化合物结构鉴定地的题目及详解

1、有一黄色针状结晶，请根据下列信息做答：

（1）该化合物易溶于10％NaHCO3水溶液（A），

FeCl3反应(+)（B），

HCl-Mg反应(+)（C），

-萘酚－浓硫酸反应(-)（D）,

Gibbs: 反应：(+)（E）;

氨性氯化锶反应(-)（F）。

ZrOCl2反应黄色, 加入枸橼酸, 黄色褪去（G）。

各性质说明什么问题？

（2）该化合物UV λmax (nm):

MeOH 267 340 (H)

NaOMe 267 401,429 （I）

AlCl3 270 395 （J）

AlCl3/HCl 270 395 （K）

NaOAc 279 312，378 （L）

各组数据说明什么问题？

（3）IR: 3200, 1660, 1610, 1500 cm-1

给出什么结构信息？

（4）1H-NMR (DMSO-d6): δ 7.20 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.53 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.38 (1H, d, J = 2.5 Hz), 6.30 (1H, s), 6.08 (1H, d, J = 2.5 Hz);归属各质子信号。

（5）MS: m/z: 270, 152, 118。解析各碎片离子信息。

（6）推断并画出化合物结构式

（7）化合物分子式

答案：

（1）化学反应A-G

易溶于10％NaHCO3水溶液（A），具有7，4’－OH

FeCl3反应(+)（B），具有酚羟基HCl-Mg反应(+)（C），为黄酮类化合物-萘酚－浓硫酸反应(-)（D）, 不是苷类Gibbs: 反应：(+)（E）; 8位无取代氨性氯化锶反应(-)（F）。无邻二酚羟基

ZrOCl2反应黄色, 加入枸橼酸, 黄色褪去（G）。5位有酚羟基（3位没有）

（2）UV位移H-L

MeOH 267 340 (H)：黄酮类化合物，267 nm为II带，340 nm为I带NaOMe 267 401,429 （I）：I带红移，有4’-OH

AlCl3 270 395 （J）：与AlCl3/HCl同，示结果中无邻二酚羟基

AlCl3/HCl 270 395 （K）：I带红移55nm，有5-OH

NaOAc 279 368 （L）：II带红移12nm，有7-OH

（3）IR 解析3200 cm-1羟基, 1660 cm-1羰基, 1610, 1500 cm-1苯环

（4）1H-NMR信号全归属

1H-NMR (DMSO-d 6): δ 7.20 (2H, d, J = 8.5 Hz ， H=2’,6’), 6.53 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3’,5’), 6.38 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-8), 6.30 (1H, s, H-3), 6.08 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-6);

（5） MS 解析

MS: m/z : 270（分子离子峰，M ＋）, 152（A 1+）, 118（B 1+）

或152（O O H +

） 118（CH OH +）

（6） 结构式 O

O H OH

（7） 分子式 C 15H 10O 5

2、有一黄色针状结晶，mp285-6℃(Me 2CO)，FeCl 3反应（+），HCl-Mg 反应（+），Molish 反应（—），ZrOCl 2反应黄色，加枸橼酸黄色消退，SrCl 2反应（—）。EI-MS 给出分子量为284。其光谱数据如下，试推出该化合物的结构（简要写出推导过程），并将1H-NMR 信号归属。

UV λmax nm ：MeOH, 266.6, 271.0, 328.2；

+MeONa, 267.0(sh), 276.0, 365.0；

+NaOAc, 267.0(sh), 275.8, 293.8, 362.6；

+NaOAc/H 3BO 3, 266.6, 271.6, 331.0；

+AlCl 3, 266.6, 276.0, 302.0, 340.0；

+AlCl 3/HCl, 266.6, 276.2, 301.6, 337.8.

1HNMR (DMSO-d 6) δppm ：12.91(1H, s, OH), 10.85(1H, s, OH), 8.03 (2H,d, J = 8.8Hz), 7.10(2H,d, J = 8.8Hz), 6.86(1H, s), 6.47(1H, d, J =

1.8Hz), 6.19(1H, d, J = 1.8Hz), 3.84(3H, s).

3、化合物A，mp:250～252℃，白色粉状结晶，Liebermann-Burchard反应紫红色，IR V max(KBr) cm-1：3400(-OH),1640(>C=C<),890(δCH,β-吡喃糖甙)，用反应薄层法全水解，检查糖为Glucose，苷元为原人参三醇（PPT）(分子量476)，经50%HAc部分水解未检出糖。FD-MS, M+638, EI-MS有m/z 620(M+-H2O)。13C-NMR数据如下:

20(S)PPT 化合物A 20(S)PPT 化合物A 化合物A糖部分甙元部分甙元部分

C-1 39.2 39.2 C-16 26.8 27.2 C-1′105.8

C-2 28.0 27.7 C-17 54.6 54.6 C-2′75.7

C-3 78.3 78.0 C-18 17.5 17.3 C-3′80.0

C-4 40.2 40.2 C-19 17.4 17.4 C-4′71.7

C-5 61.7 61.3 C-20 72.9 73.0 C-5′79.4

C-6 67.6 78.6 C-21 26.9 26.8 C-6′63.0

C-7 47.4 45.1 C-22 35.7 35.7

C-8 41.1 41.0 C-23 22.9 23.0

C-9 50.1 50.1 C-24 126.2 126.2

C-10 39.3 39.6 C-25 130.6 130.5

C-11 31.9 32.0 C-26 25.8 25.7

C-12 70.9 71.0 C-27 17.1 17.6

C-13 48.1 48.1 C-28 31.6 31.6

C-14 51.6 51.5 C-29 16.4 16.3