水质 高锰酸盐指数的测定 编制说明
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样品应尽快分析，最迟不得晚于采样后 2 天，如果保存时间超过 6h， 应将样品在 0℃～5℃暗处存放。
在移取样品进行分析时，应摇动贮存瓶，使瓶中组分充分均匀，确保 分析样品具有代表性。
本次标准修订结合标准浓度表达方式的改变而将样品体积从 100ml 改 变为 50ml。 5.2.2 关于标准溶液浓度值和单位
根据国家环境保护总局贯彻落实《国务院关于落实科学发展观加强环 境保护决定》（国发〔2005〕39 号），推进环境执法和监督管理工作实 现科学化、法化和规范化，进一步健全环境保护法规，完善环境保护技术 法规和标准体系学确定环境基准，努力使环境保护标准与环保目标相衔 接，本次修订的环境标准《水质 高锰酸盐指数的测定》是《“十一五” 期间需要制修订的国家环境保护标准名录》内容之一。
五、相关问题说明
5.1 概述 本标准采用容量法，对地表水、水源水以及饮用水样品中的高锰酸盐
指数监测分析。内容包括采样、样品保存、样品处理、样品滴定和结果计 算以及质量控制等详细内容。
标准介绍了实验装置、试验用试剂和溶液、试验用各种器具的情况， 介绍了具体的样品保存、处理步骤、分析测定程序以及结果计算公式，并 就质量控制和质量保证方面的内容做了详细的注释说明，对分析过程中每 个可能对测定结果产生影响的因素规定了严格操作步骤，确保水质中高锰
为确保配制的溶液浓度更接近于理论值，本此标准修订建议在高锰 酸钾贮备溶液配制后、在滴定溶液稀释使用前，应先对高锰酸钾标准贮备 液的浓度进行标定（草酸钠标定法），确定贮备液的准确浓度值以后，再 按比例稀释成滴定浓度（0.0020mol/L），从而可得到准确的高锰酸钾标准 滴定溶液，避免因标准溶液浓度偏差带来的测定结果误差。 5.2.3 关于检测范围及检出限
国际标准化组织根据近年来该方法在实际操作中出现的问题，在1993 年对该标准分析方法进行了修定，主要在检测下限、样品处理以及结果计 算方式等方面进行了完善和改进。修订后的标准更有利于分析操作人员的 实际分析工作，使操作步骤可能带来的误差降到最低限度。
我国水质分析检测人员在实际操作过程中，对现行标准中的一些步骤 也提出了很多修改建议，比如在方法检测范围、样品加热处理方式、滴定 时间和速度以及结果计算等方面，都提出了相应的修改建议。本实验室在 日常实践工作中，针对水质中高锰酸盐指数的测定方法积累了大量的实际 经验，对于方法检测范围、标准溶液的配制及标定以及结果计算等方面有 了深刻的认识，结合国际标准ISO 8467-1993，对该标准进行修订。
开展《水质 高锰酸盐指数的测定》（GB 11892-89）的修订工作，将 对饮用水、地表水中的有机和无机可氧化物质的污染调查和控制研究提供 基础数据，对于国家履行《公约》、保护环境、保障人民健康都具有重大 意义。
三、编制原则和依据
3.1 基本原则 本标准的修订原则既参考国际上最新的标准、方法和技术，又考虑国
⑷ 修订完善结果计算公式，使之更科学、合理和准确。现行标准的 结果计算公式中对于空白试验的影响仅考虑了蒸馏水中的还原性物质消 耗高锰酸钾所致，但在实际试验中，空白值是由以下三个因素引起的：一 是高锰酸钾滴定过量；二是高锰酸钾在加热过程中分解；三是蒸馏水中存 在的还原性物质消耗的高锰酸钾。因此计算公式中应体现空白值对结果的 影响，使之更科学合理，更直观实用。
高锰酸盐指数是反映较清洁水体中有机和还原性无机物质污染的条 件性相对指标，由于其测定结果与溶液的酸度、高锰酸钾标准溶液的浓度、 样品处理过程加热温度和时间以及滴定时间都密切相关，因此水质中高锰 酸盐指数是水质常规监测中较难得到准确测定结果的指标之一。这就要求 测定方法在采样及保存、样品处理、结果计算等方面制定明确的说明和规
二、编制目的和意义
高锰酸盐指数是反映清洁和较清洁水体中有机和无机可氧化物质污 染的常用指标。水中的亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性无机物和在此 条件下可被氧化的有机物，均可消耗高锰酸钾，因此高锰酸盐指数常被作 为地表水受有机污染物和还原性无机物污染程度的综合指标，该标准采用 高锰酸钾氧化水样中的某些有机物及无机可氧化物质，由消耗的高锰酸钾 量计算相当的氧量。
在现行的《水质 高锰酸盐指数的测定》（GB 11892-89）标准中,检 测范围为0.5mg/L～4.5mg/L；而在国际标准ISO 8467-1993中，高锰酸盐 指数检测范围为0.5mg/L～10.0mg/L，比我国测定方法的检测范围大一倍。
本实验室在标准修订过程中，进行了检测范围试验，采用国家标准物 质（GBW(E)080274，高锰酸盐指数含量为228mg/L）稀释配制了三个不同 浓度的溶液：0.5mg/L、4.0mg/L、10.0mg/L,进行检测范围的测定试验。
⑴ 根据《水质 高锰酸盐指数的测定》（GB 11892-89）标准可知， 高锰酸钾标准储备溶液浓度是按照（1/5KMnO4）计算，约为0.100mol/L， 草酸钠标准储备溶液浓度是按照（1/2Na2C2O4）计算，为0.100mol/L，虽 然其表示方法为摩尔浓度但实际上其代表的是在反应中高锰酸钾和草酸 钠的当量浓度。这与国际标准ISO 8467-1993中使用的摩尔浓度就出现了 倍数的差别（但两者在配制过程中标准物质的称量和定容是一致的）。本 次修订建议将现行标准中当量浓度改变为摩尔浓度表示，由此标准储备液 的浓度就分别变为：草酸钠标准储备溶液的浓度为0.0500mol/L，高锰酸 钾标准储备溶液的浓度约为0.0200mol/L，与国际标准ISO 8467-1993中的 标准溶液浓度一致。
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水质 高锰酸盐指数的测定
编制说明
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防 治法》，加强对水质中有机和无机可氧化物质的污染控制和环境管理与监 测，保护生态环境，保障人民健康，改善环境质量，特修定本标准。
Βιβλιοθήκη Baidu一、任务来源
2006年6月国家环境保护总局公布了《关于下达2006年度国家环境保 护标准制修订项目计划的通知》（环办函[2006]371 号），向中国船舶重 工集团公司第七一八研究所下达了修订《水质 高锰酸盐指数测定》的项 目计划。根据国家环境保护总局科技标准司的意见，由中国船舶重工集团 公司第七一八研究所承担《水质 高锰酸盐指数测定》标准的修订编制工 作。
⑵ 根据资料和文献调研，高锰酸钾标准溶液浓度的高低对空白值及
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样品值的测定结果影响较大，当高锰酸钾标准溶液浓度偏高时，空白试验 消耗的高锰酸钾的体积偏低，样品试验所消耗的高锰酸钾的体积也偏低， 从而样品测定值偏低。当高锰酸钾标准溶液浓度偏低时，滴定用量增大， 样品温度下降幅度大，反应速度减慢，从而使样品测定结果偏高。因此理 论上配制的标准溶液应最大可能的准确。但是按照现行标准中高锰酸钾标 准溶液的配制方法，高锰酸钾加热溶解后没有定容也没有进行浓度标定， 很容易造成浓度偏高，在测定中容易带来误差。
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范要求： ⑴ 规范采样及保存方式。严格按《水质 采样技术指导》(GB/T 12998)
及《水质 采样方案设计技术规定》GB/T 12997 中规定的方式采样，并在 采样后或返回实验室后立即向每升样品中加入 5ml 硫酸（1+3），如果保存 时间超过 6h，应将样品在 0℃～5℃暗处存放，但最长不得超过 2 天。
由于水质中高锰酸盐指数可在一定程度上反映饮用水、水源水和地面 水的水质污染状况，因此对于环境管理部门掌握区域河流污染、饮用水水
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质质量、保障区域人民用水安全以及调整区域宏观政策，具有重要的理论 和科学依据。
因为高锰酸盐指数是一个条件性相对指标，其测定结果的准确性受到 样品采集和处理过程多因素的影响，而目前我国现行的标准《水质 高锰 酸盐指数的测定》（GB 11892-89）因为一些条款表述不清、样品处理条件 规定不严格等因素，使高锰酸盐指数的测定工作在实际水质分析检测中成 为准确度较差的一项指标。为提高我国分析工作者对水质中高锰酸盐指数 测定方法的正确运用，便于分析工作者的实际操作并保证检测结果的准确 性，为环保管理部门提供准确的水质环境质量数据，需要对现行标准《水 质 高锰酸盐指数的测定》（GB 11892-89）进行修订。
⑵ 规范试剂和溶液配制过程。对于试验用水、溶液浓度的范围以及 保存时间应在条款中有明确的规定和表述，规范实验过程的试剂和溶液配 制过程。标准溶液的单位采用摩尔浓度，改变现行标准中使用当量浓度的 表示方法。
⑶ 严格样品处理过程。高锰酸盐指数的测定结果与很多因素关系密 切，因此对与测定结果准确性直接相关的因素包括样品加热温度、方式和 时间、高锰酸钾标准溶液的浓度以及滴定速度和时间等步骤，应在标准中 给出明确的规定，规范各条款的表述说明。
本标准修订的主要依据有国内现行《水质 词汇第一部分和第二部分》 (GB/T 6816)、《水质 采样方案设计技术规定》(GB/T 12997)、《水质 采 样技术指导》(GB/T 12998) 、《水质 高锰酸盐指数的测定》（ISO 8467-1993）、《水质 高锰酸盐指数的测定》(GB 11892-89)等环境保护 标准中的相关规定和内容。 3.3 技术路线
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酸盐指数测定结果的准确可靠。 5.2 关于标准内容的说明 5.2.1 关于样品的采集与保存
不论样品在分析前是否贮存，在现场采样后如果没有加入硫酸，实验 室在收到样品后应立即向每升样品中加入 5ml 硫酸（1+3），使样品的 pH 值保持在 1～2 之间。
附件二十： 九：
水质 高锰酸盐指数的测定
（征求意见稿）
编制说明
中国船舶重工集团公司第七一八研究所 2008 年3 月
目录
一、任务来源.............................................1 二、编制目的和意义.......................................1 三、编制原则和依据.......................................2 四、国内外有关标准现状...................................3 五、相关问题说明.........................................4 六、与国外标准的对比.....................................13
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内现有监测机构的实际情况，在我国现行标准《水质 高锰酸盐指数的测 定》（GB 11892-89）的基础上进行改进和完善，确保修订后的标准方法 更具有科学性、先进性、可行性和可操作性。 3.2 编制依据
经过文献检索和资料调研发现，目前国际标准化组织已经修订了水质 中高锰酸盐指数的标准分析方法。国内众多实验室在实际分析检测工作中 也发现现行标准方法中存在条款说明或表述不清楚、处理过程规定不严 格、计算公式不完善等诸多问题。本实验室在日常水质中高锰酸盐指数的 测定工作中，对于标准中的一些条款、样品处理过程以及结果计算等方面 也总结了一些实际的操作经验和试验数据。通过调查大量的国际国内现有 文献和国际标准化组织于1993年修订的《水质 高锰酸盐指数的测定》 （ISO 8467-1993）标准分析方法资料的基础上，结合本实验室的实践经 验，特修定本标准。
四、国内外相关标准现状
高锰酸盐指数作为反应水体中有机和无机还原性物质污染的常用指 标之一，其测定方法一直采用的是《水质 高锰酸盐指数的测定》（GB 11892-89）分析测定方法，但在分析工作者长期的实际工作和应用中，发
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现该标准中的一些条款如对样品处理过程的加热方式，加热温度，加热时 间，滴定速度等存在说明不清楚或注解不详细，计算公式没有考虑空白因 素等问题，使得水质中高锰酸盐指数的测定成为水质常规监测项目中很难 得到准确结果的项目之一。
在移取样品进行分析时，应摇动贮存瓶，使瓶中组分充分均匀，确保 分析样品具有代表性。
本次标准修订结合标准浓度表达方式的改变而将样品体积从 100ml 改 变为 50ml。 5.2.2 关于标准溶液浓度值和单位
根据国家环境保护总局贯彻落实《国务院关于落实科学发展观加强环 境保护决定》（国发〔2005〕39 号），推进环境执法和监督管理工作实 现科学化、法化和规范化，进一步健全环境保护法规，完善环境保护技术 法规和标准体系学确定环境基准，努力使环境保护标准与环保目标相衔 接，本次修订的环境标准《水质 高锰酸盐指数的测定》是《“十一五” 期间需要制修订的国家环境保护标准名录》内容之一。
五、相关问题说明
5.1 概述 本标准采用容量法，对地表水、水源水以及饮用水样品中的高锰酸盐
指数监测分析。内容包括采样、样品保存、样品处理、样品滴定和结果计 算以及质量控制等详细内容。
标准介绍了实验装置、试验用试剂和溶液、试验用各种器具的情况， 介绍了具体的样品保存、处理步骤、分析测定程序以及结果计算公式，并 就质量控制和质量保证方面的内容做了详细的注释说明，对分析过程中每 个可能对测定结果产生影响的因素规定了严格操作步骤，确保水质中高锰
为确保配制的溶液浓度更接近于理论值，本此标准修订建议在高锰 酸钾贮备溶液配制后、在滴定溶液稀释使用前，应先对高锰酸钾标准贮备 液的浓度进行标定（草酸钠标定法），确定贮备液的准确浓度值以后，再 按比例稀释成滴定浓度（0.0020mol/L），从而可得到准确的高锰酸钾标准 滴定溶液，避免因标准溶液浓度偏差带来的测定结果误差。 5.2.3 关于检测范围及检出限
国际标准化组织根据近年来该方法在实际操作中出现的问题，在1993 年对该标准分析方法进行了修定，主要在检测下限、样品处理以及结果计 算方式等方面进行了完善和改进。修订后的标准更有利于分析操作人员的 实际分析工作，使操作步骤可能带来的误差降到最低限度。
我国水质分析检测人员在实际操作过程中，对现行标准中的一些步骤 也提出了很多修改建议，比如在方法检测范围、样品加热处理方式、滴定 时间和速度以及结果计算等方面，都提出了相应的修改建议。本实验室在 日常实践工作中，针对水质中高锰酸盐指数的测定方法积累了大量的实际 经验，对于方法检测范围、标准溶液的配制及标定以及结果计算等方面有 了深刻的认识，结合国际标准ISO 8467-1993，对该标准进行修订。
开展《水质 高锰酸盐指数的测定》（GB 11892-89）的修订工作，将 对饮用水、地表水中的有机和无机可氧化物质的污染调查和控制研究提供 基础数据，对于国家履行《公约》、保护环境、保障人民健康都具有重大 意义。
三、编制原则和依据
3.1 基本原则 本标准的修订原则既参考国际上最新的标准、方法和技术，又考虑国
⑷ 修订完善结果计算公式，使之更科学、合理和准确。现行标准的 结果计算公式中对于空白试验的影响仅考虑了蒸馏水中的还原性物质消 耗高锰酸钾所致，但在实际试验中，空白值是由以下三个因素引起的：一 是高锰酸钾滴定过量；二是高锰酸钾在加热过程中分解；三是蒸馏水中存 在的还原性物质消耗的高锰酸钾。因此计算公式中应体现空白值对结果的 影响，使之更科学合理，更直观实用。
高锰酸盐指数是反映较清洁水体中有机和还原性无机物质污染的条 件性相对指标，由于其测定结果与溶液的酸度、高锰酸钾标准溶液的浓度、 样品处理过程加热温度和时间以及滴定时间都密切相关，因此水质中高锰 酸盐指数是水质常规监测中较难得到准确测定结果的指标之一。这就要求 测定方法在采样及保存、样品处理、结果计算等方面制定明确的说明和规
二、编制目的和意义
高锰酸盐指数是反映清洁和较清洁水体中有机和无机可氧化物质污 染的常用指标。水中的亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性无机物和在此 条件下可被氧化的有机物，均可消耗高锰酸钾，因此高锰酸盐指数常被作 为地表水受有机污染物和还原性无机物污染程度的综合指标，该标准采用 高锰酸钾氧化水样中的某些有机物及无机可氧化物质，由消耗的高锰酸钾 量计算相当的氧量。
在现行的《水质 高锰酸盐指数的测定》（GB 11892-89）标准中,检 测范围为0.5mg/L～4.5mg/L；而在国际标准ISO 8467-1993中，高锰酸盐 指数检测范围为0.5mg/L～10.0mg/L，比我国测定方法的检测范围大一倍。
本实验室在标准修订过程中，进行了检测范围试验，采用国家标准物 质（GBW(E)080274，高锰酸盐指数含量为228mg/L）稀释配制了三个不同 浓度的溶液：0.5mg/L、4.0mg/L、10.0mg/L,进行检测范围的测定试验。
⑴ 根据《水质 高锰酸盐指数的测定》（GB 11892-89）标准可知， 高锰酸钾标准储备溶液浓度是按照（1/5KMnO4）计算，约为0.100mol/L， 草酸钠标准储备溶液浓度是按照（1/2Na2C2O4）计算，为0.100mol/L，虽 然其表示方法为摩尔浓度但实际上其代表的是在反应中高锰酸钾和草酸 钠的当量浓度。这与国际标准ISO 8467-1993中使用的摩尔浓度就出现了 倍数的差别（但两者在配制过程中标准物质的称量和定容是一致的）。本 次修订建议将现行标准中当量浓度改变为摩尔浓度表示，由此标准储备液 的浓度就分别变为：草酸钠标准储备溶液的浓度为0.0500mol/L，高锰酸 钾标准储备溶液的浓度约为0.0200mol/L，与国际标准ISO 8467-1993中的 标准溶液浓度一致。
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水质 高锰酸盐指数的测定
编制说明
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防 治法》，加强对水质中有机和无机可氧化物质的污染控制和环境管理与监 测，保护生态环境，保障人民健康，改善环境质量，特修定本标准。
Βιβλιοθήκη Baidu一、任务来源
2006年6月国家环境保护总局公布了《关于下达2006年度国家环境保 护标准制修订项目计划的通知》（环办函[2006]371 号），向中国船舶重 工集团公司第七一八研究所下达了修订《水质 高锰酸盐指数测定》的项 目计划。根据国家环境保护总局科技标准司的意见，由中国船舶重工集团 公司第七一八研究所承担《水质 高锰酸盐指数测定》标准的修订编制工 作。
⑵ 根据资料和文献调研，高锰酸钾标准溶液浓度的高低对空白值及
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样品值的测定结果影响较大，当高锰酸钾标准溶液浓度偏高时，空白试验 消耗的高锰酸钾的体积偏低，样品试验所消耗的高锰酸钾的体积也偏低， 从而样品测定值偏低。当高锰酸钾标准溶液浓度偏低时，滴定用量增大， 样品温度下降幅度大，反应速度减慢，从而使样品测定结果偏高。因此理 论上配制的标准溶液应最大可能的准确。但是按照现行标准中高锰酸钾标 准溶液的配制方法，高锰酸钾加热溶解后没有定容也没有进行浓度标定， 很容易造成浓度偏高，在测定中容易带来误差。
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范要求： ⑴ 规范采样及保存方式。严格按《水质 采样技术指导》(GB/T 12998)
及《水质 采样方案设计技术规定》GB/T 12997 中规定的方式采样，并在 采样后或返回实验室后立即向每升样品中加入 5ml 硫酸（1+3），如果保存 时间超过 6h，应将样品在 0℃～5℃暗处存放，但最长不得超过 2 天。
由于水质中高锰酸盐指数可在一定程度上反映饮用水、水源水和地面 水的水质污染状况，因此对于环境管理部门掌握区域河流污染、饮用水水
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质质量、保障区域人民用水安全以及调整区域宏观政策，具有重要的理论 和科学依据。
因为高锰酸盐指数是一个条件性相对指标，其测定结果的准确性受到 样品采集和处理过程多因素的影响，而目前我国现行的标准《水质 高锰 酸盐指数的测定》（GB 11892-89）因为一些条款表述不清、样品处理条件 规定不严格等因素，使高锰酸盐指数的测定工作在实际水质分析检测中成 为准确度较差的一项指标。为提高我国分析工作者对水质中高锰酸盐指数 测定方法的正确运用，便于分析工作者的实际操作并保证检测结果的准确 性，为环保管理部门提供准确的水质环境质量数据，需要对现行标准《水 质 高锰酸盐指数的测定》（GB 11892-89）进行修订。
⑵ 规范试剂和溶液配制过程。对于试验用水、溶液浓度的范围以及 保存时间应在条款中有明确的规定和表述，规范实验过程的试剂和溶液配 制过程。标准溶液的单位采用摩尔浓度，改变现行标准中使用当量浓度的 表示方法。
⑶ 严格样品处理过程。高锰酸盐指数的测定结果与很多因素关系密 切，因此对与测定结果准确性直接相关的因素包括样品加热温度、方式和 时间、高锰酸钾标准溶液的浓度以及滴定速度和时间等步骤，应在标准中 给出明确的规定，规范各条款的表述说明。
本标准修订的主要依据有国内现行《水质 词汇第一部分和第二部分》 (GB/T 6816)、《水质 采样方案设计技术规定》(GB/T 12997)、《水质 采 样技术指导》(GB/T 12998) 、《水质 高锰酸盐指数的测定》（ISO 8467-1993）、《水质 高锰酸盐指数的测定》(GB 11892-89)等环境保护 标准中的相关规定和内容。 3.3 技术路线
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酸盐指数测定结果的准确可靠。 5.2 关于标准内容的说明 5.2.1 关于样品的采集与保存
不论样品在分析前是否贮存，在现场采样后如果没有加入硫酸，实验 室在收到样品后应立即向每升样品中加入 5ml 硫酸（1+3），使样品的 pH 值保持在 1～2 之间。
附件二十： 九：
水质 高锰酸盐指数的测定
（征求意见稿）
编制说明
中国船舶重工集团公司第七一八研究所 2008 年3 月
目录
一、任务来源.............................................1 二、编制目的和意义.......................................1 三、编制原则和依据.......................................2 四、国内外有关标准现状...................................3 五、相关问题说明.........................................4 六、与国外标准的对比.....................................13
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内现有监测机构的实际情况，在我国现行标准《水质 高锰酸盐指数的测 定》（GB 11892-89）的基础上进行改进和完善，确保修订后的标准方法 更具有科学性、先进性、可行性和可操作性。 3.2 编制依据
经过文献检索和资料调研发现，目前国际标准化组织已经修订了水质 中高锰酸盐指数的标准分析方法。国内众多实验室在实际分析检测工作中 也发现现行标准方法中存在条款说明或表述不清楚、处理过程规定不严 格、计算公式不完善等诸多问题。本实验室在日常水质中高锰酸盐指数的 测定工作中，对于标准中的一些条款、样品处理过程以及结果计算等方面 也总结了一些实际的操作经验和试验数据。通过调查大量的国际国内现有 文献和国际标准化组织于1993年修订的《水质 高锰酸盐指数的测定》 （ISO 8467-1993）标准分析方法资料的基础上，结合本实验室的实践经 验，特修定本标准。
四、国内外相关标准现状
高锰酸盐指数作为反应水体中有机和无机还原性物质污染的常用指 标之一，其测定方法一直采用的是《水质 高锰酸盐指数的测定》（GB 11892-89）分析测定方法，但在分析工作者长期的实际工作和应用中，发
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现该标准中的一些条款如对样品处理过程的加热方式，加热温度，加热时 间，滴定速度等存在说明不清楚或注解不详细，计算公式没有考虑空白因 素等问题，使得水质中高锰酸盐指数的测定成为水质常规监测项目中很难 得到准确结果的项目之一。