有机锡配合物[(o-Cl-PhCH2)2Sn(OCOC 9H6N)2]2(C6H6)的合成和晶体结构研究
金属有机化学基础-过渡金属有机配合物催化的交叉偶联反应
Ph2P(CH2)nPPh2 n = 2, dppe; n = 3,dppp; n = 4, dppb
cis-dpen: dmpf:
13.1.2 Kumada偶联反应底物 卤代烃 R’-X：卤代芳烃 乙烯基卤代烃
R X + cat. M R' M' X = I, Br, Cl, OTf... M = Pd, Ni, Fe, Rh... M' = Mg (Kumada) B (Suzuki) Sn (Stille) Zn (Negishi) ... R R' + M'-X
交叉偶联反应的效率高、选择性好、反应条件温和，是 在过渡金属有机配合物催化下，非过渡金属有机化合物作为 有机合成试剂的典型代表，是现代有机合成新的有效手段。
1）对常规亲核取代反应惰性； 2）R’不含b-H，或难以发生b-H消除。
R'-X H X R' X
L2Ni
b-H消除
L2Ni RMgX
L2Ni L2Ni R' R
格氏试剂 RMgX：烷基格氏试剂 芳基格氏试剂
R'-R
13.1.3 Kumada偶联反应的选择性
1. 化学选择性 当使用烷基Grignard试剂进行偶联反应时，除了得到正常的偶联产物 外，还得到Grignard试剂的烷基异构化的副产物：
Pd(0)
R-R' + XSnR3
Negishi偶联反应:
R-X + aryl or vinyl halide
organozinc R'-ZnR
Pd(0)
第四章 有机过渡金属络合物的合成01
R/
R/ LnM
H
LnM=CHR +R/H CHR
H
金属有机化学
R/ CH 2 LnM H C H H C R R LnM CH2 CH2 CR2 + R'H
(IV)
反应(III)和(IV)表示从二烷基络合物攫取氢而生成 的氢基-烷基络合物,再发生RH的还原消除。这种还原 消除反应,有时也紧接着二烷基络合物的β-消除反应而 发生,此时,生成比例为1:1的烷烃 RH和烯烃(R -H),可以 认为是发生了烷基的歧化反应：
OLi Cr(CO)6 + PhLi (OC)5Cr Ph CH2N2 CH3OSO2F (OC)5Cr OC H3 Ph H
+
OH (OC)5Cr Ph
金属有机化学
（2）卡宾前体法 这种方法是将含卡宾结构的化合物（即前体，precursor） 作为配体，与适当金属配合物进行反应。某些活泼氮化物和 富电子烯烃是常用的前体。
加热
[CpMo(CO3)]2
金属有机化学
环戊二烯基配合物
其化合物可分为三类： ⑴平行双环的夹心型 二茂铁 双环平行， 金属夹在中间
⑵歪斜双环型
一氯氢根二茂和锆 (η8- C5H5)2ZrHCl 二羰基三苯基瞵茂合锰
⑶单环型
金属有机化学
一些过渡金属羰基环戊二烯基配合物
配合物 (η5-C5H5)2Ti(CO)2 (η5-C5H5)2Zr(CO)2 (η5-C5H5)2Hf(CO)2 (η5-C5H5)V(CO)4 (η5-C5H5)2V(CO) (η5-C5H5)2Nb(CO)4 (η5-C5H5)Ta(CO)4 (η5-C5H5)2Cr2(CO)6 (η5-C5H5)2Cr (CO) 颜色 红棕色 紫色 紫红色 桔黄色 暗棕色 红色 桔黄色 暗绿色 绿色
有机锡化学
有机锡化合物多为挥发性固体或油状液体，具有腐 草气味。常温下容易升华或蒸发，难溶于水，易溶于 有机溶剂。性质不太稳定。部分此类化合物可被漂白 粉或高锰酸钾分解成无害的无机锡。
四烷基锡与三烷基锡的毒性相似；同类化合物中，毒性以乙 基为最高，随烷基碳原子数增加而毒性递减；异烷基锡毒性 一般大于正烷基锡；通式中被卤族元素取代后毒性增高（以 含氯的毒性最高）。 故三乙基氯化锡的毒性为最高（属于剧毒物质）； 同类化合物中，烷基锡的毒性大于芳基锡；有机锡的皮肤毒 性是低碳烷基锡比高碳烷基锡为强，6碳和8碳烷基锡的刺激 作用消失。二丁基锡、三丁基锡和三苯基锡对粘膜和皮肤有 强刺激作用.
三甲基氯化锡易挥发，买到的是溶液，一般是在 THF里，打开盖子后里面还有一层密封，用长针 头取用，在通风橱里做，应该会比较安全；三丁 基的，就普通液体包装，味道很大，很难挥发干 净，不建议称重取用；
加KF饱和溶液搅一搅，再水洗，干燥，浓缩； 高锰酸钾溶液清洗；
•
皮肤接触有机锡化合物，尤其是三丁基和 二丁基锡化合物，可引起烧伤.在通风柜里， 小心用的时候不要接触皮肤，在一个夏天 的时候用要小心点，会过敏的。不过实验 室用应该量不太，注意带好防护措施问题 不大。未反应的三丁基氯化锡用KF溶液洗， 会变成三丁基氟化锡固体从溶剂里面析出 来，就可以出去了。不放心的话洗上2-3次 就能完全洗干净了.
•
PVC热稳定剂，在PVC的合成时，多分子中会出现一些缺憾，稳定剂 的功用是避免，修补缺憾和吸收释放出来的盐酸。有机锡化合物占了 美国PVC热稳定剂约40%的比例，使用时主要是用一烃基锡和二烃基 锡混合使用。由于低毒性，被各国推荐为食品包装用的PVC热稳定剂。 同态催化剂，用于聚氨酯的生产，令出现须两个步骤的生产能一次性 完成，并大幅减少了生产时间。还可用于硅胶常温定形，酯化，氢化， 脱氢化，异构化等。 玻璃的涂层，可用一基锡的蒸气，在玻璃上涂上氧化锡涂层。 杀生物剂：约1950年开始，对有机锡化合物的杀生物应用进行了系统 性的研究。三丁基氧化锡等（TBTO）被广泛用于木材防腐，但由于 TBTO的毒性，应用受到一定的限制，另外，TBTO亦可用于纸张，布 料及石块的防护。三苯基锡等用于农业防霉防虫。三丁基锡（TBT） 用于船低防附，但由于对水中生物有一定影响，使用受到限制，幸好 三丁基锡会慢慢变成二基，一基以及无机锡，不会造成长期性的污染 问题。二丁基二月桂酸锡可用于养殖业防寄生虫。
浙江省名校协作体2024-2025学年高三上学期9月联考化学试题含答案
2024学年第一学期浙江省名校协作体适应性试题高三年级化学学科（答案在最后）考生须知：1.本卷满分100分，考试时间90分钟；2.答题前，在答题卷指定区域填写学校、班级、姓名、试场号、座位号及准考证号；3.所有答案必须写在答题卷上，写在试卷上无效；4.考试结束后，只需上交答题卷；5.可能用到的相对原子质量：H1Li7C12N14O16Na23Si28P31S32Cl35.5Fe56Cu64Zn65W1846.2024学年第一学期浙江省名校协作体联考将于2024年9月进行，本卷仅供模拟训练使用。
选择题部分一、选择题(本大题共16小题，每小题3分，共48分。
每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分)1.下列物质中，不属于．．．配合物的是A.36Na AlF B.()4242NH C O C.42CuSO 5H O ⋅ D.()32Ag NH OH ⎡⎤⎣⎦【答案】B【解析】【详解】A ．该物质中，铝离子提供空轨道，氟元素提供孤电子对而形成配位键，所以该物质属于配合物，故A 不选；B ．()4242NHC O 属于一般化合物，不含配体，所以不属于配合物，故B 选；C ．42CuSO 5H O ⋅以2442[Cu(H O)]SO H O 形式存在，四个水分子与铜离子以配位键结合，形成配合物，故C 不选；D ．该物质中，银离子提供空轨道，NH 3中氮原子提供孤电子对而形成配位键，所以该物质属于配合物，故D 不选；答案选B 。
2.下列化学用语表述正确的是A.中子数为20的氯原子：2017ClB.邻羟基苯甲醛的分子内氢键：C.Ag 的简化电子排布式：[]101Kr 4d 5s D.2-甲基-1-丁烯的结构简式：()2323CH C CH CH CH 【答案】C【解析】【详解】A ．中子数为20的氯原子，质量数是37，原子符号为3717Cl ，A 错误；B ．邻羟基苯甲醛的分子内氢键应该是羟基中氢原子与醛基氧原子之间形成分子内氢键，B 错误；C ．Ag 为47号元素，故简化电子排布式为[]101Kr 4d 5s ，C 正确；D ．2-甲基-1-丁烯的结构简式为()2323CH =C CH CH CH ，D 错误；答案选C 。
Tsuji-Trost Allylation
过希美-特罗斯特烯丙基化反应(Tsuji-Trost Allylation)崔秀灵1 历史背景简述及定义 (334)2 Tsuji-Trost 反应的机理 (335)3 Tsuji-Trost 反应的适用范围 (336)3.1 烯丙基化合物的离去基团 (336)3.2 亲核试剂 (338)4 Tsuji-Trost 反应的立体化学 (340)4.1 Tsuji-Trost 反应的区域选择性 (340)4.2 Tsuji-Trost 反应的立体选择性 (344)4.3 -烯丙基钯配合物的结构和反应活性 (348)4.4 底物：烯丙基化合物 (352)5 其它金属催化的烯丙基取代反应 (360)5.1 Ni-催化的烯丙基取代反应 (360)5.2 Cu-催化的烯丙基取代反应 (361)5.3 Mo-催化的烯丙基取代反应 (363)5.4 Ru-催化的烯丙基取代反应 (364)6 烯丙基取代反应在有机合成中的应用 (365)6.1 与C-亲核试剂有关的全合成 (365)6.2 与O-亲核试剂有关的合成 (368)6.3 与N-亲核试剂有关的全合成 (369)6.4 与S-亲核试剂有关的全合成 (370)7 烯丙基取代反应实例 (370)8 参考文献 (373)1 历史背景简述及定义过渡金属催化的烯丙基化反应在现代有机合成中有着广泛的应用价值，该反应具有三个显著的特点：(1) 通用性强：烯丙基金属配合物既可以与亲电试剂反应，也可以与亲核试剂反应；(2) 反应条件温和：烯丙基化合物形成金属配合物后，其双键的反应活化能大大降低；(3) 化学、区域和立体选择性多变：随着不同中心金属及手性配体的改变，区域和立体选择性可以根据特定的要求和用途进行调控。
多种过渡金属(例如：钯、银、镍、钌、铑、铱和钼等) 均可催化烯丙基化反应，金属钯催化的反应被研究的最充分，其机理也最清楚(式 1)。
钯试剂催化的亲核试剂(比如：活化的亚甲基、烯醇化合物、胺和醇等) 与烯丙基化合物(比如：羧酸烯丙基酯和烯丙基溴等) 的烯丙基化反应被称为 Tsuji-Trost 反应，该反应的创始人是日本化学家 Jiro Tsuji 和美国化学家 Barry M. Trost。
席夫碱金属配合物
席夫碱金属配合物引言席夫碱金属配合物是一类具有重要应用价值和研究意义的化合物。
它们由席夫碱（Schiff base）和金属离子通过配位键结合而成。
席夫碱是一种含有亚胺基（C=N）的有机化合物，具有良好的配位能力和稳定性。
通过与金属离子形成配合物，可以在化学、生物学等领域中发挥重要作用。
席夫碱的结构和性质席夫碱是由一分子醛或酮与一分子胺反应形成的亚胺基化合物。
它们通常具有以下结构特点：•亚胺基：席夫碱分子中含有一个亚胺基（C=N），这个键对于其与金属离子形成配位键至关重要。
•反应活性：席夫碱可以通过改变醛或酮和胺的结构来调节其反应活性，从而实现对金属离子的选择性识别。
•稳定性：席夫碱具有良好的稳定性，可以在不同条件下保持其结构完整。
金属配合物的形成金属离子与席夫碱分子之间通过配位键结合形成金属配合物。
配位键是一种通过共用电子对将金属离子和席夫碱分子连接在一起的键。
金属离子可以与席夫碱分子形成不同类型的配合物，包括单核、双核和多核配合物。
这些配合物的结构和性质取决于金属离子的性质以及席夫碱分子的结构。
金属配合物具有以下特点：•稳定性：金属配合物通常比席夫碱分子更稳定，可以在较宽的温度和pH范围内保持其结构完整。
•反应活性：金属离子与席夫碱分子形成的配合物具有不同的化学反应活性，可以用于催化、荧光探针等应用。
•选择性：通过选择不同类型的金属离子和席夫碱分子，可以实现对特定目标物质的选择性识别和检测。
席夫碱金属配合物在催化反应中的应用席夫碱金属配合物在催化反应中具有重要应用价值。
它们可以作为催化剂，促进各种有机反应的进行。
席夫碱金属配合物在催化反应中的应用主要有以下几个方面：1.氧化反应：席夫碱金属配合物可以作为氧化剂，促进有机物的氧化反应。
例如，铜配合物可以催化苯酚的氧化反应，生成对苯二酚。
2.还原反应：席夫碱金属配合物也可以作为还原剂，促进有机物的还原反应。
例如，铁配合物可以催化芳香醛的还原反应，生成相应的醇。
锡及其化合物
Ⅱ、SnO2的性质
SnO2金红石型结构
SnO2 晶体有四方晶系及正交晶系两种 变体，一般为白色、淡灰色或淡黄色粉 末。SnO2 在高于1800℃时升华而无熔点， 密度为6.95g/cm3 ，SnO2 在自然界以锡石 的形式存在。SnO2 是一种偏酸性的两性 氧化物。 1、在加热条件下，SnO2能被氢气还原为 SnO或Sn； 2、SnO2在400℃时就可与CO开始反应： SnO2(s) + CO(g) === SnO(g) + CO2(g) SnO(g) + CO(g) === Sn(l) + CO2(g) 3、SnO2与F2在温度升到500时反应为SnF4 和O2 ；而与Cl2 反应热则需要更高的温度： SnO2 + 2Cl2 === SnCl4 + O2 ↑（800℃） 4、SnO2与HCl气体只需咋400℃以下就可 以开始反应，生成SnCl4和水；
sn锡的应用锡具有较好的耐腐蚀性大量应用于制造合金比如马口铁其合金具有良好的抗蚀性和及机械性能因此这类合金用于机械制造业
锡及其化合物
——2011级化基班：刘航
1812年5月9日，法军60万人兵临莫斯科。俄国沙皇 采取了坚壁清野的措施，这使法军陷入粮荒之中。然 而，几周后的冷空气则给拿破仑大军带来了致命的诅 咒。在饥寒交迫下，1812年冬天，拿破仑大军被迫从 莫斯科撤退，沿途60万士兵被活活冻死，到12月初， 60万拿破仑大军只剩下了不到1万人。是什么打败了不 可一世的拿破仑？原来，法军的制服上，采用的都是 锡制纽扣，而在寒冷的气候中，锡制纽扣会发生化学 变化成为粉末。由于衣服上没有了纽扣，数十万拿破 仑大军在寒风暴雪中形同敞胸露怀，许多人被活活冻 死。一名俄国人这么描述拿破仑军队撤退：“那些男人 就如同是一群魔鬼，他们裹着女人的斗篷、奇怪的地 毯碎片或者烧满小洞的大衣。”毫无疑问，1812冬天的 寒冷温度是造成拿破仑征俄大军崩溃的主要因素。 为什么锡制的纽扣在寒冷的气温下会变成粉末？学习完 ，相信你就会找到答案！
过渡金属的配位数
过渡金属的配位数一、过渡金属的基本概念过渡金属，又称过渡元素，是一类在周期表中位于d区元素的统称。
它们具有不完全充满的d轨道，因此表现出较强的金属性。
过渡金属广泛应用于催化剂、磁性材料、合金等领域。
二、过渡金属的配位数定义与分类过渡金属的配位数是指一个过渡金属原子与周围配体原子形成的化学键的数量。
根据配体与过渡金属原子之间的键的复杂程度，过渡金属配位数可以分为简单配位数和复杂配位数。
1.简单配位数简单配位数指的是过渡金属原子与周围配体原子通过单一化学键相连的情况。
在这种情况下，过渡金属原子与配体原子之间的相互作用较弱，配位数较低。
2.复杂配位数复杂配位数是指过渡金属原子与周围配体原子通过多种化学键（如单键、双键、三键等）相连的情况。
在这种情况下，过渡金属原子与配体原子之间的相互作用较强，配位数较高。
三、过渡金属配位数的计算方法过渡金属配位数的计算方法主要有以下几种：1.配体电子对数法：根据配体的电子构型，计算其提供的电子对数，从而确定配位数。
2.配体原子数法：统计配体中与过渡金属原子形成化学键的原子数量，即为配位数。
3.晶体场理论法：根据晶体场理论，分析过渡金属原子在晶体中的环境，确定其配位数。
四、过渡金属配位数在实际应用中的重要性过渡金属配位数在实际应用中具有重要意义，它直接影响着过渡金属化合物的性质和功能。
例如，在催化剂领域，过渡金属配位数会影响催化剂的活性、选择性和稳定性；在磁性材料领域，过渡金属配位数会影响材料的磁性性能等。
五、常见过渡金属化合物的配位数举例1.铁（Fe）催化剂：常见的铁催化剂有Fe-EDTA（配位数6）、Fe-CN（配位数4）等。
2.钴（Co）催化剂：常见的钴催化剂有Co-PN（配位数6）、Co-BIPY （配位数6）等。
六、总结与展望过渡金属的配位数研究对于理解过渡金属化合物的性质和功能具有重要意义。
随着科学技术的不断发展，过渡金属配位数的研究将不断深入，为指导实际应用提供理论依据。
第11章-过渡金属有机配合物催化交叉偶联反应
11.2.4 Suzuki偶联反应机理
ArX
Ar-Ar'
Pdo
ArPdAr'
ROB(OH)2
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
ArPdOR Ar'B(OH)2
ArPdX NaOR
NaX
图11-3 Suzuki偶联反应机理
11.3 Stil1e偶联反应
在钯配合物催化下，卤代烃与锡有 机化合物间的交叉偶联反应，称Stille偶 联反应 。
Pd(PPh3)4
NMe2
Ph NMe2
Bu
Ph
Br +
O B
Pd(PPh3)4 Ph
Bu
O
MeO2C
Bu
Pd(PPh3)2 MeO2C
+
Me
Br
Al(i-Bu)2
Me
Bu
RMgX + Fe(CO)5
[RFe(CO)5]-
[RCFe(CO)4]-
O R'I
R C R'
O
(CH3)2CHMgX + R'2C
H CH3
PPh2
*
M NMe2
Br
Ph
MgCl
PPh2
* Me2N
M Br
Mg Cl-
Ph
PPh2
*
M
NMe2
C
Ph CH3
H
MgClBr
PPh2 Fe
C NMe2
H Me
MgBr
Br
+
CH3 CH
CH3
H C CH2PPh2 NMe2
Ni*
MgCl
+ Br
s-valphos NiCl2
《有机化学》(第四版)第七章 卤代烃(习题答案)
第七章卤代烃相转移催化反应邻基效应思考题P235 习题7.1 用普通命名法命名下列各化合物，并指出它们属于伯、仲、叔卤代烷中的哪一种。
(1) (CH3)3CCH2Cl (2) CH3CH2CHFCH3(3) CH2=CHCH2Br解：(1) 新戊基氯(伯卤代烷) (2) 仲丁基氟(仲卤代烷) (3) 烯丙基氯(伯卤代烷) 习题7.2 用系统命名法命名下列各化合物，或写出结构式。
(1)CH3CHCHCH2CHCH3CH3CH3Cl2,3-二甲基-5-氯己烷(2)CH3CHCH2C CHCH3CH3ClClCl2-甲基-3,3,5-三氯己烷(3) BrCH2CH2CHCH2CH2CH3C2H53-乙基 -1-溴己烷(4) CH3CH2CHCH2CH3CH2Cl3-氯甲基戊烷(5) Cl1-环戊基-2-氯乙烷或 氯乙基环戊烷(6)CH3Cl1-甲基-1-氯环己烷(7) CH3CH3CH2Cl1,1-二甲基-2-氯甲基环戊烷(8)Cl1-氯双环[2.2.1]庚烷(9)CH 3CH CH 2CH 2BrCH 3异戊基溴 (10)CH 3CH 2CH 2CH 3H Br(R)-2-溴戊烷P236 习题7.3 命名下列各化合物:(1) Cl 2CHCH=CH 23,3-二氯-1-丙烯(2) CH 3CHCH=CHCH 3Cl4-氯-2-戊烯(3)CH 3Br1-甲基-4-溴-2-环戊烯(4)BrCl 1-氯-4-溴苯(5)CH=CHCH 2CH 2Br 1-苯-4-溴-1-丁烯(6)CH 2CH=CH 2ClBr2-氯-4-溴烯丙基苯3-(2-氯-4-溴苯基)-1-丙烯P236 习题7.4 写出下列各化合物的构造式或结构式：(1)4-溴-1-丁烯-3-炔CH 2=CH C CBr(2) 反-1,2-二氯-1,2-二苯乙烯C=C Cl ClPhPh(3)对氯叔丁苯ClC(CH 3)3(4)-溴 代乙苯CHCH 3BrP239 习题7.5 试预测下列各对化合物哪一个沸点较高。
新型聚合反应Stille反应(有机锡反应)
SnBu3 Ph
(2)MeOH
R
*
N
Ph
பைடு நூலகம்H2
CH2
CH3
CH3SO2OCH2SnBu3
NH Me Ph
(1) BuLi
N Me Ph
n
*
N
MeCN,Pr 2NEt
i
SnBu3 (2)MeOH Me
Ph
有机锡试剂合成手性环状化合物是手性环状化合物的合成 方法之一。
（4）三卤代有机锡的反应
Ralkyl -Br
R4Sn
+
X2
R3SnX
BF3
+
+
RX
C6H5BF2
(C6H5)4Sn
+
(C6H5)3SnF
另一种方法是以SnX4和R4Sn按一定的摩尔比进行反应，这些反应的容 易度Cl、Br、I的顺序减小。
3R4Sn
+
SnX4
4R3SnX
一、有机锡与卤代芳香烃的反应
Littke等用三叔丁基膦作配体的钯催化stille反应，并将氯代芳 烃的偶联在室温条件下得以实现。
上述类似反应中无CO的反应
（2）合成胺的反应
2
O N
R
R
1
+
2
Cl
R
3
+ SnBu3
1 2
[Pd2(dba)3].CHCl3
CH2
r.t.,16h
H H2C
R
O R3
R =aryl;R =aryl;R =alkyl 51%-82%
3
N R
1
作者首次利用Stille反应，采用一锅法，一步合成了a-取代 饱和胺，这个反应对许多具有高生物活性的a-取代胺及 其衍生物的合成无疑具有重大的现实借鉴意义。
《有机化学》(第四版)第四章-二烯烃和共轭体系(习题答案)
第四章 二烯烃和共轭体系思考题习题4.1 下列化合物有无顺反异构体？若有，写出其构型式并命名。
(P119)(1) 1,3-戊二烯 CH 2=CH CH=CHCH 3解：有2个顺反异构体!C=CCH 3HCH 2=CHHC=CH CH 3CH 2=CHH(Z)- 1,3-戊二烯 (E)- 1,3-戊二烯(2) 2,4,6-辛三烯 CH 3CH=CH CH=CH CH=CHCH 3 解：有6个顺反异构体!C=C C=CHC=C HH CH 3H H CH 3HC=C C=CHC=C HCH 3HH H CH 3HC=CC=C H C=CHCH 3HCH 3H HH(Z,Z,Z)- 2,4,6-辛三烯 (Z,Z,E)- 2,4,6-辛三烯 (E,Z,E)- 2,4,6-辛三烯C=CC=C C=C HHHH CH 3CH 3H HC=CC=CC=C H HCH 3HHH HCH 3C=CC=C C=C HHCH 3H HCH 3H H(E,E,E)- 2,4,6-辛三烯 (E,E,Z)- 2,4,6-辛三烯 (Z,E,Z)- 2,4,6-辛三烯习题4.2 下列各组化合物或碳正离子或自由基哪个较稳定？为什么？(P126)(1) 3-甲基-2,5-庚二烯 和 5-甲基-2,4-庚二烯√CH 3CH=CCH 2CH=CHCH 3CH 3CH 3CH=CHCH=CCH 2CH 3CH 3π-π共轭无π-π共轭有(2)(CH 3)2C=CHCH 2CH 3CH=CHCH 2CH 2=CHCH 2、和(CH 3)2C=CHCH 2CH 3CH=CHCH 2CH 2=CHCH 26个超共轭σ-H 3个超共轭σ-H 0个超共轭σ-H 稳定性：＞＞(3)(CH 3)2CHCHCH=CH 2(CH 3)2CCH 2CH=CH 2(CH 3)2CCH 2CH 3、和(CH 3)2CHCHCH=CH 2(CH 3)2CCH 2CH=CH 2(CH 3)2CCH 2CH 3稳定性：＞＞有p -π共轭p -π共轭无p -π共轭无给电子性：CH 3CH=CH 2＞(4)、和CH 2CH=CHCH=CH 2CH 2CH=CHCH 2CH 3CH 3CHCH 2CH=CH 2稳定性：＞＞有π-π共轭CH 2CH=CHCH=CH 2CH 2CH=CHCH 2CH 3CH 3CHCH 2CH=CH 2p -π有共轭π-π无共轭π-π无共轭p -π有共轭p -π共轭无 (5)CH 3 , (CH 3)2CHCH 2 , CH 3CHCH 2CH 3 和 (CH 3)3C甲基自由基 一级自由基 二级自由基 三级自由基(6)(CH 2CH=CH)2CH ， CH 2=CHCH 2 和 CH 3CH=CH5个sp 2杂化碳共轭 3个sp 2杂化碳共轭 成单电子不在p 轨道上，不参与共轭共轭程度更大共轭程度相对较小习题4.3 解释下列事实：(P126)(1)CH 3CH 2CH=CHCH 3CH 3CH 2CH 2CHCH 3Cl CH 3CH 2CHCH 2CH 3ClHCl+(主)(次)稳定性：＞CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CHCH 3(2)CH 3CH=CCH 3CH 3CH 3CH 2CCH 3CH 3ClCH 3CHCHCH 3CH 3Cl+HCl(主)(次)稳定性：＞CH 3CH 2CCH 3CH 3CH 3CHCHCH 3CH 3(3)+HBr , 过氧化苯甲酰-78 Co(96%)(4%)CH 3CH=CH 2CH 3CH 2CH 2Br CH 3CHCH 3Br＞稳定性：CH 3CHCH 2Br CH 3CHCH 2BrCH 3CH=CH 2CH 3CHCH 2Br CH 3CHCH 2BrPhCOOH + BrPhCOOBr+(过氧化苯甲酰)2PhCOOPhCO OCPh O O机理：... ...习题4.4 什么是极限结构？什么是共振杂化体？一个化合物可以写出的极限结构式增多标志着什么？(P130)解：极限结构——对真实结构有贡献，但不能完全代表真实结构的经典结构式；共振杂化体——由若干个极限结构式表示的该化合物的真实结构。
浙江省第二届辛愉杯2025届高三上学期线上模拟考试化学试题+答案
2024年“辛愉杯”第二届线上联考化学2024.7.28姓名______ 准考证号______本试题卷分选择题和非选择题两部分，共8页，满分100分。
考试时间90分钟。
命题：神阳、TangoGoal 审题：gs 排版：抽象考生注意：1．答题前，请务必将自己的姓名、准考证号用黑色字迹的签字笔或钢笔分别填写在试题卷和答题纸规定的位置上。
2．答题时，请按照答题纸上“注意事项”的要求，在答题纸相应的位置上规范作答，在本试题卷上的作答一律无效。
3．非选择题的答案必须使用黑色字迹的签字笔或钢笔写在答题纸上相应区域内，作图时可先用2B 铅笔，确定后必须使用黑色字迹的签字笔或钢笔描黑。
可能用到的相对原子质量：H1 C12 N14 O16 Na23 Mg24 Al27 Si28 P31 S32 Cl35.5 K39 Ca40 Fe56 Cu64 Zn65 Br80 Ag108 Ba137选择题部分一、选择题（本大题共16小题，每小题3分，共48分。
每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分）1．下列物质中，不属于．．．配合物的是（ ） A ．36Na AlFB ．()4242NHC OC ．42CuSO 5H O ⋅D ．()32Ag NH OH2．下列化学用语表述正确的是（ ） A ．中子数为20的氯原子：2017ClB ．邻羟基苯甲醛的分子内氢键：C ．Ag 的简化电子排布式：[]101Kr 4d 5sD ．2−甲基1−−丁烯的结构简式：()2323CH C CH CH CH3．高铁酸钠是一种新型、高效的绿色水处理剂，其中一种干法制备反应为4222422422FeSO 6Na O 2Na FeO 2Na O 2Na SO O ++++↑，下列说法正确的是（ ）A ．高铁酸钠处理饮用水的原理与明矾类似B ．该反应的离子方程式为：22224222Fe Na O 2FeO 2Na O 8Na O +−+++++↑ C ．高铁酸钠中铁的质量分数为40%D ．高铁酸钠还可用NaClO 和3Fe +在一定条件下制得 4．物质的性质决定用途，下列说法不正确．．．的是（ ） A ．臭氧具有强氧化性，可以用作自来水的消毒剂 B ．铁钴合金耐高温，可以用作喷气式飞机发动机叶片 C ．二氧化硅具有导光性，可以用作生产光导纤维 D ．福尔马林是良好的有机溶剂，可以用作保存动物标本5．利用石灰乳和硝酸工业的尾气反应，既能净化尾气，又能获得应用广泛的()22Ca NO ，已知()()22222NO NO Ca OH Ca NO H O +++，下列说法不正确．．．的是（ ） A ．氧化剂与还原剂之比为1:1 B ．2NO −的空间构型为角形C ．每生成()221molCa NO ，有1mol 电子参与反应D ．当2NO 与NO 的比值为2:1时，反应所得的()22Ca NO 的纯度最高 6 ）A ．焰色试验呈绿色的溶液中：24SO −、3HCO −、K +B ．由水电离产生的()131H10mol L c +−−=⋅溶液中：Cl −、ClO −、4NH +C ．与铝反应能生成氢气的溶液中：3NO −、2S −、Na + D ．甲基橙显红色的溶液中：23SiO −、223S O −、K + 7．下列关于实验操作的说法正确的是（ ）A ．萃取操作时，应选择有机萃取剂，且萃取剂的密度必须比水大B ．灼烧固体时，玻璃棒都不可用于转移灼烧后的固体C ．过滤操作时，为使过滤效果好，玻璃棒应放在单层滤纸一侧D ．称量固体时，将物品放在托盘天平左边，砝码放在托盘天平右边 8．下列说法正确的是（ ）A ．直馏石油和裂化石油都可以用来萃取溴水B ．2CO 与环氧丙烷在稀土催化剂下可生产可降解高分子C ．聚乳酸和聚丙烯酸甲酯均可通过加聚反应制得D ．胸腺嘧啶核糖核苷酸是RNA 基本组成单位之一 9．下列化学反应与方程式不相符．．．的是（ ） A ．用醋酸和淀粉KI −溶液检测加碘盐中的碘：33223IO 5I 6CH COOH3I 3H O 6CH COO −−−++++B ．石英和焦炭在高温的氮气流中制备氮化硅：223423SiO 3C 2N Si N 3CO +++高温C ．绿矾处理含铬废水：22332726Fe Cr O 14H 6Fe 2Cr 7H O +−+++++++D ．漂粉精在空气中变质：()2232Ca ClO CO H OCaCO 2HClO +++10．三聚氰胺（已知分子内所有原子共平面）结构如图所示，下列关于三聚氰胺的说法，不正确的．．．．是（ ）A ．分子中的N 为2sp 杂化B ．分子中的N 原子均能与2H O 形成分子间氢键C ．该物质可由尿素在一定条件下制得D ．三聚氰胺是非极性分子，不溶于水11．已知A 、B 、C 、D 、E 为原子序数依次增大的前四周期元素。
锡阳极泥制取纯（NH,4）,2SnCl,6、Sb,4O,5Cl,2及纳米ATO的新工艺和理论研究
n=等c南专地等,ps,,在H很小时:
n=嚣
其中A为Hamaker常数;r为颗粒半径;R为两颗粒中心之间的距离;S=R/r; H=R-2r,是两颗粒间的最短距离。
DLVO推导的斥力能公式分为两种情况:
①颗粒大,双电层薄(kr>>1)时:
3.4.3空间位阻稳定机理
中南大学博士学位论文第五章(N凰)2SnCk和ATO制各过程的理论研究
能力会增强,反之则将会减弱。
材料导电率主要由载流子浓度和迁移率决定,粉体中由于空气问隙的存在,粉体间接触面积变小,但是掺杂量较大时引起的晶格畸变比较大,从而使得晶格散射较大,较大的影响了载流予的迁移率。
空间位阻稳定是通过添加高分子聚合物,聚合物分子的锚固基团吸附在固体颗粒表面,其溶剂化链在介质中充分伸展,形成位阻层,充当稳定部分,阻碍颗粒的碰撞聚集和重力沉降,如图3一12所示。当两个颗粒距离小于聚合物吸附层厚度两倍时,吸附层相互作用引起Gibbs自由能变化,稳定性可通过△G判定。当△G<0时,将产生絮凝或凝结;当A G>0时,分散体系趋于稳定。产生△GR>0,使体系达到稳定分散的条件如表3--1:
5.温度计,6一玻璃导气管,7一铁架台
Fig4-5Equipment sketch of deoxidation and copper—precipitation process —coeaian!mmpc咖magnetic whisk,2-three-hole flask,3-whiker,4-fiUer(precipitation agent
加料礁臣应时间90min,陈化时间2h)
Fig7-1P,elation between ATe powder size and valne of pit
有机化学 16第16章_过渡金属π络合物及其在有机合成中的应用
催化活性：提高100 倍。
第十六章 过渡金属π配合 物及其在有机合成中的应用
(Theπcomplex of transition metal and its application in organic synthesis)
第一节 过渡金属元素的价电子层构型和成键特征 一、过渡金属元素价电子层构型 二、过渡金属配合物 第二节 过渡金属与不饱和烃形成的π 配合物 一、蔡塞盐 [PtCl3•CH2＝CH2]二、其他不饱和烃π 配合物 第三节 夹心结构π 配合物 一、二茂铁 二、其他夹心结构的π 配合物 第四节 过渡金属π 配合物在有机合成中的应用 一、乙烯的催化氢化 二、乙烯氧化合成乙醛 三、丙烯的羰基化反应
总目录
3. 二茂铁的芳香性
总目录
二、其他夹心结构的π配合物
参与形成这类π 配合物的对称环状体系，原则 上只要符合休克尔规则（4n+2）的芳香环均可：
总目录
第四节 过渡金属π配合物在有机合成 中的应用
一、乙烯的催化氢化
H2与RhCl(PPh3)3进行加成，生成六配位的二氢 化物，然后它与乙烯配位而形成π 配合物，进而 重排，H转移到配位的乙烯上，变为乙基-铑配体， 随后发生还原-消除反应，另一个H迅速转移到乙 基上，得氢化产物CH3CH3,并再生RhCl(PPh3)3 配合物。
总目录
第二节 过渡金属与不饱和烃形成的 π 配合物
一、蔡塞盐
[PtCl3•CH2＝CH2]-
Pt原子同三个Cl原子处在同 一平面，该平面与乙烯分子 的轴线相垂直； Pt与整个双键相连接，Pt与 双键的两个C原子之间的距 离相等，为0.214 nm。
总目录
乙烯π成键轨道和Pt的 dsp2杂化轨道（空）重叠 形成σ三中心配位键 Pt填充的dp杂化轨道与 对称性匹配的乙烯π*反 键轨道重叠形成π三中心 配位键（反馈键）
北大中级无机化学有机金属化学(2)
H H H CH 4
H H H N H3 OH2 H H FH H
H
2. 等瓣相似
R. Hoffmann, (Nobel Lecture, 1982) ―Building Bridges between Inorganic and Organic Chemistry‖
练习
写出下列化合物 的结构、总价电子计数和金属原子 的氧化态 1. (5–C5H5)Mn(CO)3 2. (5–C5H5)Mo(CO)2 (3–C3H5) 3. (5–C5H5)2Ta (CH2)(CH3)
Fe(5–C5H5)2
Fluxional ferrocene 转动势垒低，~ 3.8kJ.mol–1
固态：交错型 D5d
气相：重叠型 D5h 室温时不规则，低温为D5
合成方法： C5H6 C5H5–
1） C5H6（二聚体) + Na (THF) C5H5– + Na+ + H2
FeCl2+ NaC5H5(THF, 苯） Fe(5–C5H5)2
Alkylidyne （ CR ）次烷基配合物 Carbyne配合物
3电子给体
OM e (O C ) 5 M o= C Ph OC
+
Br CO Mo OC C O C Ph
+
B B r3
CO
+
B B r2 (O M e )
卡宾化合物
卡拜化合物
Carbene 和 Carbyne的配合物
讨论：
1. 烯丙基配合物[PdC3H5Cl]2的结构和总价电子计数,
R2 C M CR
化学资料表(中英文)：有机锡化合物
有机锡可能存在于 : ▪PVC 材料，例如:─ 合成革─ 塑料溶胶印刷 ─ 合成物质的鞋垫 ▪聚氨酯涂料▪PU 粘合剂、胶水和粘合剂化学品种类或物质名称有机锡化合物（有机锡）：英文名为 Organotin Compounds (Organotins) 或 Organostannic Compounds按 CAS 编号列出的物质清单有机锡化合物（有机锡）是锡直接键合到不同的有机基群所组成的物质。
有机锡存在于化合物中，有多个关联的 CAS 编号。
使用受到限制的有机锡包括：三丁基锡 (TBT) 化合物 三甲基(TMT ) 化合物三苯基锡 (TPhT ) 化合物 四丁基锡 (TeBT) 化合物三环己基锡 (TCyHT) 化合物 三辛基锡 (TOT) 化合物 三丙基锡 (TPT) 化合物 二丁基锡 (DBT) 化合物二辛基锡 (DOT) 化合物 二甲基 (DMT ) 化合物 单丁基锡 (MBT) 化合物 单辛基锡 (MOT) 化合物在服装和制鞋业中的用途说明有机锡常用作 PVC 的热稳定剂或用作聚合材料生产的催化剂（例如，聚氨酯 (PU ），涤纶或自我链接的硅聚合物）。
它们也可以用作纺织品和皮革品的杀虫剂或防腐剂。
硅饰面（例如，用于弹性属性和防水性能）也可能含有机锡。
世界各地均已立法限制在服装、鞋类和配件使用某些有机锡。
领先的服装和鞋类品牌商已禁止在其产品生产过中使用有机锡。
有机锡的使用为何受到限制？1▪某些有机锡可能长期存在于环境中，高于一定的暴露水平时，可能对水生生物有毒性。
▪高于一定的暴露水平时，某些有机锡可能起到免疫毒素之作用。
▪高于一定的暴露水平时，某些有机锡可能损害人类生殖能力或对胎儿造成伤害。
指导：从材料供应商采购符合有机锡含量要求的材料（纺织品、组件和饰件）。
▪联系您的供应商，向其说明您需要的材料不得含有故意添加的有机锡。
材料中有机锡的浓度应符合以下限值。
2MBT: 成人 < 1 ppm, 婴儿 < 0.5 ppmDBT: < 0.2 ppmTBT 、TMT 、TPhT 、TcyHT 、TOT 、 TPT:总含量 < 1 ppm所有其他: 总含量 < 1 ppm–特别注意 PVC 材料的供应商，因为有机锡通常在 PVC 生产中用作稳定剂（例如，塑化 PVC ）。
有机锡催化剂
有机锡催化剂一、有机锡催化剂简介有机锡类催化剂是目前在聚氨酯中应用最广泛的金属催化剂，其国内外的生产厂家也很多。
有机锡催化剂在聚氨酯预聚合与成膜固化两方面都有很好的催化活性。
市面上主要用的有机锡类催化剂为二月桂酸二丁基锡(DBTDL)和辛酸亚锡。
有机锡化合物能与异氰酸根产生配位，使─NCO极化，从而使异氰酸酯分子中带正电荷的碳原子更加活泼，更容易受到多元醇聚合物端羟基的攻击。
在聚氨酯合成中，叔胺类催化剂虽然对─NCO/─OH反应有一定的催化作用，但对─NCO/H2O反应的催化作用更强烈。
有机锡也能对─NCO/─OH反应显现出强烈的催化作用。
有机锡催化剂的催化活性与分子结构有关，其活性大小顺序如下：R2SnX2>R2SnO、R2SnS>RSnX3=RSnOOH=R3SnX>R4Sn。
对于含不同取代基R、X的有机锡催化剂，其催化活性顺序按R为─CH3>─C4H9>─C6H5，按X则为─OH>─OC4H9=─SC4H9=─OCOCH3>Cl>F。
有机锡类催化剂虽然在聚氨酯中应用很广泛，但还是存在一些缺点：(1)亚锡易被氧化为4价锡，尤其在水和氧存在的条件下，故易失去活性；(2)辛酸亚锡中的辛酸根易在湿气或空气中转化为2–异辛酸，变为有机挥发成分。
二月桂酸二丁基锡的催化活性虽然很高，但它不是选择性催化剂。
它既能催化异氰酸根与羟基的应，也能催化异氰酸根与水的反应以及酯基的水解反应。
二丁基锡的毒性虽没有三丁基锡强，但仍有很强的环境威胁性。
锡类催化剂在水中的稳定性不好，易水解而失去活性。
因此，现在更多的研究是以新型的催化剂来代替锡类催化剂，或者开发出毒性更小、在水稳定性更好、催化效果更好的锡类催化剂。
大多数锡类催化剂对水都很敏感，但是含硫的锡催化剂对水的存在或者是加水的反应都很稳定。
用含硫的锡催化剂与DBTDL对催化MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)与多元醇的反应活性进行比较，发现含硫锡的催化活性比DBTDL略低，但耐水性比DBTDL好。
锡试剂参与的有机反应-毕业论文
目录目录 (1)摘要 (2)引言 (2)1.自由基反应 (3)2.烯丙基化反应和炔基化反应 (4)2.1烯丙基化反应 (4)2.2炔基化反应 (6)3.Aldol反应 (7)4.偶联反应 (8)5.Barbier类型的反应 (9)参考文献 (9)锡试剂参与的有机反应摘要：本文主要讨论的是锡试剂在一些有机反应中的应用。
反应主要为自由基反应，烯丙基化反应，炔基化反应，Aldol反应和偶联反应。
在这些反应中，锡试剂大多数是有机锡试剂，如烯丙基锡和炔基锡等，反应生成相应的有机化合物。
从这些反应可以看出，锡试剂在有机反应中起着至关重要的作用。
关键词：锡试剂有机反应有机化合物Tin reagents in organic reactionsZhou Jie(College of chemistry and chemical engineering in Longdong University, GansuQingyang 745000)Abstract：This paper mainly discusses the application of tin reagents in some organic reactions.As the main reaction of free radical reaction, allylation, Alkynylation, Aldol reaction and coupling reaction.In these reactions,Tin is most organotin reagent,Such as allyl tin and alkynyl tin, the corresponding reaction of organic compounds.As can be seen from these reactions,Tin plays a vital role in organic reactions.Key words: Tin Organic reaction Organic compounds引言1849年弗兰克兰首次制的了有机锡化合物，乙基碘和锌共同加热得到二乙基锡电子碘化物。
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