化合成研究。
首先，对催化剂的制备进行了系统的研究，探究了该催化剂的反应条件；其次，将该催化剂用于DPX的反应，以控制反应产物，获得熔点接近139℃的DPX；最后，通过傅里叶变换红外光谱（FTIR），核磁共振（1H NMR）和紫外光谱（UV-Vis）等对所获得的DPX进行表征，探讨其合成机制。
催化剂的制备在制备PW7催化剂时，采用磷酸钠（Na3PO4）、活性炭（C）和N-碘甲基甲酰胺（TIAM）进行配比，加入水以及金属钨前驱体，在碱性条件下反应2小时，使碳质和金属磷钨（P）结合形成了磷钨杂多酸（PW7）催化剂。
DPX的合成反应在实验室，磷钨杂多酸（PW7）催化剂用于合成双酚芴（DPX），反应涉及到1.2.3-三甲基芴（TMBT）与苯乙酮（PHEN）的缩合反应。
本实验采用低温条件，结合磷钨杂多酸（PW7）催化剂，在湿性条件下，实现反应条件的降低，从而获得有效的DPX产物。
反应的产率可达到86%，熔点在139℃，产物的结构可以通过FTIR、1H NMR及UV-Vis 等技术手段表征，与理论上的结构相符。
结论本文报道了磷钨杂多酸（PW7）催化剂在双酚芴（DPX）的催化合成方面的研究，其反应产物的熔点在139℃，产率可达到86%，并可应用于电致变色、聚合物光学和液晶显示器等领域。
值得一提的是，实验中所使用的磷钨杂多酸（PW7）催化剂不仅具备活性，而且具有低毒性，为DPX的合成提供了新型的催化方法。
Keggin结构钨系列杂多酸哌啶盐催化剂的合成及催化氧化苯甲醛的研究的开题报告
Keggin结构钨系列杂多酸哌啶盐催化剂的合成及催化氧化苯甲醛的研究的开题报告【摘要】本文主要介绍了一种新型的Keggin结构钨系列杂多酸哌啶盐催化剂的合成方法及其在氧化苯甲醛反应中的催化性能研究。
研究结果表明，该催化剂能够有效促进苯甲醛的选择性氧化反应，在较温和的反应条件下，产率和选择性均较高。
本文旨在进一步探讨该催化剂的合成方法与催化性能，并为其在有机合成领域的应用提供理论基础。
【关键词】Keggin结构；钨系列杂多酸；哌啶盐；催化剂；氧化苯甲醛【Abstract】This paper mainly introduces a new type of Keggin structuretungsten-based polyoxometalate pyridine salt catalyst synthesis method and its catalytic performance in the oxidation of benzaldehyde reaction.The results show that the catalyst can effectively promote the selective oxidation of benzaldehyde, and yield and selectivity are both high undermild reaction conditions. This paper aims to further explore thesynthesis method and catalytic performance of the catalyst, and providea theoretical basis for its application in the field of organic synthesis.【Keywords】Keggin structure；tungsten-based polyoxometalate；pyridine salt；catalyst；oxidation of benzaldehyde【正文】1.研究背景与意义随着工业发展和环境污染问题的加剧，绿色化学合成逐渐成为化学领域研究的热点。
负载型磷钨钒杂多酸催化剂合成及其氧化降解甲基橙的性能研究
负载型磷钨钒杂多酸催化剂合成及其氧化降解甲基橙的性能研究李钰;刘利超;张健;封瑞江【摘要】用Na2HPO4与NaVO3和Na2WO4·12H2O合成Keggin型催化剂H3＋xPW12－xVxO40，并将H3＋xPW12－xVxO40、1-丁基-3-甲基咪唑溴离子液体混合，制备[Bmim]3＋xPW12－xVxO40，以SiO2为载体，制备负载型的杂多酸杂化分子材料催化剂[Bmim]3＋xPW12－xVxO40／SiO2，以H2O2为氧化剂，考察[Bmim]5PW10V2O40／SiO2对染料甲基橙的降解脱色性能。
结果表明，催化剂在用量为0．10 g（50％）、H2 O2为5 mL、温度为60℃、pH为3对甲基橙（碱氮颜料）具有很好的降解效果，可达95．1％。
并催化剂有很好的回收效果，可以多次重复使用。
%The Keggin type H3+x PW12-x Vx O40 ( x =1 ~3 ) was synthesized by Na 2 HPO4 , NaVO3 and Na2WO4· 12H2 O as the stoichiometry ratio.The heteropolyacid hybrid materials [Bmim]3+x PW12 -x VxO40(x=1~3) was synthesized by reacting H3+xPW12 -xVxO40(x=1~3) and 1-butyl-3-methylimid-azolium bromide .The SiO2-supported [ Bmim] 3+x PW1 2-x Vx O40/SiO2 was prepared and used to oxidative degradation of methyl orange with the H 2 O2 as the oxidant and the experimental results show that the SiO2-supported [ Bmim] 5 PW10 V2 O40 catalyst with 50%loading exhibited an outstanding catalytic activi-ty.The result showed that H 2 O2 dosage of 5 mL,the amount of catalyst was 0.10 g,the reaction tempera-ture is 60 ℃,reaction pH is 3,in this condition,methyl orange ( alkali nitrogen pigment ) decolorization rateof 95.1%.The catalyst has good reusability can be reused many times ,and the degradation activity of methyl orange no significant decrease .【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2016(045)009【总页数】5页(P1686-1690)【关键词】氧化降解;H2 O2;甲基橙;杂化分子材料【作者】李钰;刘利超;张健;封瑞江【作者单位】辽宁石油化工大学化学化工与环境学部石油化工学院，辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部石油化工学院，辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部石油化工学院，辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部石油化工学院，辽宁抚顺113001【正文语种】中文【中图分类】TQ032.41;TE626.21伴随着现代社会迅速发展，轻重工业的迅猛发展，污水大量排放，水污染已是当今社会关注的严重问题[1]。
不同方法制备的磷钨杂多酸功能化3DOM-SiO2材料性能研究
不同方法制备的磷钨杂多酸功能化3DOM-SiO2材料性能研究尹强;廖菊芳;李玉光【期刊名称】《无机化学学报》【年(卷),期】2007(23)7【摘要】磷钨杂多酸功能化的3DOM-SiO2材料以直接浸渍和溶胶凝胶-胶晶膜板法制备,后一方法的模板去除分别采用了溶剂萃取和高温煅烧工艺.通过SEM、TEM、BET、EDXS测试,考察了大孔材料的孔结构特征及孔壁组成,所制备大孔材料均显示了良好的三维规整性,尤其是煅烧样品,它不但孔结构优异,且孔壁粒子堆积致密、比表面积较大,强度较高.XRD、FTIR表征显示以溶胶凝胶法制备的样品中,杂多酸与载体间存在的化学作用,导致杂多酸特征峰发生一定的位移,但仍保持杂多酸Keggin结构.吡啶吸附表明所得样品均存在B酸中心,并以苯和十二烯的烷基化催化反应表征了所得样品的催化活性及再使用性,结果显示所有样品均具有良好的催化活性,按单位杂多酸计算,浸渍样品催化活性最高,但杂多酸易脱落,再使用性差;煅烧样品具有最佳的催化活性和再使用性.【总页数】7页(P1194-1200)【作者】尹强;廖菊芳;李玉光【作者单位】中山大学化学与化学工程学院,广州,510275;中山大学化学与化学工程学院,广州,510275;中山大学化学与化学工程学院,广州,510275【正文语种】中文【中图分类】O643【相关文献】1.不同方法制备的大豆分离蛋白功能性质的比较研究 [J], 郑二丽;杨晓泉;吴娜娜2.不同方法制备PVA载体进行固定化细胞发酵酒精的研究 [J], 陈功;王联结3.不同方法制备的血小板在保存期内活化状态研究 [J], 李丽;王明元;周群刚;褚艳婷;李维洁;潘志荣;沈湘君;朱伟瑾;方振羊4.基于功能化改性氧化石墨烯增强环氧树脂复合材料性能研究 [J], 魏虹;蒋伟;陈长胜;黄泽勇;何贤元5.功能化改性碳纳米管接枝聚氯乙烯复合材料的制备及性能研究(一)——功能化改性碳纳米管的制备与表征 [J], 沈小宁;袁立焕;魏珍;王会昌;高云方;杨彬因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
苯甲醇氧化综述
苯甲醇氧化综述引言：苯甲醇是一种常用的有机化合物，在合成有机材料、医药和农药等领域具有广泛的应用。
其氧化反应是一种重要的转化过程，可以得到苯甲醛和苯甲酸等有机化合物。
本文将对苯甲醇氧化的研究进展进行综述，分析不同催化剂和反应条件对反应活性和选择性的影响，以及反应机理的探讨。
一、苯甲醇氧化的反应路径苯甲醇氧化反应通常包括两个步骤：首先是苯甲醇的氧化为苯甲醛，然后苯甲醛再进一步氧化为苯甲酸。
反应路径的选择与催化剂、反应条件以及氧气的供应方式等因素密切相关。
二、催化剂的选择与反应活性1. 过渡金属催化剂过渡金属催化剂在苯甲醇氧化反应中具有良好的催化活性和选择性。
常用的过渡金属催化剂包括铜、铁、钴等。
这些催化剂可以通过提供活性中间体、调节反应条件和促进氧气的活化等方式来提高反应活性。
2. 无机氧化剂无机氧化剂如过氧化氢、氧气等也被广泛应用于苯甲醇氧化反应中。
这些氧化剂具有较高的氧化能力，可以直接氧化苯甲醇为苯甲醛和苯甲酸。
然而，由于氧化剂的高活性，反应过程中易出现副反应，导致产物选择性较低。
3. 酶催化反应酶是一类高效的催化剂，能够在温和条件下催化苯甲醇氧化反应。
酶催化反应具有反应条件温和、产物选择性高等优点，但酶的稳定性和昂贵的价格限制了其在工业上的应用。
三、反应条件对反应活性和选择性的影响1. 温度反应温度是影响苯甲醇氧化反应的重要因素。
适当提高反应温度可以加快反应速率，但过高的温度会导致副反应的发生，降低产物的选择性。
2. 溶剂溶剂的选择对苯甲醇氧化反应的效果有一定影响。
常用的溶剂包括水、有机溶剂和离子液体等。
合适的溶剂可以提供反应所需的条件，促进反应进行。
3. 催化剂用量催化剂的用量对反应活性和选择性有重要影响。
适当调节催化剂用量可以提高反应活性和选择性，但过量的催化剂可能导致副反应的发生。
四、反应机理的探讨苯甲醇氧化反应的机理研究是理解反应过程和优化反应条件的基础。
目前，关于苯甲醇氧化反应机理的研究主要集中在过渡金属催化剂和酶催化反应两个方面。
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进 行 了表 征 。结 果 表 明 ， 催 化 剂 均 具 有 典 型 的 杂 多 阴 离 子 结 构 。在 无 有 机 溶 剂 、 转 移 催 化 剂 和 添 加 剂 的 条 件 ３种 相
下 ， 其 应 用 于 Ｈ。）（ 量 分 数 ３ ） 氧 化 剂 催 化 苯 甲醇 合 成 苯 甲醛 的反 应 中 ， 察 了 不 同催 化 剂 和 反 应 因 素 对 将 （ 质 Ｏ 作 考 苯 甲醇 氧 化 的 影 响 。结 果 表 明 ： 一 丁基 一３ 甲 基 咪 唑 磷 钨 杂 多酸 盐 Ｅ ｍｉ 。 ｗ ０ １ Ｂ ｍ］Ｐ 显 示 较 高 的 催 化 性 能 ， 优 在
第 ２ 卷 第 ２ ４ 期
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ＹＡＮＧ ｈ ａ ｇ，ＧＵＩ ｉｎ ｚ ｏ ，ＬＩ Ｄａ ，ＰＥ Ｓｕｎ ａ— ｈ ｕ Ｊ Ｕ ｎ ＮＧ ｌｉ Ｘｉ ａ ，ＧＡＯ —ｈ ａ Ｙｕ ｕ ｎ，ＺＨＡＮＧ ｎ ｉ Ｙａ —ｊａ
磷 钨 杂 多 酸盐 催 化 苯 甲醇 选 择 氧 化 性 能 的研 究
杨 爽 ， 桂建 舟 ， 刘 丹 ， 彭 西来 ， 高 玉环 ， 张彦 佳
（ 宁石 油化 工 大 学 化 学 与 材 料 科 学 学 院 ， 宁 抚 顺 １ ３ ０ ） 辽 辽 １ ０ １
摘
一
要 ： 以溴化 １ 丁基
３ 甲基 咪 唑 盐 （Ｂ ｍ］Ｂ ） １ （ 一 磺 酸 基 ） 基 一３ 甲 基 咪 唑 盐 （ ＭＰ ） １ ［ ｍｉ 。 ｒ 、 一 ３ 丙 一 ＭＩ ｓ 、
（ 磺 酸 基 ） 基 吡 啶 盐 （ ｙ Ｓ 和 磷 钨 酸 （ Ｐ 。Ｏ剂 ， 用 Ｉ 和 ＸＲ ３ 丙 ＰＰ ） Ｈ。 Ｗ ） 并 Ｒ Ｄ
关 键 词 ： 磷 钨 酸 ； 苯 甲醇 ； 催 化 选 择 氧 化 ； 苯 甲醛
中 图 分 类 号 ： ＴＱＯ ２ ４；０６ １ ３ ３． ２ ． 文 献 标 识 码 ：Ａ ｄ ｉ１ ． ６ ６ ｊ ｉｓ ． ０ ６ ３ ６ ２ １ ０ ． ０ ｏ ： ０ ３ ９ ／．ｓ ｎ １ ０ ９ Ｘ． Ｏ１ ． ２ ０ ８
化 的 反 应 条 件 下 （ 甲 醇 １ 苯 ０ ｍｍｏ 、 Ｏ ０ ｍｍｏ 、 化 剂 ０ ０ ｌＨ。 ２３ ｌ催 ． ５ｍｍｏ 、 应 温 度 ８ ℃ 、 应 时 间 ３ ｈ ， 甲 醇 的 转 ｌ反 ５ 反 ）苯
化 率 和 苯 甲醛 的 选 择 性 分 别 为 ７ ． ，５ ６ ， 该 催 化 剂 重 复 使 用 情 况 良好 。 ９ ６ ９ ． 且
（ ｏ ｌｇ ／ Ｃ ｅ ｉｔｙ ａ ｄ Ｍ ａｅ ｉ ｌＳ ｉｎ ｅ，Ｌｉ ｏ ｉ ｇ Ｓ ｉｕ ｉｅ ｓｔ Ｃ ｌｅ ｅｏ ｈ ｍ ｓｒ ｎ ｔｒａ ｃｅ ｃ ａ ｎｎ ｈｈ ａ Ｕｎ ｖ ｒｉｙ，Ｆｕ ｈ ｎＬｉ ｏ ｉ ｇ １ ３ ０１ ｓ ｕ ａ ｎ ｎ １ ０ ，Ｐ． Ｃｈ ｎ ） Ｒ． ｉａ
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