官能团定量分析PPT课件
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定量分析
定量分析科技名词定义中文名称：定量分析英文名称：quantitativeanalysis定义：测定试样中各种组分(如元素、根或官能团等)含量的操作。
应用学科：定量分析定量分析是对社会现象的数量特征、数量关系与数量变化的分析。
投资分析师使用数学模块对公司可量化数据进行的分析。
通过分析对公司经营给予评价并做出投资判断。
定量分析的对象主要为财务报表，如资金平衡表、损益表、留存收益表等。
其功能在于揭示和描述社会现象的相互作用和发展趋势。
目录编辑本段定量分析的含义及理论基石形成定量分析起源于分析化学的一个分支。
测定物质中各成分的含量使用方法不同，可分重量分析、容量分析和仪器分析三类。
因分析试样用量和被测成分不同，又可分为常量分析、半微量分析、微量分析、超威量分析和痕量分析等。
含义定量分析指分析一个被研究对象所包含成分的数量关系或所具备性质间的数量关系；也可以对几个对象的某些性质、特征、相互关系从数量上进行分析比较，研究的结果也用“数量”加以描述。
理论基石定量分析的理论基石是实证主义。
从研究的逻辑过程看，定量分析比较接近于假说－演绎方法的研究，既保留重视观察实验、收集经验资料的特点，又保留重视逻辑思维演绎推理的特点，应用假说使得观察实验方法和数学演绎形式结合起来。
正因为这样，定量分析往往比较强调实物的客观性及可观察性，强调现象之间与各变量之间的相互关系和因果联系，同时要求研究者在研究中努力做到客观性和伦理中立。
方法定量分析方法很多，但各种方法在应用时往往都有一定的程序化。
如实验法、观察法、访谈法、社会测量法、问卷法、描述法、解释法、预测法等等。
具体使用到的分析方法，可以是以下几种方法的一种或几种结合使用：微谱分析（MSA）湿法分析直读光谱（OES）电感耦合等离子体放射光谱（ICP-AES）电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）原子吸收光谱（AAS）编辑本段定性分析与定量分析的关系定性分析与定量分析应该是统一的，相互补充的；定性分析是定量分析的基本前提，没有定性的定量是一种盲目的、毫无价值的定量；定量分析使定性分析更加科学、准确，它可以促使定性分析得出广泛而深入的结论。
第4章 定量分析概论第一节
1. 组成均匀程度高的试样（如:液体，气体，粉状物 料）
采集方法：不用制备，直接采用测定。 2. 组成不均匀的固体试样 （如：矿石，煤炭）
采集方法：应根据试样堆放情况，颗粒大小，从 不同的部位和深处选取多个取样点。
原始样品取好后，再经破碎、过筛、混合和缩分，
最后制成分析试样。
缩分一般采取四分法，按经验式确定缩分的次 数。
方法 常量分析 半微量分析 微量分析 超微量分析
试样质量 ＞0.1g 0.01～0.1g 0.1～10mg ＜0.1mg
试液体积 ＞10ml 1~10ml 0.01～1ml ＜0.01ml
试样的采集 和制备
提出问题
Problem definition
4.1 定量分析过程
结果评价
Reports
预处理
2019年10月25日
Q 值检验法: 当测定次数为3-10时，根据所要求的 置信度，用Q值检验法检验可疑数据是否可以舍去。
步骤：
（1）将测定结果按从小到大顺序排列 x1 x2 …… xn， 则最大值xn或最小值x1 为可疑值。 （2）计算Q值：
Q 计算
=
x n - x n -1 xn -x1
3. 可用下列哪种方法减免分析测试中的偶然误差：
A.加样回收试验
B.增加平行测定次数
C.对照试验
D.空白试验
4. 下列各项定义中不正确的是：
A.绝对误差是测定值与真值之差
B.相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率
C.总体平均值就是真值
D.偏差是指测定值与平均值之差
三、分析数据的处理
有效数字及位数 有效数字的修约与运算规则 分析数据的评价
C.精密度是保证准确度的前提
采集方法：不用制备，直接采用测定。 2. 组成不均匀的固体试样 （如：矿石，煤炭）
采集方法：应根据试样堆放情况，颗粒大小，从 不同的部位和深处选取多个取样点。
原始样品取好后，再经破碎、过筛、混合和缩分，
最后制成分析试样。
缩分一般采取四分法，按经验式确定缩分的次 数。
方法 常量分析 半微量分析 微量分析 超微量分析
试样质量 ＞0.1g 0.01～0.1g 0.1～10mg ＜0.1mg
试液体积 ＞10ml 1~10ml 0.01～1ml ＜0.01ml
试样的采集 和制备
提出问题
Problem definition
4.1 定量分析过程
结果评价
Reports
预处理
2019年10月25日
Q 值检验法: 当测定次数为3-10时，根据所要求的 置信度，用Q值检验法检验可疑数据是否可以舍去。
步骤：
（1）将测定结果按从小到大顺序排列 x1 x2 …… xn， 则最大值xn或最小值x1 为可疑值。 （2）计算Q值：
Q 计算
=
x n - x n -1 xn -x1
3. 可用下列哪种方法减免分析测试中的偶然误差：
A.加样回收试验
B.增加平行测定次数
C.对照试验
D.空白试验
4. 下列各项定义中不正确的是：
A.绝对误差是测定值与真值之差
B.相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率
C.总体平均值就是真值
D.偏差是指测定值与平均值之差
三、分析数据的处理
有效数字及位数 有效数字的修约与运算规则 分析数据的评价
C.精密度是保证准确度的前提
定量分析基础知识
2024/10/9
2 偶尔误差（随机误差)
偶尔误差又称随机误差，是因为某些无法控制旳原因旳随机 波动而形成旳。
主要起源:环境温度、湿度旳变化，气压旳变化，仪器性能 旳微小波动，电压旳变化，大地旳震动，以及操作者处理试 样旳微小差别等。
其特点是：误差旳大小、正负是随机旳，不固定，即有时大， 有时小，有时正，有时负。
要进行官能团分析和构造分析
5
按被测组分旳含量分类
常量成份分析
待测物组分占试样1%（质量分数）以上者旳分析
微量成份分析
待测物组分占试样1-0.01%者旳分析
痕量成份分析
待测物组分占试样0.01%下列者旳分析
重量分析 滴定分析
电化学分析 光化学分析 色谱分析 波谱分析
酸碱滴定 配位滴定
氧化还原滴定
沉淀滴定
6.27451→6.275；
2024/10/9
三、有效数字计算规则 加减运算
成果旳位数取决于绝对误差最大旳数据旳位数 即小数点后位数至少旳数据。
例： 0.0121
绝对误差： ± 0.0001
25.64
± 0.01
1.057
± 0.001
0.0121+ 25.64 + 1.057 = 0.01+ 25.64 + 1.06 =26 .71
X
1.53
S
1 n 1
n i 1
d
2 i
0.0040 0.032 5 1
Sr
S X
100%
0.032 1.53
100%
2.1%
3、精确率与精密度旳关系
例 甲、乙、丙三人同步用碘量法测某铜矿石中含量（真值为30.36%），
2 偶尔误差（随机误差)
偶尔误差又称随机误差，是因为某些无法控制旳原因旳随机 波动而形成旳。
主要起源:环境温度、湿度旳变化，气压旳变化，仪器性能 旳微小波动，电压旳变化，大地旳震动，以及操作者处理试 样旳微小差别等。
其特点是：误差旳大小、正负是随机旳，不固定，即有时大， 有时小，有时正，有时负。
要进行官能团分析和构造分析
5
按被测组分旳含量分类
常量成份分析
待测物组分占试样1%（质量分数）以上者旳分析
微量成份分析
待测物组分占试样1-0.01%者旳分析
痕量成份分析
待测物组分占试样0.01%下列者旳分析
重量分析 滴定分析
电化学分析 光化学分析 色谱分析 波谱分析
酸碱滴定 配位滴定
氧化还原滴定
沉淀滴定
6.27451→6.275；
2024/10/9
三、有效数字计算规则 加减运算
成果旳位数取决于绝对误差最大旳数据旳位数 即小数点后位数至少旳数据。
例： 0.0121
绝对误差： ± 0.0001
25.64
± 0.01
1.057
± 0.001
0.0121+ 25.64 + 1.057 = 0.01+ 25.64 + 1.06 =26 .71
X
1.53
S
1 n 1
n i 1
d
2 i
0.0040 0.032 5 1
Sr
S X
100%
0.032 1.53
100%
2.1%
3、精确率与精密度旳关系
例 甲、乙、丙三人同步用碘量法测某铜矿石中含量（真值为30.36%），
定性和定量分析PPT课件
入纯样，看未知物中哪个峰高增加，来确定未知 物中可能的成分。
进样量“低”
4
4.保留指数定性法
保留指数又称Kovasts指数，是一种重视性较 其他保留数据都好的定性参数，可根据所用固定 相和柱温直接与文献值对照，而不需标准样品。
IiX = 100[Z +（lg tR(i) - lg tR(Z)）/（lg tR(Z+1) - lg tR(Z)）
定性和定量分析
1
3.1 定性分析
一. 保留值定性 1.利用纯物质对照定性
原理： 在一定操作条 件下，各组分 的保留时间是 一定值。
优点：简单
缺点：要有纯样， 适用于已知物，操 作条件要稳定
2
2.相对保留值定性
在用保留值定性时，必须使两次分析条件完全 一致，有时不易做到。而用相对保留值定性时，只 要保持柱温不变即可。
1. 求峰面积 2. 求相对校正因子 3. 选准确定量方法
15
1.峰面积测量方法
峰面积是色谱图提供的基本定量数据，峰面积测量的准 确与否直接影响定量结果。对于不同峰形的色谱峰采用不同 的测量方法。 （l）对称形峰面积的测量——峰高乘半峰宽法
理论上可以证明，对称峰的面积 A=1.065×h×W1／2
6
［例］图19-15为乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲 线（柱温100℃）。由图中测得调整保留距离为：乙酸正丁酯 310．0mm，正庚烷174．Omm，正辛烷373．4mm，求乙酸正丁 酯的保留指数。
解: 已知Z=7
lg 310 .0 lg 174 .0
Ix
100 [7
] 775 .6 lg 373 .4 lg 174 .0
选择检测器定性只对某类或某几类化合物有信号。 例如：FID检测器对有机物响应，对某些H2O、H2S等无机物 不产生信号；质有响应;FPD对S、P化合物信号大。
进样量“低”
4
4.保留指数定性法
保留指数又称Kovasts指数，是一种重视性较 其他保留数据都好的定性参数，可根据所用固定 相和柱温直接与文献值对照，而不需标准样品。
IiX = 100[Z +（lg tR(i) - lg tR(Z)）/（lg tR(Z+1) - lg tR(Z)）
定性和定量分析
1
3.1 定性分析
一. 保留值定性 1.利用纯物质对照定性
原理： 在一定操作条 件下，各组分 的保留时间是 一定值。
优点：简单
缺点：要有纯样， 适用于已知物，操 作条件要稳定
2
2.相对保留值定性
在用保留值定性时，必须使两次分析条件完全 一致，有时不易做到。而用相对保留值定性时，只 要保持柱温不变即可。
1. 求峰面积 2. 求相对校正因子 3. 选准确定量方法
15
1.峰面积测量方法
峰面积是色谱图提供的基本定量数据，峰面积测量的准 确与否直接影响定量结果。对于不同峰形的色谱峰采用不同 的测量方法。 （l）对称形峰面积的测量——峰高乘半峰宽法
理论上可以证明，对称峰的面积 A=1.065×h×W1／2
6
［例］图19-15为乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲 线（柱温100℃）。由图中测得调整保留距离为：乙酸正丁酯 310．0mm，正庚烷174．Omm，正辛烷373．4mm，求乙酸正丁 酯的保留指数。
解: 已知Z=7
lg 310 .0 lg 174 .0
Ix
100 [7
] 775 .6 lg 373 .4 lg 174 .0
选择检测器定性只对某类或某几类化合物有信号。 例如：FID检测器对有机物响应，对某些H2O、H2S等无机物 不产生信号；质有响应;FPD对S、P化合物信号大。
第四章 定量化学分析基础知识
无机分析 Inorganic analysis （元素、离子、化合物等） 有机分析 Organic analysis （元素、官能团、结构） 生化分析 Biochemical analysis （蛋白质分析、氨基酸分析、核 酸分析、糖类分析等）
3. 按测定原理(分析方法)分类
化 学 分 析
重量分析
误差E越小，表示测定结果越接近真值，准确度越高；反之，误 差E越大，准确度越低。误差有正负之分，正误差表示测定结果 偏高，负误差表示测定结果偏低。
通常用相对误差RE来衡量测定的准确度，原因是相对误差可反 映测定值与真值之差在测定结果中所占分数，能更合理地反映测 定准确度。举例如下：
[例1] 已知两试样的真实质量分别为：0.5126g和5.1251g。用分析天平称量两试 样，质量分别为：0.5125g和5.1250g。求两者称量的绝对误差和相对误差。
| X1 X 2 | 相对相差= X 1, 2
5）极差和相对极差
极差指一组平行测定结果中最大者与最小者之差。
极差R=Xmax — Xmin；
相对极差=R/X
此法适于说明少数几次测定结果的离散程度。
第四章 定量化学分析基础知识
4.1 分析化学概述
• 4.1.1 分析化学的任务和作用 任务 分析化学是研究获得物质化学组成，结构 信息，分析方法及相关理论的科学，它所 要解决的问题是确定物质中含有哪些组分， 这些组分在物质中是如何存在的，以及各 个组分的相对含量是多少，以及如何表征 物质的化学结构。
( 2) 产生的原因
a.偶然因素 b.滴定管读数
3. 过失误差
4、误差的减免 1）. 系统误差的减免
(1) 方法误差—— 采用标准方法,对比实验 (2) 仪器误差—— 校正仪器
3. 按测定原理(分析方法)分类
化 学 分 析
重量分析
误差E越小，表示测定结果越接近真值，准确度越高；反之，误 差E越大，准确度越低。误差有正负之分，正误差表示测定结果 偏高，负误差表示测定结果偏低。
通常用相对误差RE来衡量测定的准确度，原因是相对误差可反 映测定值与真值之差在测定结果中所占分数，能更合理地反映测 定准确度。举例如下：
[例1] 已知两试样的真实质量分别为：0.5126g和5.1251g。用分析天平称量两试 样，质量分别为：0.5125g和5.1250g。求两者称量的绝对误差和相对误差。
| X1 X 2 | 相对相差= X 1, 2
5）极差和相对极差
极差指一组平行测定结果中最大者与最小者之差。
极差R=Xmax — Xmin；
相对极差=R/X
此法适于说明少数几次测定结果的离散程度。
第四章 定量化学分析基础知识
4.1 分析化学概述
• 4.1.1 分析化学的任务和作用 任务 分析化学是研究获得物质化学组成，结构 信息，分析方法及相关理论的科学，它所 要解决的问题是确定物质中含有哪些组分， 这些组分在物质中是如何存在的，以及各 个组分的相对含量是多少，以及如何表征 物质的化学结构。
( 2) 产生的原因
a.偶然因素 b.滴定管读数
3. 过失误差
4、误差的减免 1）. 系统误差的减免
(1) 方法误差—— 采用标准方法,对比实验 (2) 仪器误差—— 校正仪器
有机分析
理化学性质进行分析
有机分析
第一节
◑特点
概述
◐有机物的溶解性 ◐有机物的反应
◐官能团的特殊性和分子的整体性
有机分析
第一节
◑特点1
概述
◐有机物的溶解性
※ 难溶于水---有机物大多数是极性不强或非极性的共价键化合物
只有极少数分子是较小的离子型或极性较强的有机化合物可溶于水
※ 易溶于有机溶剂中---由于有机物的分子结构又极复杂，相互
有机分析
第二节
◐氟的鉴定
有机物的鉴定
◑ 元素定性分析6
※ 方法：在酸性条件下F-与红紫色为锆-茜配位化合物反应兹红色转变为茜素的黄色 表示有F-
※反应式：
O O OH O Zr+ 4F-+4H+
4
O ZrF42- +4 O 茜 素
OH OH (黄色 )
有机分析
第二节
有机物的鉴定
◑ 溶解度分组试验
有机分析
第二节
◐气味
气 味 刺激气味 苦涩仁味 香味 蒜臭味 恶臭味 腐腥味
有机物的鉴定
◑初步试验3
具有特征气味的有机物
化合物 酰氯、氯化苄、-氯乙酸等 硝基苯类 低级酯类、苯甲醛、苄腈等 乙硫醚、大蒜素 硫醇、硫酚、异腈等 胺类
※在嗅有机物气味时一定要注意不能猛吸，小心中毒
有机分析
第二节
有机物的鉴定
◑ 元素定性分析4
◐硫和氮共存时的鉴定
※硫氮共存时，如钠熔法钠量不足会生成CNS-
※ 方法：钠溶液用稀HCl酸化加入FeCl3出现红色表示有CNS-存在 ※反应式：3NaCNS + FeCl3 3NaCl +Fe(CNS)3血红色
有机分析
第一节
◑特点
概述
◐有机物的溶解性 ◐有机物的反应
◐官能团的特殊性和分子的整体性
有机分析
第一节
◑特点1
概述
◐有机物的溶解性
※ 难溶于水---有机物大多数是极性不强或非极性的共价键化合物
只有极少数分子是较小的离子型或极性较强的有机化合物可溶于水
※ 易溶于有机溶剂中---由于有机物的分子结构又极复杂，相互
有机分析
第二节
◐氟的鉴定
有机物的鉴定
◑ 元素定性分析6
※ 方法：在酸性条件下F-与红紫色为锆-茜配位化合物反应兹红色转变为茜素的黄色 表示有F-
※反应式：
O O OH O Zr+ 4F-+4H+
4
O ZrF42- +4 O 茜 素
OH OH (黄色 )
有机分析
第二节
有机物的鉴定
◑ 溶解度分组试验
有机分析
第二节
◐气味
气 味 刺激气味 苦涩仁味 香味 蒜臭味 恶臭味 腐腥味
有机物的鉴定
◑初步试验3
具有特征气味的有机物
化合物 酰氯、氯化苄、-氯乙酸等 硝基苯类 低级酯类、苯甲醛、苄腈等 乙硫醚、大蒜素 硫醇、硫酚、异腈等 胺类
※在嗅有机物气味时一定要注意不能猛吸，小心中毒
有机分析
第二节
有机物的鉴定
◑ 元素定性分析4
◐硫和氮共存时的鉴定
※硫氮共存时，如钠熔法钠量不足会生成CNS-
※ 方法：钠溶液用稀HCl酸化加入FeCl3出现红色表示有CNS-存在 ※反应式：3NaCNS + FeCl3 3NaCl +Fe(CNS)3血红色
有机分析-官能团定量分析.
溴的制备
（ a）溴酸钾 __ 溴化钾溶液，此试剂在酸性 条件下即释出溴，其反应式如下：
KBrO3 5KBr 6HCl 6KCl 3Br2 3H 2O
Br2 NaBr NaBr Br2
这种溴和溴化钠形成的分子化合物使溴不易 挥发且不易变质，与碳碳双键发生加成反应 时，不易发生取代反应。
ห้องสมุดไป่ตู้
• 以乙酸酐、乙酰氯为例： • ROH + (CH3CO)2O → CH3COOR + CH3COOH • ROH + CH3COCl → CH3COOR + HCl
V0 V C 17.01 OH % 100 %
W
V0—空白滴定时所用氢氧化钠溶液毫升数； V—滴定样品时所用氢氧化钠溶液毫升数； C—标准氢氧化钠溶液摩尔浓度； W—样品重量（毫克） ROH~ (CH3CO)2O ~ CH3COOR~少生成的乙酸~少滴定的碱
二、高碘酸氧化法 • 1．基本原理
HIO4 7 KI 7 H 4 I 2 7 K 4 H 2 O HIO3 5KI 5H 3I 2 5K 3H 2 O I 2 2Na2 S2O3 2NaI Na2 S4O6
一个邻二羟基c－c键～HI04～I2～2Na2S203
ROH % n W x : 滴定w 毫克样品中游离酸所消耗NaOH标准溶液体积mL
V0 (V x) C M 100%
例题
• 用乙酸酐吡啶法测定季戊四醇的质量分 数，空白试验用去1.002mol/LNaOH标准 溶液42.08mL。程取试样0.3846g，酰化 后，滴定用去同一NaOH31.40mL。问季 戊四醇的质量百分比含量？季戊四醇分 子量C(CH2OH)4,相对分子量136.16。
8有机官能团定量分析—郭文竹
量
测定有机化合物的相对分子质量的方 法很多，可以依据理想气体状态方程并 采用特定的装置进行测定，也可以使用 质谱仪进行测定。
二、有机化合物结构式的确定
测定有机化合物的结构，关键步骤是 判定分子的不饱和度及典型的化学性质， 进而确定分子中所含的官能团及其所处 的位置。
有机分析
• • • • • • •
二，官能团定量分析的一般方法 ①酸碱滴定法； ②氧化还原滴定法； ⑧沉淀滴定法； ④水分测定法； ⑤气体测量法； ⑥比色分析法。
有机分析
8.2烃类化合物的测定
• 8.2.1 烯基化合物的测定 • 一、概述 • 有机化合物的分子中含有碳 - 碳双键或碳 - 碳 三键的，属于不饱和化合物。 • 下面只讨论含碳 -碳双键的烯基化合物不饱和 度的测定。
有机分析
• (一)氯化碘加成法（韦氏法）。 • 1．基本原理 • 使过量的氯化碘溶液和不饱和化合物分子中 的双键进行定量的加成反应
• 反应完全后，加入碘化钾溶液，与剩余的氯 化碘作用析出碘，以淀粉作指示剂，用硫代 硫酸钠标准溶液滴定。同时做空白试验。
有机分析
KI ICl I 2 KCl I 2 2 Na2 S2O3 2 NaI Na2 S4O6
有机分析
• 式中: • V0——标准状况下，试样消耗氢的体积，mL； • V—— 测定条件下，试样消耗氢的体积，即量 气管两次读数之差，mL。 • P——测定时的大气压，hPa ； • t——测定时的温度，℃； • M——烯基化合物的摩尔质量，g·mol-1； • n——烯基化合物中烯基的个数。 • 22415 —— 含一个双键的不饱和化合物在标准 状况下，每摩尔分子加成 22415 毫升的氢， mL； • 24.02——烯基的摩尔质量，g·mol-1；
测定有机化合物的相对分子质量的方 法很多，可以依据理想气体状态方程并 采用特定的装置进行测定，也可以使用 质谱仪进行测定。
二、有机化合物结构式的确定
测定有机化合物的结构，关键步骤是 判定分子的不饱和度及典型的化学性质， 进而确定分子中所含的官能团及其所处 的位置。
有机分析
• • • • • • •
二，官能团定量分析的一般方法 ①酸碱滴定法； ②氧化还原滴定法； ⑧沉淀滴定法； ④水分测定法； ⑤气体测量法； ⑥比色分析法。
有机分析
8.2烃类化合物的测定
• 8.2.1 烯基化合物的测定 • 一、概述 • 有机化合物的分子中含有碳 - 碳双键或碳 - 碳 三键的，属于不饱和化合物。 • 下面只讨论含碳 -碳双键的烯基化合物不饱和 度的测定。
有机分析
• (一)氯化碘加成法（韦氏法）。 • 1．基本原理 • 使过量的氯化碘溶液和不饱和化合物分子中 的双键进行定量的加成反应
• 反应完全后，加入碘化钾溶液，与剩余的氯 化碘作用析出碘，以淀粉作指示剂，用硫代 硫酸钠标准溶液滴定。同时做空白试验。
有机分析
KI ICl I 2 KCl I 2 2 Na2 S2O3 2 NaI Na2 S4O6
有机分析
• 式中: • V0——标准状况下，试样消耗氢的体积，mL； • V—— 测定条件下，试样消耗氢的体积，即量 气管两次读数之差，mL。 • P——测定时的大气压，hPa ； • t——测定时的温度，℃； • M——烯基化合物的摩尔质量，g·mol-1； • n——烯基化合物中烯基的个数。 • 22415 —— 含一个双键的不饱和化合物在标准 状况下，每摩尔分子加成 22415 毫升的氢， mL； • 24.02——烯基的摩尔质量，g·mol-1；
第七章 官能团定量分析
第七章 官能团定量分析
测定样品中某官能团百分含量为测结构提供信息 （包括一分子样品中所含官能团个数） 官能团定量分析 测样品在化合物中所占百分比以此检验产品或药品纯度
• 物质因一些特征结构即特征官能团 而具备某些物理特性或化学特性； 而通过这些物理特性或化学特性可 以分析物质是否具有这些官能团。
CH2OH CHOH CH2OH K2Cr2O7 + KI + H2SO4 K2SO4 + Cr2（SO4）3 + I2 + H2O + K2Cr2O7 + H2SO4 CO2 + K2SO4 + Cr2（SO4）3 + H2O
I2
+
Na2S2O3
Na2S4O6
+
NaI
-1 CH2OH 0 OH2 -1 CH2OH -2 3 CO2 +4 +12 C（V0 -V）M X%= W 10/100 氧化数变化为14 m n
空白试验。
3、离子交换法
• 将样品皂化后用水冲稀，通过一种强阳 • 离子交换树脂（ Rs H ）
RCOOR' + KOH RCOOK + R'OH
• 将反应物通过
Rs H
：
四、烷氧基的测定
1、碘量法—经典蔡塞尔(Zeisel)容量 法
• 酸量法
五、羰基的测定
• 酰卤可用银量法来测定，酰氨可用 定氮法来确定含量，酯和酸酐可用 碱滴定法。 • 1、羟胺法
醛和酮类化合物的测定
• 醛和酮类化合物的官能团是羰基（C=O)。 • 测定醛和酮主要是依据羰基可以与某些试剂发 生缩合反应和加成反应。 • 肟化法（实验） • 醛和酮都能与羟胺发生缩合反应生成肟，其反 应式如下：
测定样品中某官能团百分含量为测结构提供信息 （包括一分子样品中所含官能团个数） 官能团定量分析 测样品在化合物中所占百分比以此检验产品或药品纯度
• 物质因一些特征结构即特征官能团 而具备某些物理特性或化学特性； 而通过这些物理特性或化学特性可 以分析物质是否具有这些官能团。
CH2OH CHOH CH2OH K2Cr2O7 + KI + H2SO4 K2SO4 + Cr2（SO4）3 + I2 + H2O + K2Cr2O7 + H2SO4 CO2 + K2SO4 + Cr2（SO4）3 + H2O
I2
+
Na2S2O3
Na2S4O6
+
NaI
-1 CH2OH 0 OH2 -1 CH2OH -2 3 CO2 +4 +12 C（V0 -V）M X%= W 10/100 氧化数变化为14 m n
空白试验。
3、离子交换法
• 将样品皂化后用水冲稀，通过一种强阳 • 离子交换树脂（ Rs H ）
RCOOR' + KOH RCOOK + R'OH
• 将反应物通过
Rs H
：
四、烷氧基的测定
1、碘量法—经典蔡塞尔(Zeisel)容量 法
• 酸量法
五、羰基的测定
• 酰卤可用银量法来测定，酰氨可用 定氮法来确定含量，酯和酸酐可用 碱滴定法。 • 1、羟胺法
醛和酮类化合物的测定
• 醛和酮类化合物的官能团是羰基（C=O)。 • 测定醛和酮主要是依据羰基可以与某些试剂发 生缩合反应和加成反应。 • 肟化法（实验） • 醛和酮都能与羟胺发生缩合反应生成肟，其反 应式如下：
第五章 定量分析
仪器分析法主要包含电化学分析法、光 学分析法、色谱分析法等。 （1）电化学分析法：以被测物质的电 化学性质而进行分析的方法。按电化 学原理可分为电势分析法、电解分析 法、电导分析法和伏安分析法等。
（2）光学分析法：根据被测物质的光学性质 所建立起来的分析方法。主要分为吸收光 谱分析法（紫外-可见分光光度法、红外分 光光度法、原子吸收分光光度法、核磁共 振波谱法等）、发射光谱分析法（荧光分 光光度法）、折光分析法、旋光分析法等。 （3）色谱分析法：色谱分析法是利用被测样 品中各组分分配系数不同而进行测定的分 离分析方法。主要包含经典液相色谱法、 气相色谱法、高效液相色谱法等。
(4) 干扰杂质的排除：在分析过程中，若试样 组分较简单且彼此互不干扰，则经分解制 成溶液后便可直接测定。复杂试样中含有 多种组分，在测定某一组分，共存的其它 组分有干扰时，应当消除干扰。消除干扰 的方法主要有掩蔽和分离。
(5) 数据处理及分析结果的评价： 分析过程中将得到相关的数据，通过对这些数 据的处理，计算出待测组分的含量。同时 也要对测定结果的准确性做出评价。
（三）化学分析法与仪器分析法
根据测定原理及操作方法不同，可分为化 学分析法与仪器分析法。 1. 化学分析法 以物质的化学反应为基础的分析方法称 为化学分析法。化学分析法历史悠久， 又称为经典分析法，主要包括重量分析 法和滴定分析法。
(1) 重量分析法：重量分析法是根据被测物质 在化学反应前后的重量差来测定组分含量 的方法。 (2) 滴定分析法：滴定分析法是根据一种已知 准确浓度的试剂溶液（称为标准溶液）与 被测物质完全反应时所消耗的体积及其浓 度来计算被测组分含量的方法。依据反应 类型不同，滴定分析法又可分为酸碱滴定 法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原 滴定法。
定量分析概述
第五章 定量 分析概述
第五章 定量分析概述
定量分析的任务和分析方法
（定量分析的任务、定量分析的分类）
定量分析的误差
（系统误差、偶然误差、误差减免方法、准确度、精密度及 其关系）
有效数字和可疑值的取舍
（有效数字及有效数字的运算规则、可疑值的取舍）
滴定分析概述
（滴定分析名词、滴定分析方法、标准溶液的配制及标定）
第二节 定量分析的误差
一、系统误差和偶然误差 误差：测定值与真实值之间的差值。
1、系统误差：又称可测误差，由分析过程中某些确 定原因造成的误差。即误差的正负通常是一定的， 其大小也有一定的规律性，有重复出现的性质，因 此，其大小往往可以测定，并且可以通过实验减少。
①系统误差的特点：重现性、单向性、可测性
间接 滴定
法
适用对象：不能与滴定剂直接反应。 方法：通过另外的化学反应，间接测定。
四、标准溶液的配制和标定
1、标准溶液的配制
纯度高
标准溶液的 配制方法
直接配制法 间接配制法
组成恒定
稳定性高
具有较大的 摩尔质量
试剂不纯，组成不稳定， 放置易发生变化的
2、标准溶液浓度的标定
①用基准物质标定 称取一定量的基准物质，溶解后用待标定的溶液滴定，
②系统误差产生原因
系统误差来源
方法误差
仪器误差
试剂误差
操作误差
a、方法误差：由分析方法本身的某些不足引起的误 差。如：
重量分析中，沉淀的溶解，会使分析结果偏低， 而沉淀吸附杂质，又使结果偏高
b、仪器和试剂误差：由所用仪器本身不够准确、试 剂不纯、纯化水中含有被测物质或干扰物质所造成 的误差。如：
指示剂： 滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂。
第五章 定量分析概述
定量分析的任务和分析方法
（定量分析的任务、定量分析的分类）
定量分析的误差
（系统误差、偶然误差、误差减免方法、准确度、精密度及 其关系）
有效数字和可疑值的取舍
（有效数字及有效数字的运算规则、可疑值的取舍）
滴定分析概述
（滴定分析名词、滴定分析方法、标准溶液的配制及标定）
第二节 定量分析的误差
一、系统误差和偶然误差 误差：测定值与真实值之间的差值。
1、系统误差：又称可测误差，由分析过程中某些确 定原因造成的误差。即误差的正负通常是一定的， 其大小也有一定的规律性，有重复出现的性质，因 此，其大小往往可以测定，并且可以通过实验减少。
①系统误差的特点：重现性、单向性、可测性
间接 滴定
法
适用对象：不能与滴定剂直接反应。 方法：通过另外的化学反应，间接测定。
四、标准溶液的配制和标定
1、标准溶液的配制
纯度高
标准溶液的 配制方法
直接配制法 间接配制法
组成恒定
稳定性高
具有较大的 摩尔质量
试剂不纯，组成不稳定， 放置易发生变化的
2、标准溶液浓度的标定
①用基准物质标定 称取一定量的基准物质，溶解后用待标定的溶液滴定，
②系统误差产生原因
系统误差来源
方法误差
仪器误差
试剂误差
操作误差
a、方法误差：由分析方法本身的某些不足引起的误 差。如：
重量分析中，沉淀的溶解，会使分析结果偏低， 而沉淀吸附杂质，又使结果偏高
b、仪器和试剂误差：由所用仪器本身不够准确、试 剂不纯、纯化水中含有被测物质或干扰物质所造成 的误差。如：
指示剂： 滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂。
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f. 时间：静置30-60min，碘值愈高，烯基越稳定，耗时越长。
g. 催化剂：用Hg(Ac)2催化，一般3-5min，可反应完全。 C. 测定步骤
a. 空白测定：即ICl 不加样品，加水、KI后直接用Na2S2O3滴 定，标定ICl浓度。
b.试样测定： 试样 + ICl溶液，静置反应，然后加过量KI并酸
如每摩尔样品含1mol-OH，前者，2mol –OH，后二者。如
后者，如何确定？
8.1.2官能团分析的特点
A.通常相同官能团的分析方法大致相同；
B.分子中其它部分对官能团性质影响较大时，可能导致分析
方法不同。
如C2H5OH 与C6H5OH ，前者用酯化反应，后者用酸碱滴定 CH3COOH 与 C17H35COOH，前用直接法，后用返滴定。
代反应，故难以定量进行， 故通常不使用。
I2，反应性较差，室温下不与烯烃直接加成，只有新生态I 可反应，一般不直接使用碘而采用其化合物：
如ICl，IBr，I2-乙醇溶液等作. 为测定试剂。
5
8.2.2.1 ICl加成法
A．基本原理
RHC=CH2 + ICl（过量）→ RHCI-CH2Cl +ICl(余量) ICl + KI(过量) → I2 +KCl； I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
充分反应后，加入过量3-5倍KI，然后滴定。为什么？
a. 增加I2溶解度并防止I2挥发，KI3，K3I5
b. 抑制I2水解，因为 HIO + Na2S2O3 → NaI + Na2SO4
.
9
方法特点：a. 较ICl简便，试剂较稳定。 b. 较ICl反应活性差，测定范围受到限制。不能测
定空间位阻强及有吸电子钝化基团的样品。 主要测定对象：轻质石油产品。
过量溴加KI，然后用硫代硫酸钠滴定生成的碘。
抑制取代反应的进行是本法的关键!
D.沉淀滴定法 上法如用过量的Ag+反应，以铬酸钾作指示剂，用NaCl标准
溶液返滴定，即可测得卤素原子或卤代烃含量。
.
3
E.量气法 如脂肪伯胺与HNO2反应
RNH2 + HNO2 → RNN+Cl- →ROH + N2
F.比色法 特征显色反应，分光光度计比色测定；如醇与硝酸高铈；
Ce(H2O)64+ + x ROH → Ce(H2O)y(ROH)x4+
氯气即可。
I2 + Cl2 → 2ICl 亦可用 ICl3 + I2 → 3ICl
ICl不稳定，光及水等均使之分解，配制浓度大致为需要 值(常为0.1mol.l-1)即可。
使用时测定空白值，即相当于用前标定。
本法测定范围：凡含烯基化合物（空间位阻极大者除外） 均可。干扰物质： 苯酚，苯胺及还原性物质。
8 官能团定量分析
8.1 概述
8.1.1官能团分析的意义
A.确定组分（化合物）含量 有机化学中官能团数目为确定值，故分析官能团数量即可
确定该化合含量。 如：酒中乙醇含量，如，1升酒中测出醇羟基数为1mol，
求其中乙醇含量？ 46g.L-1，约4.6% 如改为甘油溶液，又如何？ M = 92 30.7 g.l-1， 3.07%
化。用Na2S2O3 标准溶液滴定。
.
8
8.2.2.2 碘乙醇法 用I2 溶于乙醇形成的溶液 作为测定试剂的方法
A. 基本原理
I2 + H2O = HIO +HI
慢
H2C=CH2 + HIO → ICH2-CH2OH 快
后一反应消耗HIO，促使前反应平衡正向移动。故在样
品 中 加 入 过 量 的 碘 — 乙 醇 溶 液 充 分 反 应 ， 然 后 过 量 的 I2 用 Na2S2O3滴定，从而根据差值可以计算烯基含量或碘值。
黄-红色
.
4
8.2 烯基的测定
C=C，典型反应，亲电加成，X2、H2、HX、HIO等。 烯基的含量称为不饱和度，常用其所能加成卤素质量表示：
碘值： 100克样品能加成I2的克数； 溴值： 100克样品能加成Br2的克数。 前者使用最多，二者数值不同但可互换，比值为原子量之比。
8.2.2卤素加成法
F2、Cl2、Br2、I2 亲三者，过于活泼，可迅速进行加成反应，但也易发生取
.
7
B．测定条件 a. 为保证反应完全，卤化剂过量100-150%，C > 0.1mol.l-1。
b. 滴定用溶剂：CHCl3、CCl4、CS2等非(弱)极性溶剂。 c. 严格保证无水，ICl遇水分解。
d. 密闭：ICl挥发，且与空气中H2O反应； e. 遮光：光引发ICl 分解 → I·+ Cl·，则易发生取代付反应。
B. 测定条件
a. I2过量70%左右： b. 过多易发生取代付反应，过少反应不易完全。 c.反应时间：3-5min，平行样应控制相同，否则误差较大。 C. 计算： 同ICl法计算。
n烯基=ΔnI2= nI2,空白—nI2,样品
.
10
8.2.2.3 溴加成法
A. 基本原理
>C=C< + Br2 (过量) → >CBr-CBr<
根据ICl加入量可计算反应量：一个烯基反应一个ICl分子， 故计量关系为：
n烯基 = nICl=1/2(n0, Na2S2O3-n1, NaS2O3) = 1/2CNaS2O3×(V0-V1)×10-3
碘值：n烯基×MI2×100/W，溴值：n烯基×MBr2×100/W。
.
6
ICl 溶液制备： 一般以HAc作为溶剂，将I2溶于HAc中，然后通入干燥的
对未知化合物，测定官能团数量，可帮助确定化合物结构。 如：1摩尔醇中含有1mol –OH，一元醇，2mol –OH，二元
醇，结合分子量测定及其它基团分析(如C-H链)。
.
1
B.确定未知化合物结构
B.确定未知化合物结构
如 通 过 元 素 分 析 获 得 一 样 品 化 学 式 ： C3H8O2 ， 可 能 CH3OCH2CH2OH、HOCH2CH2CH2OH、 CH3CHOHCH2OH 。
C.有机物反应速度较慢，一般直接法较少，间接法较多。
D.官能团反应专属性较强，故通常干扰较少。
.
2
8.1.3官能团定量分析的反应类型
A.酸碱滴定法 如三乙胺用盐酸滴定；乙酸乙酯用NaOH水解后用盐酸返
滴定等。 B.氧化还原滴定法
RSH + I2 → RSSR + 2HI
C.重量分析法
RX + Ag+ → AgX + ROH