傅克反应

合集下载
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
在催化剂作用下,酰化试剂首先生成酰 基正离子,然后和芳环发生亲电取代反 应。
酰基化反应的特点
1、酰基正离子比较稳定,故酰基化不会发生 重排或异构化作用;
2、酰基化反应是不可逆的,并且由于酰基是 芳环的钝化基团,故酰基化反应一般得到的是 单取代产物;
3、催化剂一般都大于1。如,酮能与氯化铝生 成络合物,因此氯化铝的用量应略超过酰氯的 物质的量,如用酸酐为原料,由于副产物羧酸 也能与氯化铝络合,后者用量略超过酸酐物质 的量的二倍。
注意!
当苯环上有强钝化取代基时,傅-克反 应则无法进行。
当苯与三个或三个以上的C组成的卤代 烃发生反应时,生成的主要产物是重排 产物。
傅瑞德尔( Charles Friedel ,1832--1899 ,法国化学家)
傅瑞德尔生于法国斯特拉斯堡( strasboury ),在 武慈指导下学习化学, 1869 年获得博士学位, 1876 年任教授,八年后接替武慈首席有机化学教授位置。
nh强烈活化中等活化弱活化傅克烷基化反应在手性路易斯酸或有机小分子催化下芳香化合物可与羰基化合物亚胺环氧化物不饱和化合物等亲电试剂发生傅克烷基化反应
傅-克反应
制作者:
傅-克反应
傅-克反应的概念:在酸的催化作用下,芳香烃与烷基 化试剂或酰基化试剂作用,芳环上的氢被烷基或酰基 所取代,在芳环上导入烷基或酰基的反应叫傅-克反应。 傅克反应可分为烷基化反应和酰基化反应两大类。
一、傅克烷基化反应
例:各种烷基化试剂及方程式
+ CH3CH2Cl
AlCl3 0-25
CH2CH3
机理:卤代烃等烷基化试剂在路易斯酸 作用下生成烷基碳正离子,作为亲电试 剂进攻芳环,形成的中间体σ-络合物失 去一个质子得到芳烃烷基化产物。
注意!
并不是傅-克烷基化反应都经过碳正离子: 活泼芳香C-H键对亲电试剂(如羰基化合 物,α,β-不饱和羰基化合物等)的加 成生成新C-C键的反应也归属为傅-克烷 基化反应。其反应历程中并不包括碳正 离子的形成。
2、由于烷基是给电子基团,是活化基团,故烷基化反应易生成
多取代物。
3、烷基化反应是可逆反应,催化剂对逆反应也具催化作用。
二、傅-克酰基化反应
酰基化反应:指芳香化合物在酸(路易斯酸或质子酸) 催化作用下与亲电试剂酰卤作用,在芳环上导入酰基 的反应。
试剂:酰卤、酸酐、羧酸
例如:
反应机理
定位原则
定位原则:烷基亲电试剂进攻芳环时,遵从苯 环ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ的取代基定位效应。
第一类定位基(活化基团):
强烈活化 :—NR2,—NHR,—NH2,— OH
中等活化 :—OR, —NHCOR,—OCOR
弱活化:—C6H5,—R 弱钝化:—F,—Cl,—Br,—I
第二类定位基(钝化基团) 强钝化:—NO2,—NR3+,—CN,—
1)烷基化试剂:常用的烷基化试剂有卤代烃、烷烃、 醇、环醚等,其中以卤代烃最为常用。
2)酰基化试剂:酰卤、酸酐、羧酸 3)催化剂:可分两类,路易斯酸类(在有机化学中,能
吸收电子云的分子或原子团称为路易斯酸)如AlCl3、 FHe2CSlO3、4、SHnC3Pl4O、4B等F。3、(T两iC类l4催、Z化n剂C的l2等活性;由质大子到酸小类的顺如序H排F、列)
COOH
—COOR,—COR,—SO3H,—CF3
烷基化反应特点
1、烷基化反应中间产生的是烷基碳正离子,而伯碳正离子不稳
定,容易重排成稳定的仲碳正离子或叔碳正离子,并且除重排产 物外还生成未重排产物;(当所用的卤代烃具有三个碳以上的直 链烷基时就得到由于碳正离子重排产生的异构体,详见课本128 页)
傅瑞德尔对矿物学和有机化学的研究很有成就。合成 了异丙醇,乳酸和甘油,从 1874 年至 1891 年和美 国化学家克拉夫茨( Crafts )合作,发现无水三氯 化铝催化下把卤代烷加到苯中,便会反应。以他们名 字名的称为 Friedel-Crafts 烷基化和酰基化反应。
谢谢
相关文档
最新文档