以邻苯二甲酸根及邻菲咯啉衍生物构筑的锰配位聚合物的合成、晶体结构及磁性
以邻菲咯啉衍生物及1
ｆ ｅ ａ ｍ ｎ ｏ ｈ ｍｓ ｙ ｚ Ｎ ｒ ｌ ｎｖｒ ｔ Ｋ ｙＬ ｂ ｒ ｏｙｏ Ｐｅａａｉ ｎ ｐ ｌ ａｉ ｓｏ Ｅ ｖ ｏ ｍ ｎａ ｐ ｒ ｅ ｔｆＣ ｅ ｉｒ， ｏｍａ Ｕ ｉ ｓｙ ｅ ａｏａ ｒ ｒ ｒ ｏ ａｄＡ ｐｉ ｏ ｎｉ ｎ ｅ ｔ Ｄ ｔ ｔ ｅ ｉ， ｔ ｆ ｐ ｔ ｎ ｃ ｎｆ ｔ ｒ ｌ Ｆｉ ｄ ｔｒ ｓ ｚ Ｎ ｒ ａ Ｕ ｉ ｒｉ）Ｍｉｉｒ Ｅ ｕａ ｏ， ｉｉ ， ｚ １６ ０ ， ｈｎ ） ｒ ｎ ｌ Ｍａ ｉ ｏｍ ｎｖ ｓｙ， ｎ ｔ ｏ ｄ ｃｔ ｎ Ｓ ｎ ３０ ０ Ｃ ｉａ ｅ ｙ ｅａ ｌ ｌ ｅ ｔ ｓ ｙｆ ｉ ｐ ｇ
ｃ ａ ａ ｔｒｚ ｄ ｂ ｌ ｍｅ ａ ｎ ｌ ｓｓ Ｉ ｎ ｉ ｇ ｅ ｃ ｙ ｔｌＸ—ａ ｉ ｒ ｃ ｏ ． ｔｃ ｙ ｔ ｌ ｚ ｓｉ ｒ ｌ ｉ ， ｐ ｃ ｒ ｕ ｈ ｒ ｃ ｅ ｅ ｙ ｅｅ ｎ ｌａ ａ ｙ ｉ． Ｒ ａ ｄ ｓｎ ｌ —ｒ ｓａ ｒ ｙ ｄ ｆ ａ ｔ ｎ Ｉ ｒ ｓ ｌ ｅ ｎ ｔ ｃ ｉ ｃ ｓ ａ ｅ ｇ ｏ ｐ ｉ ｔ ｆ ｉ ａ ｉ ｉ ｎ
Ｒ Ｏ１ １ 。该 化 合 物 为 一 维 链 状 结 构 ， 与 链 之 间 又 进 一 步 地 通 过 Ｃｔ７相 互 作 用 形 成 二 维 层 状 超 分 子结 构 。 ： ．１ ７ 链 Ｉ一 ｒ
关 键 词 ： 位 聚 合 物 ；晶体 结 构 ； 菲 咯啉 衍 生 物 ；１３苯 二 甲酸 配 邻 ，－
（ ｅ ａｔ ｎ ｏ ｈ ｍ ｔ ， ｎ ｅｓｙｏ Ｍａ ｙ， ａ ｕ ｐ ｒ ０ ０ ， ｌ ｓａ ￣ ｐ ｒ ｔｆＣ ｅ ｉｒ Ｕ ｉ ｒｉ ｆ Ｄ ｅ ｍ ｓｙ ｖ ｔ ｌ ａ Ｋｕ ａＬ ｍ ｕ ６ ３ Ｍａａ ｉ ａ ｌ ５ ． ｙ ）
配体配合物的合成、晶体结构及性质
ｄ，降至室温。过滤，得到浅黄色块状透明晶体。 配合物２的合成：称取０．２ ｍｍｏｌ苯氨．２．５一二
磺酸单钠盐、０．４ ｍｍｏｌ ｌ。ｌＯ一邻菲咯啉溶于２０ ｍＬ 乙醇中．用２ ｍｏｌ·Ｌ—ＮａＯＨ溶液调节该混合溶液的
为中心，２，６．萘二磺酸（２，６．Ｈ２ＮＤＳ）、１，３．Ｚ－（４．吡啶 基）丙烷（ＢＰＰ）为配体和以Ｎｉ２＋为中心。苯氨．２，５．二 磺酸似．２，５．Ｈ２ＤＳＡ）、１。１０．邻菲咯啉（ｐｈｅｎ）为配体， 得到了２个新的配合物［Ｚｎ（ＢＰＰ）２（Ｈ２０）。１（２，６．ＮＤＳ）· ０．５Ｈ２０（１）和［Ｎｉ（ｐｈｅｎ）２（８２０）２】０—２，５一ＤＳＡ）·３Ｈ２０
ｐＨ约为６。然后将０．２ ｍｍｏｌ ＮｉＣｌ２＂６Ｈ：Ｏ的水溶液 慢慢加入．加热搅拌约２ ｈ后过滤，滤液室温放置。３ 周后．得到蓝色单晶体。 １．３配合物的晶体结构测定
选取尺寸为０．１８ ｍｍｘ０．１４ ｍｍｘ０．１０ ｍｍ（１）和
（２）。在此我们报道配合物的合成、晶体结构、荧光 和热稳定性。
Ｏ．３５ ｍｍｘ０．３０ ｍｍｘ０．１８ ｍｍ（２）的配合物单晶，在 Ｂｒｕｋｅｒ Ｓｍａｒｔ １０００ ＣＣＤ Ｘ一射线单晶衍射仪上．使用
第２６卷第８期 ２０１０年８月
无机
化
学
学
报
ＣＨＩＮＥＳＥ ＪＯＵＲＮＡｌ．ＯＦ ＩＮＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ
Ｖ０１．２６ Ｎｏ．８ １４５７—１４６２
单核Ｚｎ（Ⅱ）烈ｉ（Ⅱ）含氮配体配合物的合成、晶体结构及性质
宋金浩顾雅琨李 夏★ （首都师范大学化学系，北京 １０００４８）
摘要：合成了２个新的配合物［Ｚｎ（ＢＰＰ）２（｝｛２０）。１（２，６－ＮＤＳ）·Ｏ．５Ｈ２０（１）和［Ｎｉ（ｐｈｅｎ）：（Ｈ２０）：１（Ａ一２，５一ＤＳＡ）·３Ｈ２０（２）（２，６－ＮＤＳ＝２，６一萘二 磺酸根，Ａ．２，５－ＤＳＡ＝苯氨．２，５－二磺酸根，ＲＰＰ＝ｌ，３－－－（４．吡啶基）丙烷，ｐｈｅｎ＝１，１０．邻菲略啉），用Ｘ．射线单晶衍射结构分析方法 测定了配合物的晶体结构。配合物ｌ是单核分子．Ｚｎ２＊离子与２个１，３－－２（４．吡啶基）丙烷的２个Ｎ原子及４个水分子配位，形 成单核配位阳离子。相邻配位阳离子通过配位水分子与氮原子的氧键作用联接成一维双螺旋阳离子链。双螺旋阳离子链与未配 位的２。６．萘二磺酸根阴离子通过氖键作用形成■维超分子网。配合物２是单核分子，Ｎｉｚ＋离子与２个ｌ，１０．邻菲咯啉分子中的４ 个Ｎ原子及２个水分子配位。形成单核配位阳离子。配位阳离子与游离的水分子及苯氨．２，５．二磺酸根阴离子通过氢键作用构 筑成二维超分子网。
基于邻菲啰啉衍生物配体构筑的配位聚合物的结构及性质研究
摘 要本论文旨在设计开发结构新颖并具有潜在应用的新型配位聚合物(Coordination Polymers, CPs)，以2-(2-羧基苯基)咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(2-HNCP)为主配体，简单的芳香羧酸为辅助配体，过渡金属、主族金属为中心金属离子，利用水热合成技术制备出9个CPs。
通过单晶X-射线衍射、元素分析、红外光谱等手段对CPs的晶体结构进行了表征。
此外，利用热重分析和气体吸附分析对热稳定性及气体吸附等性质进行了初步研究，并比较CPs间的结构及性质差异。
主要内容为：1. 以2-HNCP为主配体，羧酸配体[吡啶-4-羧酸(4-Hpyc)、1,4-对苯二甲酸(1,4-H2BDC)、2-羟基对苯二甲酸(HO-H2BDC)及2-氨基对苯二甲酸(H2N-H2BDC)]为辅助配体，分别与主族金属离子Pb2+配位，成功合成了5个CPs：[Pb(2-NCP)(4-pyc)]n (1)、[Pb2(2-NCP)2(H2N-BDC)]n·2nH2O (2)、[Pb2(2-NCP)2(H2N-BDC)]n(3)、[Pb2(2-NCP)2(1,4-BDC)]n (4)和[Pb2(2-NCP)2(HO-BDC)]n (5)。
结构分析表明：CP 1是一维链状结构，通过π-π堆积作用形成二维及三维的超分子结构；CP 2为二维层状结构。
CPs 3-5结构相似，均为三维结构。
对CPs 1-5的热稳定性和气体吸附性能进行了探究，实验结果表明CPs 1-5均具有较好的热稳定性，CPs 1-5对CO2具有一定的选择吸附性能。
此外，研究了CPs 1-5在可见光条件下对有机染料的光催化性能，其中CP 3对亚甲基蓝(MB)具有良好的降解效果。
2. 以2-HNCP为主配体，羧酸配体[2,4-吡啶二羧酸(2,4-H2pyc)、1,4-H2BDC及HO-H2BDC]为辅助配体，分别与过渡金属离子Mn2+配位，成功合成了4个CPs：[Mn(2-NCP)2]n (6)、[Mn2(2-NCP)2(2,4-pyc)]n·2nH2O (7)、[Mn2(2-NCP)2(1,4-BDC)]n (8)、[Mn2(2-NCP)2(HO-BDC)]n(9)。
一个二维锰(Ⅱ)化合物的合成、晶体结构、热稳定性及光学性质研究
一个二维锰(Ⅱ)化合物的合成、晶体结构、热稳定性及光学性质研究闫丽;刘伟;任利;韩盼;田文超;王毅慧【摘要】采用水热合成方法合成了六配位Mn(Ⅱ)化合物[MnCl2(BIDP)2]·4H2O(1)(BIDP=2-对溴苯基-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉),通过元素分析、热失重分析、红外光谱、X-射线粉末衍射等测试手段对化合物1进行了表征,并用X射线单晶衍射测得Mn(Ⅱ)化合物的晶体结构.化合物1属于正交晶系,Pbcn群.晶胞参数a=1.482 0 nm,b=0.896 1 nm,c=2.810 5 nm,V=3.720 8nm3,X射线晶体学研究表明标题化合物为零维的结构,在化合物1中存在4个游离的水分子,其中存在的氢键作用和π-π堆积使得化合物的结构由零维扩展为二维层状结构.热失重分析曲线清晰的表明了各个阶段的分解过程,同时我们初步研究了标题化合物和配体的固体发光性,结果表明这种化合物具有良好的光致发光的性能,有望在光学材料方面得到应用.【期刊名称】《无机化学学报》【年(卷),期】2014(030)006【总页数】6页(P1255-1260)【关键词】Mn(Ⅱ)化合物;氢键;热稳定性;X-射线粉末衍射谱图;荧光性质【作者】闫丽;刘伟;任利;韩盼;田文超;王毅慧【作者单位】环境友好材料制备与应用教育部重点实验室,吉林师范大学,四平136000;吉林师范大学计算机学院,四平 136000;通化钢铁一中,通化 134001;环境友好材料制备与应用教育部重点实验室,吉林师范大学,四平 136000;环境友好材料制备与应用教育部重点实验室,吉林师范大学,四平 136000;环境友好材料制备与应用教育部重点实验室,吉林师范大学,四平 136000【正文语种】中文【中图分类】O614.71+1目前以晶体工程学为基础，设计合成有金属参与的超分子化合物引起了人们极大的兴趣[1,2]，超分子化合物因其具有多样的拓扑结构以及优异独特的宏观特性，在催化、光学材料、多孔材料以及信息存储等领域具有广泛潜在的应用前景[3-7]。
邻菲咯啉衍生物的合成及抗癌活性研究
邻菲咯啉衍生物的合成及抗癌活性研究胡业旺;蒋才武【期刊名称】《广西中医药大学学报》【年(卷),期】2010(013)003【摘要】[目的]研究邻菲咯啉衍生物的合成方法及衍生物的抗癌活性.[方法]以邻菲咯啉为原料合成邻菲咯啉衍生物,用质谱、核磁共振表征了其结构,并用MTT法对其进行了抗肿瘤活性初步研究.[结果]合成得到5个邻菲咯啉衍生物:2-(1H-苯并咪唑-2-基)-1,10-邻菲咯啉(化合物1)、2-(1H-萘并[2,3-d]咪唑-2-基)-1,10-邻菲咯啉(化合物2)、2-(5,6-二苯基-1,2,4-三唑-3-基)-1,10-邻菲咯啉(化合物3)、9-(1,10-邻菲咯啉2-基)萘[1,2-e][1,2,4]三嗪(化合物4)、3-(1,10-邻菲咯啉-2-基)菲咯啉基[9,10-e][1,2,4]三嗪(化合物5).其中化合物2-(1H-苯并咪唑-2-基)-1,10-邻菲咯啉以及2-(1H-萘并[2,3-d]咪唑-2-基)-1,10-邻菲咯啉浓度为20μg/ml时,对人胃癌细胞株SGC7901体外有一定抑制作用.[结论]邻菲咯啉衍生物的合成,可为开发高效、低毒的抗肿瘤药物提供科学依据.【总页数】3页(P49-51)【作者】胡业旺;蒋才武【作者单位】广西中医学院,广西,南宁530001;广西中医学院,广西,南宁530001【正文语种】中文【中图分类】R927%R914.5【相关文献】1.1,10-邻菲咯啉衍生物La(III)配合物的电子结构与抗癌活性 [J], 曾兴业;李雅萍;刘小平2.羟基胆烷酸类衍生物的抗癌活性研究Ⅱ.3β,5α,6β-三羟基胆甾烷-24-酸及3β,6β-二羟基胆甾-4-烯-24-酸衍生物的合成及其抗癌活性 [J], 刘跃金;容士宏3.邻菲咯啉衍生物的合成及条件优化 [J], 郭景宜4.二胺桥联邻菲咯啉镧(Ⅲ)配合物的合成及抗癌活性研究 [J], 李风华;林华宽5.羟基胆烷酸类衍生物的抗癌活性研究Ⅰ.3β,5α,6β-三羟基胆烷-24-酸及其衍生物的合成与体外抗癌活性 [J], 刘跃金;容士宏;陈玉彬;刘淑琴因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
邻菲哕啉衍生物与柔性二羧酸构筑的铅(Ⅱ)配位聚合物：合成、结构与表征
（ Ｄ ｅ ｐ ａ ｒ ｔ ｍ ｅ ｎ ｔ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｅ ｍ￣ ｔ ｒ ｙ ， Ｊ ｉ ｌ ｉ ｎ Ｎ ｏ ｒ ｍａ ｌ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ， Ｋ ｅ ｙ Ｌ ａ ｂ ｏ ｒ ａ ｔ ｏ ｒ ｙ ｏ ｆ Ｐ ｒ ｅ Ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｏｎ ｉ ａ ｎ ｄ Ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ｔｉ ａ ｏ ｎ ｓ ｏ ｆ Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ Ｆ ｒ ｉ ｅ ｎ ｄ ｌ ｙ Ｍａ ｔ ｅ ｎ ｄ ｓ（ ｊ ｉ ｌ ｉ ｎ Ｎ ｏ ｒ ｍ ａ ｌ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ） ， Ｍｉ ｎ ￣ ｔ ｒ ｙ ｆＥ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ａ ｉ ｏ ｎ ， Ｓ ｉ ｐ ｉ ｎ ｇ ， Ｊ ｉ ｌ ｉ ｎ １ ３ ６ ０ ０ ０ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
着铅原子形成一维链状结构。 此外 ， 链与链之间的 ７ ｒ 一 ７ ｒ 相 互 作 用 使 一 维链 形 成 了三 维 超分 子 结 构 。 最后 ， Ｎ — Ｈ…２ ９ …２ ９ ０氢 键 进
一
步 地 稳 定 了此 三 维 超 分 子结 构 。
关键 词 ： 晶体结构 ； 配 位 聚 合 物 ；丁 二羧 酸 ； 邻 菲 哕啉 衍 生 物
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ａ ｃ ｏ ｏ ｒ ｄ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｏ ｌ ｙ ｍ ｅ ｒ ， ［ Ｐ ｂ ２ （ Ｌ １ ） ｚ （ Ｌ ２ ） ２ ］ （ １ ） （ Ｈ ２ Ｌ １ ＝ ｓ ｕ ｃ ｃ ｉ ｎ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ａ ｎ ｄ Ｌ ２ ＝ ２ 一 （ ４ － ｌ ｆ ｕ ｏ ｒ ｏ ｐ ｈ ｅ ｎ ｙ １ ） 一 １ Ｈ— ｉ ｍ ｉ ｄ ａ ｚ ｏ ［ ４ ， ５ － ｆ ］ ［ １ ， １ ０ ］ ｐ ｈ ｅ ｎ ａ ｎ ｔ ｈ ｒ ｏ ｌ ｉ ｎ ｅ ） ， ｈ ａ ｓ ｂ ｅ ｅ ｎ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ａ ｌ ｌ ｙ ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ｄ ａ ｎ ｄ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ｅ ｄ ｂ ｙ ｅ ｌ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ， Ｉ Ｒ
3-羧基苯氧乙酸根及邻菲咯啉构筑的钕(Ⅲ)配位聚合物的合成、晶体结构及磁性质
ｔ ａ ｔ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ） ａ ｎ ｄ ｐ ｈ ｅ ｎ（ ｐ ｈ ｅ ｎ ＝ １ ， １ ０ － ｐ ｈ ｅ ｎ ａ ｎ ｔ ｈ ｒ ｏ ｌ ｉ ｎ ｅ ） ， ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｉ ｎ ｇ ａ ｎ ｏ ｖ ｅ ｌ ｃ ｏ ｏ ｒ ｄ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｏ ｌ ｙ ｍｅ ｒ［ Ｎ ｄ （ ３ 一 Ｃ Ｐ Ｏ Ａ ） １ ． ５ （ ｐ ｈ ｅ ｎ ） ］ （ １ ） ． Ｃ ｏ ｍ ｐ ｌ ｅ ｘ １ ｃ ｒ ｙ ｓ ｔ ａ ｌ ｌ ｉ ｚ ｅ ｓ ｉ ｎ ｍ ｏ ｎ ｏ ｃ ｌ ｉ ｎ ｉ ｃ ｓ ｐ ａ ｃ ｅ ｇ ｒ ｏ ｕ ｐ Ｐ ２ １ ， ｃ ， ｗ ｉ ｔ ｈ ａ ＝ ０ ． ９ ８ ２ ７ （ ８ ） ， ｂ ＝ １ ． １ ４ ０ ６ （ １ ０ ） ， ｃ ＝ ２ ． １ １ ５ ８ （ １ ９ ） ｎ ｍ ， ｌ ｆ ： ９ ０ ． ５ ７ ４ （ ９ ） 。 ， Ｖ ＝ ２ ． ３ ７ １ （ ４ ） ｎ ｍ ，ａ ｎ ｄ Ｚ ＝ ４ ．Ｘ－ ｒ ａ ｙ ｄ ｉ ｆ ｆ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｔ ｕ ｄ ｉ ｅ ｓ ｓ ｈ ｏ ｗ ｔ ｈ ａ ｔ ｃ ｏ ｍｐ ｌ ｅ ｘ １ ｐ ｏ ｓ ｓ ｅ ｓ ｓ ｅ ｓ ａ ｔ ｈ ｒ ｅ ｅ —
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ｕｎ ｄ ｅ ｒ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍａ ｌ ｃ ｏ ｎ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ， Ｎｄ Ｃ１ ３ ・ ６ Ｈ２ ０ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｓ ｗｉ ｔ ｈ ３ 一 Ｈ２ Ｃ Ｐ ＯＡ ｆ ３ 一 Ｈ， Ｃ Ｐ ＯＡ＝ ３ ． ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｘ ｙ ｐ ｈ ｅ ｎ ｏ ｘ ｙ ａ ｃ ｅ —
Ｐｏ ｌ ｙ ｍｅ ｒ Ｃｏ ｎｓ ｔ ｒ ｕｃ ｔ ｅ ｄ ｂｙ ３ － Ｃａ ｒ ｂｏ ｘ ｙ ｐ ｈｅ ｎｏ ｘ ｙ ａ ｃ ｅ ｔ ａ ｔ ｅ ａ ｎｄ １ ． １ ０－ Ｐｈｅ ｎａ ｎ ｔ ｈｒ ｏ ｌ ｉ ｎ ｅ
[Co3(DPA)3(PHEN)6]·CH3OH·H2O配合物的合成、晶体结构及磁性表征
![[Co3(DPA)3(PHEN)6]·CH3OH·H2O配合物的合成、晶体结构及磁性表征](https://img.taocdn.com/s3/m/12f87a7c8e9951e79b892790.png)
基金项 目： 上海市重点项 目基金 （ ６ ２２ ５ ） ０ ５ １００ ． 作者简介 ： 黄维维 （９ ２一） 女 ， １８ ， 上海师范大学生命 与环境科学学院硕士研究生 ； 杨仕平 （９ ９一） 男 ， １６ ， 上海 师范大 学生命与环境科学学院教授 ．
Ｖｏ ． ６， ． １ ３ Ｎｏ ５
２ ０ ０ ７ ，Ｏｃ ｔ．
［ｏ Ｄ Ａ） （ＨＥ ６ Ｃ Ｈ ・ Ｃ ３（Ｐ ３Ｐ Ｎ）］． Ｈ３ Ｏ Ｈ２ Ｏ 配合 物 的合 成 、 晶体 结 构 及 磁 性 表 征
黄维维， 磊， 金 孙景佳， 杨仕平
（ 上海师范大学 生命 与环境科学 学院 ，上海 ２０ ３ ） ０ ２４
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第３ ６卷 第 ５期
２ ００７年 １ ０月
上海师范大学学报 （ 自然科学版）
ｊｕｎｌ ｆ ｈｈ ｈｉ ｏｍ ｌ ｎｖｒｔ（ ａ ｒ ｃ ｎｅ） ｏｒａ ｏ ａｇａ Ｎ ｒ ａ Ｕ ｉ ｓｙ Ｎ ｔ ａ Ｓｉ ｃｓ Ｓ ｅｉ ｕｌ ｅ
氧化钠 溶液 和稀 硝酸 调溶 液 的 ｐ ＝ ６ 再搅 拌 ３ ｉ， 后将 混合 液 移 至 内衬 聚 四氟 乙烯 的不锈 钢 反 Ｈ ， ０ｍｎ最 压釜 中 ， 温 １０Ｃ， 恒 ６ ￣ 加热 ３ｄ缓 慢 降温 至 １０ｏ 保持 １ ， ， ０ Ｃ并 ０ｈ 再缓 慢 降 至 室 温 ， 得深 棕 红 色棒 状 晶体 ， 产率 为 ８ ０％ ， 其组 成 为 ［ ｏ（ Ｐ ， Ｐ Ｅ ］・ Ｈ Ｏ ・ ． 素分 析 （ ％ ， ｃ ， Ｄ Ａ）（ Ｈ Ｎ） Ｃ ， Ｈ ＨＯ 元 ｗ 括号 里 为理 论值 ） 果 结
１ ２ 配 合物 的合 成 ．
取 联苯 二 甲酸 ０２ ｍｏ（ ．４４ ） ．ｍ ｌ０ ０８ ｇ 和邻 菲 咯 啉 ０ ２ ｏ（ ．４０ ） 溶 人 ７ ０ｍＬ水 中 ， 液 搅 拌 ．ｍｍ ｌ０ ０ ０ ｇ ， ． 溶
邻苯二甲酸根桥联镍配位聚合物的合成与晶体结构
第16卷 第1期化 学 研 究Vol .16 No .12005年3月CHE M I CAL RESE ARCHM ar .2005收稿日期:2004-07-27.基金项目:湖南省教育厅资助项目(02C464).作者简介:田俐(1973-),女,讲师,硕士,研究方向:功能材料化学.邻苯二甲酸根桥联镍配位聚合物的合成与晶体结构田 俐1,陈 琳1,易兰花2(1.湖南科技大学化学化工学院,湖南湘潭411201;2.湘潭大学化学学院,湖南湘潭411105)摘 要:合成了邻苯二甲酸根桥联镍配位聚合物{[N i (phth )(phen )(H 2O )]・H 2O }n (phth:邻苯二甲酸根二价阴离子;phen:1,10-邻菲咯啉),并得到了它的单晶.用X 射线单晶衍射法测定了配合物的晶体结构.关键词:配位聚合物;晶体结构;镍;邻苯二甲酸;邻菲咯啉中图分类号:O614.81文献标识码:A文章编号:1008-1011(2005)01-0009-03Synthesis and Cryst al Structure of Phthal ateBri dged Ni ckel Poly meri c Co mplexTI A N L i 1,CHEN L in 1,YILan 2hua2(1.Institute of Che m istry and Che m ical Engineering,Hunan U niversity of Science and Technology,X iangtan 411201,Hunan,China;2.Che m istry Institute of X iangtan U niversity ,X iangtan 411105,Hunan,China )Abstract:A phthalate nickel (Ⅱ)comp lex was synthesized ,na mely {[N i (phth )(phen )(H 2O )]!H 2O }n ,where phth,phthalate;phen,1,102phenanthr oline.The crystal structure of the comp lex was de 2ter m ined by single crystal X 2ray diffracti on ,the result shows that the comp lex crystallizes in ortho 2rhombic structure with s pace gr oup P ca21,a =1.1638(2)n m ,b =1.1161(3)nm ,c =1.4051(6)n m ;Z =4,V =1.82504(9)n m 3,F (000)=904,D c =1.598Mg/m 3,μ=1.106mm -1.The final R=0.0296,wR =0.0729based on 1455was observed by independent reflecti ons with F 0>4σ(F 0).X 2ray analysis reveals that the molecule is poly merized with extended phthalate bridges t o f or m one 2di 2mensi onal chain structure and the nickel (Ⅱ)i on is five 2coordinated in a dist orted square pyra m id .Keywords:poly meric comp lex;crystal structure;nickel;phthalic acid;phenanthr oline 近年来,随着对生物体系和分子铁磁体的深入研究,特别是许多新型功能配合物的陆续合成,研究者发现处于材料科学和生命科学交叉点的桥联金属配位聚合物,具有性质独特、结构多样化等特点,可以用来做分子磁功能材料、非线性光学材料、超导材料及催化剂等.因此,国内外有关桥联金属配合物的研究十分活跃,部分论文已对它们的磁性、催化和生物活性进行了研究报导[1,2].邻苯二甲酸根为有效多原子桥基,使用该桥基合成的一系列过渡金属配合物有不少报道[3,4].作者合成了以邻苯二甲酸根二价阴离子为桥联配体、以1,102邻菲咯啉为端接配体的镍配位聚合物{[N i (phth )(phen )(H 2O )]・H 2O}n ,测定了它的晶体结构.1 实验部分1.1 仪器与试剂元素分析采用美国PE 公司PE 22400型元素分析仪,I R 分析采用美国PE 公司PE 21710型傅立叶变换红外光谱仪,X 2射线单晶衍射采用Sie mens 公司P4四圆衍射仪;所有试剂均为市售分析纯.1.2 配合物的合成与单晶培养将1mmol 邻苯二甲酸和1mmol 邻菲咯啉,置于100mL 烧杯中,加入体积比为1∶1的乙醇水溶液3010 化 学 研 究2005年mL,用40%的K OH 溶液调节pH =7～8,不断搅拌至完全溶解.将上述溶液缓慢加入含1mmol N i (NO 3)2的10mL 水溶液中,控制温度50～60°C,回流搅拌6h,析出蓝色微晶,趁热过滤,用少量水和乙醇洗涤多次,沉淀物于红外灯下干燥.母液浓缩至一定体积后,在室温下静置,溶剂自然挥发,6个月后得到蓝色有规则形状的可供测试用的单晶.元素分析结果实测值(w (E )/%):N i,13.34;C,54.41;H,3.70;N ,6.31.计算值(w (E )/%):N i,13.37;C,54.71;H,3.67;N ,6.38.1.3 晶体结构的测定选取一大小为0.56mm ×0.54mm ×0.40mm 的配合物单晶,在Sie ,用石墨单色化的Mo K α(λ=0.071073n m )射线,以ω/2θ扫描方式,在2962).在3.5°≤2θ≤51.98°范围内共收集2324个衍射点,其中独立衍射点1869,个(F 0>4σ(F 0))为可观察衍射点.在2.89°<θ<13.00°范围内收集33个衍射点测定配合物晶胞参数.数据收集程序为西门子公司的XSCANS 297.全部强度数据经LP 和Ψ2扫描经验吸收因子校正,次级消光修正参数分别为0.0016(4).晶体结构由直接法解出,数据用全矩阵最小二乘法进行修正,结构解析及修正程序为SHELXT L 297.水分子上的氢原子参与坐标和各向同性参数修正,其余为理论加氢,不参与修正,但参与偏差因子计算.最终结构偏差因子R =0.0390,R ω=0.0749;S =1.038,W =1/[σ2(F 20)+(0.0404P )2],P =(F 20+2F 2c )/3.所用计算程序在P Ⅱ2400微机上进行.配合物的分子结构示于图1,分子在晶胞中的排列示于图2;主要键长和键角参数列于表1和表2.图1 配合物的分子结构Fig .1 Molecular structure of the comp lex图2 配合物分子在晶胞中的排列Fig .2 A rrange ment of the comp lex in unit cell表1 配合物主要键长Table 1 Selected bond length of the comp lexbond length /n m bond length /n m bond length /n m N i 2O (1)0.19306(15)N 2C (5)0.1335(3)C (5)2H (5)0.09300N i 2O (1)#10.19306(15)N 2C (9)0.1355(3)C (6)2C (7)0.1370(3)N i 2N#10.20083(18)C (1)2C (2)0.1505(3)C (6)2H (6)0.09300N i 2N 0.20083(18)C (2)2C (3)0.1387(3)C (7)2C (8)0.1407(4)N i 2O (3)0.2407(3)C (2)2C (2)#20.1395(4)C (7)2H (7)0.09300O (1)2C (1)0.1277(2)C (3)2C (4)0.1378(3)C (8)2C (9)0.1390(3)O (2)2C (1)0.1233(2)C (3)2H (3)0.09300C (8)2C (10)0.1439(3)O (3)2H (3O )0.0830(9)C (4)2C (4)#20.1385(5)C (9)2C (9)#10.1436(4)O (4)2H (4A )0.0823(10)C (4)2H (4)0.09300C (10)2C (10)#10.1341(5)O (4)2H (4B )0.0825(10)C (5)2C (6)0.1392(3)C (10)2H (10)0.093002 结果与讨论配合物经验式为C 20H 16N i N 2O 6,M r =439.06,晶体属正交晶系,空间群为P ca21,晶胞参数:a =1.1638(2)n m ,b =1.1161(3)n m ,c =1.4051(6)nm;Z =4,V =1.82504(9)n m 3,F (000)=904,D c =1.598Mg/m 3,μ=1.106mm-1,(Δ/σ)max =0.0016,Δρmax =2.92×10-4e ・n m -3,Δρm in =-4.35×10-4e ・n m -3.从分子结构可以看出,配合物为邻苯二甲酸根桥联镍的配位聚合物,分子呈沿c 轴无限延伸的一维链状结构.每个配位单元含有两个水分子,其中一个为配位水,另一个为结晶水.配合物配位中心N i (Ⅱ)离子与 第1期田俐等:邻苯二甲酸根桥联镍配位聚合物的合成与晶体结构11 phen基团的2个N原子N和N#1,两个邻苯二甲酸根羧基的O原子O(1)和O(1)#1以及配位水中的氧原子O(3)共5个原子配位,配位数为5.邻苯二甲酸根为桥式单齿配位,phen为螯合双齿配位.表2 配合物主要键角Table2 Selected bond angles of the comp lexbond angle/(°)bond angle/(°)bond angle/(°) O(1)2N i2O(1)#186.64(10)O(2)2C(1)2O(1)125.97(19)C(7)2C(6)2H(6)120.2O(1)2N i2N#1176.86(7)O(2)2C(1)2C(2)119.29(18)C(5)2C(6)2H(6)120.2O(1)#12N i2N#195.67(7)O(1)2C(1)2C(2)114.72(18)C(6)2C(7)2C(8)119.6(2) O(1)2N i2N95.67(7)C(3)2C(2)2C(2)#2119.10(12)C(6)2C(7)2H(7)120.2O(1)#12N i2N176.86(7)C(3)2C(2)2C(1)118.82(18)C(8)2C(7)2H(7)120.2N#12N i2N81.96(10)C(2)#22C(2)2C(1)122.00(11)C(9)2C(8)2C(7)117.1(2) O(1)2N i2O(3)91.52(6)C(4)2C(3)2C(2)121.3(2)C(9)2C(8)2C(10)118.3(2) O(1)#12N i2O(3)91.52(6)C(4)2C(3)2H(3)119.3C(7)2C(8)2C(10)124.7(2) N#12N i2O(3)90.55(6)C(2)2C(3)2H(3)119.3N2C(9)2C(8)123.4(2) N2N i2O(3)90.55(6)C(3)2C(4)2C(4)#2119.54(13)N2C(9)2C(9)#1116.23(12) C(1)2O(1)2N i123.35(13)C(3)2C(4)2H(4)120.2C(8)2C(9)2C(9)#1120.34(13) N i2O(3)2H(3O)106.8(16)C(4)#22C(4)2H(4)120.2C(10)#12C(10)2C(8)121.41(14) H(4A)2O(4)2H(4B)123(3)N2C(5)2C(6)122.3(2)C(10)#12C(10)2H(10)119.3C(5)2N2C(9)118.1(2)N2C(5)2H(5)118.9C(8)2C(10)2H(10)119.3C(5)2N2N i129.20(17)C(6)2C(5)2H(5)118.9C(9)2N2N i112.38(14)C(7)2C(6)2C(5)119.5(2) 在配合物分子结构中,O(1)2N i2N#1键角(176.86(7)°)和N2N i2O(1)#1键角(176.86(7)°);O(1)2N i2 N键角(95.67(7)°)和N#12N i2O(1)#1键角(95.67(7)°)相近;N#12N i2N键角为81.96(10)°,O(1)2N i2O (1)#1键角为86.64(10)°;O(3)2N i2O(1)键角(91.52(6)),O(1)#12N i2O(3)键角(91.52(6)°),O(3)2N i2 N键角(90.55(6)°),O(3)2N i2N#1键角(90.55(6)°)都约在90±10°的范围内.可以推知,在配合物分子结构中,N,N#1,O(1),O(1)#1,O(3)组成一个畸变的四方锥,N#1,N,O(1),O(1)#1几乎在同一平面上,形成四方锥的底平面,O(3)为锥顶,N i(Ⅱ)离子朝锥心方向与底平面稍有偏离.这种结构与生物体内铜锌超氧化物歧化酶Cu(Ⅱ)离子周围的五配位四方锥配位环境是一致的[5-7].配合物中存在两种氢键:分子内氢键和分子间氢键.配合物分子内的配位水和结晶水之间形成分子内氢键,如O(4)2H(4A)…O(3),其夹角为85(5)°,O(4)2H(4A)键长为0.0823(10)nm,H(4A)…O(3)距离为0.292(8)n m,O(4)2O(3)氢键键长为0.2966(6)n m.与镍配位的水分子与另一个配合物分子的羧基氧原子形成分子间氢键,如O(3)2H(30)…O(2),夹角为172(18)°,O(3)2H(30)的键长为0.0830(9)n m;H (30)…O(2)距离为0.1953(10)nm;O(3)2O(2)的氢键键长为0.2778(2)nm.配合物通过分子间氢键作用形成空间网状结构.参考文献:[1]Shi J M,L iao D Z.Synthesis,magnetis m and cancer2inhibiting activity ofμ242nitr ophthalat o,binuclear cobalt(Ⅱ)Comp lexes[J].Chin J A ppl Che m,1996,13(4):86-88.[2]Zhang L P,Hou H W.Coordinati on poly mers[J].J Inorg Che m,2000,16(1):1-12.[3]M iao M M,Sun X R,Shi J M,et al.Synthesis and magnetis m of tetrabr omophthalat o2bridged cobalt(Ⅱ)B inuclear Comp lexes[J].Chin J A ppl Che m,1996,13(1):42-45.[4]L i X Y,J iang Z H,L iao D Z,et al.Synthesis,s pectru m and magnetis m ofμ2phthalat o binuclear rare earths comp lexes with52nitr o21,102phenanthr oline[J].J Inorg Che m,1994,10(2):184-187.[5]Shi Q Z,W ang Y Y.Syntheses,characterizati on,crystal structure of ternary comp lexes of copper(Ⅱ),α,β2unsaturated carboxyl2ic acids with1,102phenanthriline[J].Che m J Chin U niv,1997,18(3):348-352.[6]Gao Y C,W ang Y Y.Studies on comp lex of copper(Ⅱ),α2methylacrylate with2,2′2bi pyridine[J].Che m J Chin U niv,1991,12(10):1297-1299.[7]Gu J M,Sheng G D.Syntheses,structure and characterizati on of[Cu2(bphe O)4(bpy)2]・H2O[J].J Inorg Che m,1997,13(3):289-293.。
由对苯二甲酸构筑的铜的配位聚合物的水热 合成及晶体结构
羧酸也是构筑配位聚合物的一类常用配体。羧基不仅可以多种方式与金属离子键合，还可与金属离子自组装成多核的次级结构单元，从而构造出各种结构的配位聚合物网络。其中，对于具有芳香环取代基的芳香羧酸类配体，由于它们在结构上具有一定的刚性和稳定性，同时芳香环上多个羧基的取代位置可变，羧基的配位平面还可发生旋转，取向灵活，芳香环上还可以进行其它的取代修饰等，己被广泛用于过渡金属、稀土配位聚合物的构筑，现已得到大量具有新颖拓扑结构的芳香羧酸配位聚合物[27,28]。
关键词：铜的配合物；晶体结构；水热合成
第
1.1
自从1893年维尔纳创立配位化学以来,配位化学在深度和广度上都得到了迅速发展，成为无机化学研究的主流。配合物以其花样繁多的价键形式和空间结构在化学键理论发展中，及其与物理化学、有机化学、生物化学、固体化学、材料化学和环境化学的相互渗透中，使配位化学己成为众多学科的交叉点。
随着1,10-邻菲啰啉的广泛应用，研究者们对其在生物体内的作用机理和毒性也进行了系统的研究[22]，1,10-邻菲啰啉及其衍生物的配合物如Ru(ll)配合物(图1.3)因其独特的稳定性、氧化还原性、荧光激发的寿命以及与DNA极好的作用等，在生物化学中和生物物理中成为研究核酸二级结构和设计以核酸为靶的抗癌药物的一类重要的化合物[23]。
配位聚合物具有丰富的拓扑学结构，而影响其构型的因素也很多。如:有机配体的化学结构和结构多样性、金属离子的配位性质、反应物的摩尔比、溶剂的种类以及反应体系的酸碱度等[17]。其中，配体和金属离子的影响是主要的，总体结构可由有机配体的几何形状和金属离子的配位性质加以预测，其它影响因素对配合物的结构起着细微的影响。
1.6
对于铜芳香羧酸配合物的合成，常用方法有常规溶液反应法、水热法、溶胶-凝胶法及流变相反应法等。
邻菲哕啉衍生物和1,3-BDC共同构筑的一种新的镉配位聚合物的合成、
Hale Waihona Puke 图 ２ 图３ 在 相邻 的 Ｌ配体的毗连阶梯结构 中存在 叮 ｒ 一 堆积相 互作用 。这 些 － － １ Ｔ 堆积相互作用延伸 了阶梯结构形成ｙ＿ －维超 分子层状结构 。
２ ． １ ｘ一 射线衍射测定 晶体的测 定采用 Ｂ ｒ ｕ ｋ ｅ ｒ — Ａ ＸＳ Ｓ ｍ ａ ｒ ｔ Ｃ Ｃ Ｄ、 单 晶衍 射仪 ， 晶体在 ２ ９ ３ Ｋ下
使用石 墨炉 单色化 的 Ｍｏ Ｋ ａ 辐射 （ ＝ Ｏ ． ７ １ ｏ ７ ３ ￣ ， ） ， 对其进行用 ｘ射 线衍射数
据 收集 。 结构解 析和 修正分别使用 Ｓ Ｈ Ｅ Ｌ ＸＳ 一 ９ ７程序和 Ｓ ＨＥ Ｌ Ｘ Ｌ － ９ ７程序完 成。 衍射 强度数据经 Ｌ ｐ因子校正和半经验吸收校正 ， 全部非氢原子坐标均
值到４ ． ５ — ５ ． ５ 。将 混合物转移并密封在 内衬聚四氟 乙烯 内胆 的不锈钢反应 釜中。 将反应釜加热到 ４ ３ ８ Ｋ恒温 反应 ６天 ， 然后 以 ｌ ０ ℃・ ｈ 的速率 降至室 温， 得 到 了晶体。产率 ： １ ５ ％。Ｃ ５ ０ Ｈ Ｃ ｌ ２ Ｎ 。 Ｏ Ｔ ． ， Ｃ ｄ ： 的元素分析计算值 （ ％） ： Ｃ， ４ ８ ． ９ ６ ： Ｈ， ２ ． ３ ４ ： Ｎ， ９ ． １ ４ 。元 素分析测定值 （ ％） ： Ｃ， ４ ８ ． ５ ２ ； Ｈ， ２ ． ２ １ ； Ｎ， ８ ． ９ ３ 。
科 学 发 展
邻菲哕啉衍 生物和 １ ， ３ － Ｂ Ｄ Ｃ共 同构筑 的一种新 的镉 配位 聚合物 的合成 、 结构及 性质研 究
刘 倩 影
（ 吉林 省第六地质调查所） 摘 要： 在水热条件 下合成 了一种新 的镉配位聚 合物， ￣ ０ ［ Ｃ ｄ ２ （ ｃ Ｉ ）（ １ ， ３ － Ｂ Ｄ Ｃ ） － ｊ （ Ｄ２ 】 ・ １ ． ２ ５ Ｈ ２ ０（ Ｉ ） （ Ｌ＝ ２ 一（ ２ 一 氯一 ６ 一 氟苯基） 一 １ Ｈ一 咪唑［ ４ ， ５ － ｑ ［ １ ， １ ｏ ］ 邻
邻菲啰啉钌金属配合物的合成与晶体结构及性质研究 化学专业毕业设计 毕业论文
邻菲啰啉钌金属配合物的合成与晶体结构及性质研究化学专业毕业设计毕业论文邻菲啰啉钌金属配合物的合成与晶体结构及性质研究张燕（德州学院化学系山东德州253023）摘要：本论文以2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑和邻菲啰啉为配体，以钌离子为中心离子，利用水热合成法得到该金属配合物的晶体，并利用X射线衍射分析研究模型化合物的晶体结构，利用荧光光谱、紫外光谱等方法对配合物进行了性质研究，研究了配合物与DNA之间的相互作用。
关键词：2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑；邻菲啰啉；金属配合物；DNA ；1引言1.1 配位化合物自瑞士化学家26岁的年轻学者A.Wemer1893年创立配位化学以来，配合物的研究一直是无机化学领域中最活跃的领域之一。
1951年，二茂铁的合成及夹心型化合物的研究使Wilkinsen和Fisher获得了1973年的诺贝尔奖；1953年，Ziegler-Natta催化剂的发现使配位化学开始被广泛应用到了石油工业；1965年分子氮金属化合物的合成使人类梦想的大气固氮研究向前跨进了一大步；1965年Rosenberg B.等人打开了金属配合物抗癌药物研究的新领域；六十年代中期Bailer Jr.提出配位聚合物的概念；1984年分子氢配合物的合成揭示了只含σ-键的分子也可形成配合物的现象，提出了新的σ-键理论；1987年Cram，Lehn 和Pedersen在超分子化学方面的成就，及1992年Marcus揭示的电子传递过程等等，都对配位化学的进一步发展作出了不可磨灭的贡献。
近十多年来，在以上述为代表的开创性成就的基础上，配位化学在其合成、结构、性质和理论方面取得了一系列进展[l]。
其中，配位聚合物是金属离子和有机配体通过自组装而形成的无限结构的配位化合物。
由于它在光、电、磁、催化等领域具有诱人的应用前景，被认为是当前最有潜在能力的功能材料，已成为无机化学和材料化学领域的研究热点之一[2]。
上个世纪六十年代中期Bailer Jr.首先提出配位聚合物的概念，1976年，Bjŏrk和Cassel报道了第一个具有无限链状结构的亚矾配合物AgClO42DMSO[3]。
基于邻菲啰啉和醋酸根的三核锰(Ⅱ)配合物的合成、结构和性能研究
结 构是 用 Ｂ ｋ ｒ ｍ ｒ Ａ ｅ Ｉ Ｃ 面探 仪 ， ｏ ｒ ｅ ａｔ ｐ ｘＩ Ｃ Ｄ Ｓ
采用 经石 墨单 色器 单色 化 的 Ｍ — ｃ射线 （＝ ｏ Ｋｔ Ａ ０ １ ３ ） 行 Ｘ射 线衍 射测 定， 整个数 据 ． ０７ Ａ 进 ７ 在
收集 过程 中不 存在 明 显衰减 ．通过 直接 法 使 用 Ｓ ｅ ｓ ７ 程 序解得 结构 ， ｈｌ ｔ ｘ９删 并且用傅 立 叶技 术扩展 ， 对非氢 原子坐标 和各 向异性温 度 因子 进行全 矩 阵最 小二 乘法 进 行精 修 ．配 合物 的 晶体学 参数 和主 要 的键长 、 角分 别列 于表 １ 键
三 维 超 分子 配 合 物 ． 同 时对 配合 物 的红 外 和 紫外 光 谱 性质 也 进 行 了研 究 ． 关键 词 ：邻 菲口啉 ； 锰 （Ｉ配 合物 ； 超 分 子 罗 Ｉ） 中 图分 类号 ：Ｏ １５２ ７ ． ３ 文献 标 识码 ：Ａ
锰在 生物无 机体 系用途广 泛 ， 特别 是 Ｍｍ 簇可 作 为光合作 用 的中心 ｌ］ 有较 高核 数 的 Ｍｎ ≥４ 簇 ｌ．具 － ２ ） 更加 引人注 意 ， 这不仅 是 因为配合物 结构所 表现 出的完美 性 ， 更重 要 的是这 些配合 物可 以作 为单分 子磁体的 潜 在应用 前 景Ｉ ３ Ｊ ．羧 酸 （ Ｃ ２ 是报 道 的 Ｒ Ｏ－ ）
Ｔａ ． Ｃｒ ｓａ ｔ ｎ ｅ ｎ ｍｅ ｔｆ ｒｃ ｍｐ ｕ ｄ ｂ１ ｙ ｔｌｄａｅ ａ ｄ ｒ ｆ ｅ ｎ ｏ ｏ ｏ ｎ ｉ
基于对羟基苯乙酸及邻菲哕啉的锰配合物的合成、晶体结构、荧光性质及与DNA作用
Ａｂ ｔａ ｔＡ ｃｍｐｅ ｆＭｎＣＨ ０）ｐ ｅ ） ・ ２ ＣＨ Ｏ＝ —ｙ ｒｘｐ ｅｙａｅｉ ａ ｉ， ｈ ｎ ｌ１一ｈ ｎ ｎｈｏｉｅ ｓ ｃ： ｏ ｌｘ ［ （ｓ ７ ｓ（ｈ ｎ￣ Ｈ ０（ｓ ｓ ３ ｈ ｄｏｙ ｈ ｎ ｌｃｔ ｃ ｐ ｅ ＝ ，０ｐ ｅ ａ ｔｒｌ ） ｒ ｏ ２ ］ ｐ ｃ ｄ ｎ
分 析 对 产 物 进 行 了表 征 ， 单 晶 Ｘ 射 线 衍 射 方 法 测 定 了配 合 物 的晶 体 结 构 。配 合 物 属 于 单 斜 晶 系 ， 间群 Ｃ ／， 胞 参 数 ： 用 一 空 ２ 晶 ｃ
２ ８ （） ｍ，＝ ． ０ ５３ ｎ ｃ １ １ （ ｎ ／ １７ ６ （０。 晶胞 体 积 ： ＝ ． ２２９ ａ 晶 胞 内 结 构 基 元 数 Ｚ ４ 式 量 Ｍｒ ． ５１ ｎ ｂ ０９ ８ （ ｍ，＝ ． ８ ３ ｍ，＝ １． ３１）， ４ ３ ２ ） ７ ３） ３ ３ Ｖ ３ ９ （） ｍ ， ４ ＝， ＝ ７ ５ ４ 晶体 结 构 分 析 表 明 ， （） 子分 别 与 ２个 对 羟 基 苯 乙 酸 根 的 ２个 氧 原 子 和 ２ １１． 菲 哕 啉 中的 ４个氮 原子 配 位 ， ３． 。 ６ ＭｎⅡ离 个 ，Ｏ邻 构
ｐｒｍ ｔ ｓ ａ ２４５１３ ｎ ， ＝ ． ０８ （）ａ ｃ １ １ （） ｍ， ＝ １． ３１）， ｅ ｏｕ ： ＝ ． ２２９ ａａ ｅｅ ： ＝ ． （） ｍ ｂ Ｏ９ ５３ ｍ， ＝ ． ８３３ ｎ 卢 １７３ （０。 ｃｌｖｌｍｅ Ｖ ３４ （） ｒ ８ ２ ７ ６ ｌ ９
ａｍ 。
（ ｏｌ ｅｏ ｈ ｍｉｒ ａｄＬ ｅＳｉｎｅ Ｚ ｅｉ ｇＮ ｒ ｌＵ ｉｅ ｉ ， ｎ ｎ ｈｊ ｎ ２ ０ ４ Ｃ ｉ ） ｌ ｇ Ｃ ｅ ｆＣ ｅ ｓ ｙ ｎ ｉ ｃｅｃ， ｈｊ ｎ ｏｍａ ｎｖｒｔ 吗Ｚ ｅｉ ｇ３ １ ０， ｈｒ ｔ ｆ ａ ｓｙ ａ ￣
苯二甲酸衍生物及含氮配体构筑的两个镍配位聚合物的合成、晶体结构与热稳定性研究
苯二甲酸衍生物及含氮配体构筑的两个镍配位聚合物的合成、晶体结构与热稳定性研究汪鹏飞;吴小说;魏博;吴国志【摘要】使用硝酸镍分别与2个含取代基的苯基二羧酸3-硝基邻苯二甲酸(3-NPAH2)和5-溴间苯二甲酸(H2BIPA)以及2个刚性含氮配体4,4'-联吡啶(4,4'-bipy)、1,4 '-二咪唑基二苯(L=1,4'-bis(imidazol-yl)benzene)在水热条件下合成了2个镍配位聚合物,即,[Ni(3-NPA)(4,4'-bipy)(H2O)]n(1)和[Ni(BIPA)(L)]n(2).表征了2个化合物的红外光谱、元素分析、热重、X-射线单晶衍射以及X-射线粉末衍射.化合物1是三斜晶系,P1-空间群,含有[Ni(OCO)4Ni]双核单元,该双核单元再通过4,4'-联吡啶连接而成一个二维单层结构.层与层之间通过羧酸氧原子与配位水分子之间产生氢键作用.化合物2是单斜晶系,P21/c空间群,含有[Ni2(C OO)2]双核单元,该双核单元进一步通过BIPA2-构成了一个双链结构,该双链再通过1.4 '-二咪唑基二苯桥联配体连接形成了一个三维框架结构.此外,热重分析结果显示化合物2具有较高的热稳定性.【期刊名称】《无机化学学报》【年(卷),期】2014(030)007【总页数】7页(P1511-1517)【关键词】金属有机框架;晶体结构;刚性配体;热稳定性【作者】汪鹏飞;吴小说;魏博;吴国志【作者单位】池州学院材料与化学工程系,池州 247000;池州学院材料与化学工程系,池州 247000;池州学院材料与化学工程系,池州 247000;池州学院材料与化学工程系,池州 247000【正文语种】中文【中图分类】O614.81+30 IntroductionDuring the last couple of decades,coordination polymers (CPs)or metal-organic-frameworks(MOFs)have been attracted considerable attention not only due to their potential applications as a class of functional materials in many fields,such as gas adsorption and storage,catalysis,chemical sensors,luminescence,magnetism but also for their intriguing structural diversities and fascinating topologies[1-10].MOFs can be constructed by metal ions or cluster and organic ligands,which be controlled by many factors,including reaction temperature,pH,metal/ligand stoichiometry,as well as the type of counterion used during their preparation process.The metal ions used for the construction of these inorganic-organic materials have been considerable attention in relation to their different coordinated geometries,such as transition metal ions,rare earth metal ions,and alkaline-earth metalions.In numerous organic ligands, aromatic multicarboxylate have been extensively used to construct these materials owing to their various coordination modes[11-14].Among these ligands,aromatic multicarboxylate ligands containing substituents (halogen,nitro group)arerather limited in numbers at this stage[15-19].As a class of simple bidentate ligands,a variety of N-donor ligands have been used for the construction of MOFs,such as 4,4′-bipy,1,4′-bis(imidazol-yl)benzene)and its isomers,which have been prepared through the formation of connections between metal coordination sites and a linker[20-21].On the basis of above factors and as an extension of our previous work,herein we introduce two aromatic multicarboxylate ligands containing substituents and two N-donor ligands to construct two new nickel（Ⅱ） ligated coordination polymers.We report the syntheses,crystal structures and thermal stabilities propertiesoftwo coordination polymers,namely,[Ni(3-NPA)(4,4′-bipy)(H2O)]n(1)and[Ni(BIPA)(L)]n(2).1 Experimental1.1 Materials and methodsThe ligand 1,4′-bis(imidazol-yl)benzene(L)was synthesized according to the literature[22].All other starting reagents were ofanalyticalgrade and purchased from commercial sources without further purification.Elemental analyses for C,H,and N were performed on a Perkin-Elmer 240C analyzer.Infrared spectroscopy of a KBr pellet was recorded in the 400～4 000 cm-1range with a Thermo Scientific Nicolet iS10 FT-IR spectrometer.Thermal analyseswere performed on a Perkin-Elmer Pyris 1 instrument in the range of 30～800℃ at a heating rate of 10℃·min-1under nitrogen flow.The powder X-ray diffraction (PXRD)data were collected on a Rigaku UltimaⅣ X-ray diffractometer with Cu Kα radiation (λ=0.154 056 nm).1.2 Synthesis of[Ni(3-NPA)(4,4′-bipy)(H2O)]n(1)A mixture of Ni(NO3)2·6H2O (0.1 mmol,29.0 mg),3-NPAH2(0.1 mmol,21.0 mg),4,4′-bipy(0.1 mmol,15.6 mg),NaOH (0.1 mmol,4.0 mg),and H2O(10 mL)was stirred and then sealed in a 30 mL Teflon-lined autoclave,which was heated at 140℃for 3 days.After slowly cooling to room temperature,aquamarine block-like crystals (45%yield based on Ni)were collected after washing with H2O and drying in air.Anal.Calcd.forC18H13N3NiO7(%):C 48.92,H 2.94,N 9.51;Found(%):C 48.78,H 3.01,N9.47.IR spectrum(cm-1):3 448(s),1 608(vs),1 555(s),1 524(s),1 464(m),1420(s),1 385(vs),1 347(m),1 294(w),1 223(w),1 130(w),1 070(m),1045(w),928(m),819(m),792(m),756(m),717(m),688(m),637(m).1.3 Synthesis of[Ni(BIPA)(L)]n(2)A mixture of Ni(NO3)2·6H2O(0.1 mmol,29.0 mg),H2BIPA(0.1 mmol,25.0 mg),L(0.1 mmol,21.0 mg),NaOH (0.3 mmol,12.0 mg),and H2O (10 mL)was stirred and then sealed in a 30 mL Teflon-lined autoclave,which was heated at 160 ℃ for 3 days.After slowly cooling to room temperature,bright green block-like crystals (40%yield based on Ni)were collected after washing with H2O and drying in air.Anal.Calcd.for C20H13BrN4NiO4(%):C 46.92,H 2.54,N 10.94;Found(%):C 46.81,H 2.61,N 11.01.IR spectrum(cm-1):3 448(m),3122(m),1 625(vs),1 539(vs),1 448(s),1 368(s),1 310(m),1 264(m),1 235(m),1 138(w),1 104(w),1059(m),961(s),935(m),835(m),782(m),732(s),713(s),658(m),649(m),556(w). 1.4 Crystallographic studiesCrystallographic data collections for compounds 1 and 2 were carried outon a Bruker SMART APEX CCD diffractometerusing graphite-monochromated Mo Kα (λ=0.071 073 nm)radiation at 296 K.The data we re collected in the θ range 2.15°to 26.00°for 1,2.44°to 25.99°for 2,using a narrow-frame method with scan widths of 0.30°in ω and an exposure time of 10 s per frame.The data were integrated by using the SAINTprogram[23],which also used for the intensity corrections for Lorentz and polarization effects.Absorptions corrections were applied.The structures were solved by direct methods using the program SHELXS-97[24]and all non-hydrogen atoms were refined anisotropically on F2by the full-matrix least-squares technique using the program SHELXL-97[25]crystallographic software package.The hydrogen atoms of water molecules were found from the Fourier maps.All hydrogen atoms were refined isotropically with the isotropic vibration parameters related to the nonhydrogen atoms to which they bonded.The details of the crystal parameters,data collection and refinement for the compounds 1 and 2 are listed in Table 1.Selected bond lengths and angles are given in Tables 2 and 3.CCDC:986627,1;CCDC:986628,2.Table 1 Crystal dat a and structure refinement for 1 and 2aR1=∑||Fo|-|Fc||/∑|Fo|;wR2=[∑w(Fo2-Fc2)2/∑w(Fo2)2]1/21 2 Formula C18H13N3NiO7 C20H13BrN4NiO4 Formula weight 442.02 511.96 Crystal system Triclinic Monoclinic Space group P1P21/c a/nm 0.859 4(3) 1.265 4(2)b/nm 1.0920(4) 1.017 32(16)c/nm 1.146 4(7) 1.584 3(3)α /(°) 105.994(9) 90 β /(°) 108.043(9) 112.389(2)γ /(°) 107.775(6) 90 V/nm3 0.889 0(7) 1.885 8(5)Z 24 Dc/(g·cm-3) 1.651 1.803 μ /mm-1 1.141 3.185 F(000) 452 1 024 GOF on F21.013 1.040 R1,wR2a[I＞2σ(I)] 0.046 8,0.136 8 0.024 3,0.061 6 R1,wR2a(all data) 0.055 8,0.145 0 0.028 1,0.062 9(Δρ)max,(Δρ)min/(e·nm-3) 788,-488 533,-731Table 2 Selected bond lengths(nm)angles(°)for 1aNi(1)-N(2) 0.208 2(3)Ni(1)-O(3)C 0.203 6(3) C(8)-O(3) 0.125 2(5)Ni(1)-N(3) 0.207 1(3) Ni(1)-O(1W) 0.205 2(3) C(8)-O(4) 0.123 5(5)Ni(1)-O(1) 0.215 3(3) C(7)-O(1) 0.1278(4)Ni(1)-O(2) 0.213 2(3) C(7)-O(2) 0.123 5(4)O(1W)-Ni(1)-O(2) 85.15(11)O(1W)-Ni(1)-N(2) 93.94(12) O(3)C-Ni(1)-O(1) 165.65(10)O(3)C-Ni(1)-O(1W) 92.73(11) N(3)-Ni(1)-N(2) 96.43(13) O(1W)-Ni(1)-O(1) 88.41(12) Continued Table 2aSymmetry transformation used to generate equivalent atoms:A:-x+2,-y+2,-z;B:-x,-y+1,-z;C:-x+1,-y+2,-z+1.O(3)C-Ni(1)-N(3)86.46(12) O(3)C-Ni(1)-O(2) 104.64(10) N(3)-Ni(1)-O(1) 89.86(12)O(1W)-Ni(1)-N(3) 169.63(11) N(3)-Ni(1)-O(2) 85.06(12) N(2)-Ni(1)-O(1)99.69(11)O(3)C-Ni(1)-N(2) 94.50(12) N(2)-Ni(1)-O(2) 160.86(11) O(2)-Ni(1)-O(1) 61.19(9)Table 3 Selected bond lengths(nm)angles(°)for 2aaSymmetry transformation used to generate equivalent atoms:A:-x+1,-y+2,-z+1;B:-x,-y+1,-z;C:-x+2,-y+1,-z+1;D:-x+1,-y+1,-z+1.Ni(1)-N(1) 0.208 45(17) Ni(1)-O(2) 0.210 10(14) Ni(1)-O(3)A 0.205 60(14)Ni(1)-N(3) 0.205 23(18) Ni(1)-O(1)D 0.201 63(14) Ni(1)-O(4)A 0.236 20(15)O(1)D-Ni(1)-N(3) 109.76(7)O(3)A-Ni(1)-N(1) 91.32(6) O(1)D-Ni(1)-O(4)A 99.96(6)O(1)D-Ni(1)-O(3)A 159.34(6) O(1)D-Ni(1)-O(2) 89.49(6) N(3)-Ni(1)-O(4)A 150.06(6)N(3)-Ni(1)-O(3)A 90.72(6) N(3)-Ni(1)-O(2) 93.78(6) O(3)A-Ni(1)-O(4)A 59.44(5)O(1)D-Ni(1)-N(1) 84.50(6) O(3)A-Ni(1)-O(2) 91.83(6) N(1)-Ni(1)-O(4)A84.16(6)N(3)-Ni(1)-N(1) 94.95(7) N(1)-Ni(1)-O(2) 170.68(6) O(2)-Ni(1)-O(4)A 89.90(5)2 Results and discussion2.1 Crystal and molecules structures2.1.1 Crystal structure description of[Ni(3-NPA)(4,4′-bipy)(H2O)]n(1) Fig.1 ORTEP drawing of the asymmetric unit of 1 with 30%probability of thermal ellipsoidsX-ray crystallography determination reveals that 1 crystallizes in the triclinic space group P1.As shown in Fig.1,the asymmetric unit consists of one Ni（Ⅱ） ion,one 3-NPA2-,one 4,4′-bipy molecule,and one coordination water molecule.The Ni1 center ion is six-coordinated with distorted octahedral coordination geometry,the six positions are occupied by three carboxylate oxygen atoms (O1,O2,O3C)from two equivalent 3-NPA2-ligands and two nitrogen atoms(N2,N3)from two 4,4′-bipy molecules as well as one water molecule (O1W).The Ni-N/O bond lengths are in the range of 0.203 6(3)～0.215 3(3)nm.The 3-NPA2-acts as bidentate ligand by using its three carboxylate oxygen atoms to link to two Ni（Ⅱ）ions(Scheme 1a).A dimer unit[Ni(OCO)4Ni]is formed by two Ni（Ⅱ）ions bridged by four carboxylate groups from two 3-NPA2-ligands.The Ni…Ni distance is 0.518 9(2)nm in the unit.The dimer units are further connected by the 4,4′-bipy molecules to form a single layer framework structure along two different directions (Fig.2).The layer can be viewed as a regular parallelogram topology in which the dimer units are linked through the 4,4′-bipy bridges.The size of the side lengths can be estimated from thedistance of the dimmer units,thus affording a quadrangular grid with the large window of 1.171 ×1.732 nm2.The hydrogen bond interactions are found between the coordination water and the carboxylate oxygen atoms(O1W…O4a,0.255 2 nm;O1W…O1b,0.269 6 nm.Symmetry code:a-x+1,-y+2,-z+1;b-x+2,-y+2,-z+1)in the layer.Scheme 1 Coordination modes of the 3-NPA2-and BIPA2-ligands in 1 and 2Fig.2 One single layer structure of 1 in the bc-plane2.1.2 Crystal structure description of[Ni(BIPA)(L)]n(2)Compound 2 crystallizes in a monoclinic space group P21/c.The asymmetric unit contains one Ni（Ⅱ）ion,one BIPA2-and one L molecule.The Ni（Ⅱ） ion is coordinated by carboxylate oxygen atoms (O2,O1D,O3A,O4A)from three BIPA2-and two nitrogen atoms(N1,N3)from two L molecules to give a[NiO4N2]distorted octahedral geometry (Fig.3).The Ni-N/O bond lengths are in the of 0.201 63(14)～0.2362(15)nm.The BIPA2-serves as a tridentate ligand through its four carboxylate oxygen atoms,two of which chelate a Ni（Ⅱ） ion,each of two oxygen atoms coordinates to a Ni（Ⅱ） ion (Scheme 1b).A dimerunit[Ni2(COO)2]is formed by two carboxylate groups from two independent BIPA2-ligands.The Ni…Ni distance is 0.457 18(6)nm in the unit(Fig.4).The units are further connected by the BIPA2-ligands,forming a double chain structure running along the b-axis.The double chains are further linked through the L molecules,forming a three-dimensional framework structure (Fig.5).The L molecule adopts two kind of spatialconfiguration in 2,one is planar,and the other is non-planar.Fig.3 ORTEP drawing of the asymmetric unit of 2 with 30%probability of thermal ellipsoidsFig.4 Double chain running along the b-axis in 2Fig.5 Structure packed along the c-axis in 2It is worthwhile to note that the 3-nitrophthalic acid(3-NPAH2)and 5-bromoisophthalic acid(H2BIPA)ligands have been constructed many coordination polymers,such as two-dimensional layered compounds[Zn(3-NPA)(1,4-bimb)]n,[Cd(3-NPA)(1,2-bimb)(H2O)]n[18],[Ba(3-NPA)]n[26],three-dimensional framework structurecompounds[Zn2(OH)(pyim)(BIPA)]n[27]and[Ca3(BIPA)3(H2O)3·H2O]n[28],a rare 2D sh eet polycatenate→3D parallel polycatenation netcompound[Zn(BIPA)(bix)]n[29],an one-dimensional chiral left-hand helical chain compound[Zn(BIPA)(py)2·H2O]n[16].Most of them were synthesized through the use of flexible bis(imidazole)ligands with different phenyl substitution positions.In this work,two rigid N-donor ligands(4,4′-bipyridine,1,4′-bis(imidazol-yl)benzene) have been introduced the reaction system,and the d8Ni（Ⅱ） prefers an octahedral geometry,while the Zn （Ⅱ）usually shows a tetrahedral coordination environment in above compounds.Obviously,the difference could result in the different coordination modes of 3-NPAH2and H2BIPA ligands,and hence the final structures.2.2 PXRD patterns and thermal stabilities of compounds 1 and 2To characterize the thermal stabilities of compounds 1 and 2,thermalanalyses were performed for both compounds 1 and 2.As shown inFig.6,compound 1 is stable up to about 150℃,and a weight loss of 2.60%in the temperature range 150～200 ℃ is close to the calculated value for the removal of one coordinated water molecule (Calcd.4.00%).About 200℃,another plateau is found until the burning of the compound occurs above ca.290℃.Between 290 and 400 ℃,a quick weight loss of 1 is observed.Above 400 up to 800℃,slowly weight loss is also found.In the case of compound 2,a plateau appears between 30 and 400℃,above which a rapid weight loss is observed owing to the burn of the organic groups and the collapse of structure.Sincethe plateaus are distinct in the temperature range 200～290 ℃ for 1,30～400 ℃ for 2,dehydrated product 1′and heated product 2′were obtained by heating 1 and 2 at 280℃ and 380℃,respectively,under a nitrogen flow at a rate of 5 ℃·min-1.From the powder XRD patterns,it is clear that the original structures of compounds 1 and 2 remain after heating (Fig.7 and Fig.8).The dehydration process is accompanied by a color change from aquamarine to yellow for 1.In order to understand the fact that the color change of 1 after releasing one coordinated water molecule,the IR of dehydrated produc ts 1′and 2′have been measured(Fig.S1,Supporting informatin).The results show that characteristic bands of the carboxylate stretching vibrations at 1 600～1 300 cm-1do not change obviously and hence the final structure.The above result show that compound 2 displays relatively high thermal stabilities containing the rigid substitutional benzenedicarboxylic acid ligands(H2BIPA)and the rigid N-donor ligands(1,4′-bis(imidazol-yl)benzene).Fig.6 TGA curves for compounds 1 and 2Fig.7 PXRD patterns for compound 1 and its dehydrated product 1′Fig.8 PXRD patterns for compound 2 and its heated product 2′3 ConclusionThis paper reports two nickel（Ⅱ） coordination polymer,namely,[Ni(3-NPA)(4,4′-bipy)(H2O)]n(1)and[Ni(BIPA)(L)]n(2),based on the rigid 3-nitrophthalic acid(3-NPAH2),5-bromoisophthalic acid(H2BIPA)as well as two N-donor ligands 4,4′-bipyridine(4,4′-bipy),1,4′-bis(imidazol-yl)benzene(L).Compound 1 shows a two-dimensional(2D)single layer pound 2 features a double chain structure containing a dimer unit[Ni2(COO)2],which is further extended into a 3D framework structure by the L molecules.Moreover,the thermal stabilities properties of compounds 1 and 2 have been investigated in detailed.The result of compound 2 shows the incorporation of the inorganic metallayersorchainswithin the structuresof coordination polymers could significantly increase its thermal stabilities of the hybrid material. 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萘二膦酸锰配位聚合物:合成、晶体结构和磁性质
萘二膦酸锰配位聚合物：合成、晶体结构和磁性质
高文康;徐艳;李艳;王慧玟;常嘉汶
【期刊名称】《化学试剂》
【年(卷),期】2024(46)2
【摘要】从1,4-萘二膦酸配体出发,采用水热法合成了一例萘二膦酸锰配位聚合物:[Mn(1,4-ndpaH 2)(4,4-bpy)(H 2O)2]·3H 2O(1,4-ndpaH 4=1,4-萘二膦酸,4,4′-bpy=4,4′-联吡啶),通过单晶X-射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X-射线衍射及热重分析表征了聚合物的结构和热稳定性。
单晶结构分析表明,目标聚合物中金属MnⅡ离子呈六配位畸变的八面体几何构型,相邻的金属Mn^(Ⅱ)离子通过辅助配体4,4′-bpy连接成一维链,这些一维链再进一步通过萘膦酸配体连接成二维层状结构,结晶水分子填充在层间空隙内,通过氢键和范德华作用力固定于骨架结构中。
目标聚合物的磁学性质研究表明,MnⅡ离子之间存在反铁磁相互作用。
【总页数】6页(P61-66)
【作者】高文康;徐艳;李艳;王慧玟;常嘉汶
【作者单位】宿迁学院信息工程学院材料工程系
【正文语种】中文
【中图分类】O641.4
【相关文献】
1.新型1,4-萘二甲酸铁多孔配位聚合物的合成和晶体结构及其吸附性质(英文)
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苯并咪唑羧酸锰（Ⅱ）配合物的合成、晶体结构及性质
苯并咪唑羧酸锰（Ⅱ）配合物的合成、晶体结构及性质张倩;赵龙涛;叶英杰;陈垒;汤晨阳【期刊名称】《河南工程学院学报（自然科学版）》【年(卷),期】2016(028)003【摘要】合成了一个有机配体1，3-二羧甲基苯并咪唑，与六水合氯化锰在溶液中反应得到了一个新的锰（II）配合物。
通过红外光谱、X-射线单晶衍射及 X-射线粉末衍射对此配合物结构进行了表征。
晶体结构表明，此配合物为1个金属中心与2个配体和4个水分子形成的单核结构，单核结构之间再通过 O—H…H 氢键及π…π堆积作用组装成三维超分子网络结构，测定了这个配合物的热稳定性及其对甲基橙降解的催化性能。
【总页数】6页(P25-29,68)【作者】张倩;赵龙涛;叶英杰;陈垒;汤晨阳【作者单位】河南工程学院材料与化学工程学院，河南郑州 450007;河南工程学院材料与化学工程学院，河南郑州 450007;河南工程学院材料与化学工程学院，河南郑州 450007;河南工程学院材料与化学工程学院，河南郑州 450007;河南工程学院材料与化学工程学院，河南郑州 450007【正文语种】中文【中图分类】O614.7【相关文献】1.双羧酸功能化苯并咪唑内鎓盐金属配合物的合成、晶体结构及热学性质研究 [J], 魏太保;党建鹏;张万强;李军强;卢彦云;明建军;张有明2.由联苯三羧酸配体构筑的零维四核镍(Ⅱ)配合物和一维锰(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及磁性质 [J], 黎彧;温炳松;邹训重;黄宾;邱文达;张泽敏;游遨;成晓玲3.两个包含联苯三羧酸配体的铜(Ⅱ)和锰(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及磁性质 [J], 黎彧;邹训重;顾金忠;成晓玲4.基于2,4,4'-联苯三羧酸及菲咯啉的锰(Ⅱ)和镍(Ⅱ)双核配合物的合成、晶体结构及磁性质 [J], 赵素琴;顾金忠5.由吡啶-三羧酸配体构筑的锌(Ⅱ)和锰(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构、荧光及磁性质 [J], 黎彧; 潘光敏; 邹训重; 冯安生; 游遨; 邱文达因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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Ｖｏ ．８ Ｎｏ５ １ ． ２ １ ５ —０ ４ ００ １５
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以邻苯 二 甲酸根 及邻 菲 咯啉衍 生 物构 筑 的锰 配 位 聚 合 物 的合成 、 晶体 结构 及磁 性
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子 与 ４个 氧 原 子 和 ２个 氮原 子形 成 六 配 位 的 畸 变 的八 面 体 构 型 整个 晶体 由 Ｐ ｔ ｎ Ｍｅ ｐ ｈ— — ｄ ｑ单 元 组 成 一 维 双 链 结 构 。 Ｍ
关 键词 ： 位 聚合 物 ； 苯 二 甲 酸 ；晶 体结 构 ；水 热合 成 配 邻
中 图分 类 号 ：０ １．１１ ６ ４７ ＋
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摘 要 ： 用 水 热 法 合成 了一 个 配 位 聚 合 物 ｛ （ｈ） ｄｑ（２） ０２ｎ ２ ）Ｐ ｔｐｔａａ ， ｅ ｐ ＝ 一 ｔｙｄ ｙｉｏ ，－２ ， 采 ［ Ｐ ｔＭｅｐ ） Ｏｌ ． ｉ ０ ｈ＝ ｈｈｌｔ Ｍ ｄ ｑ ２ｍｅ ｌｉ ｒ ［ ２ｆ ３一 Ｍｎ （ Ｈ ・ ５ｌ （ ｅ ｈ ｐ ｄ３ ：
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文 献 标 识码 ： Ａ
文章 编 号 ：１０ ８ １ ０ ２０ —０ ００ ０ １ ６ （ １）５ １５ ５ ４ ２
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