高二化学卤代烃的命名、物理性质及化学性质知识精讲 人教版

高二化学卤代烃的命名、物理性质及化学性质知识精讲 人
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一. 本周教学内容：
卤代烃的命名、物理性质及化学性质
（一）卤代烃的命名
一般在系统命名法中，卤代烃作为烃的衍生物来命名，在烃的名称前加上卤原子的名称和位置，如：
CH CH CH CH CH Cl
CH CH Cl Cl CH Cl
Cl 3233
-----|||||| 321112----甲基氯戊烷四氯乙烷,,,
CH CH CH Br 22=- 31---溴丙烯
（二）卤代烃的物理性质
（1）状态：常温下，除氟甲烷、氟乙烷、氯甲烷、溴甲烷为气体外，一卤代烷均为液体。

（2）溶解性：所有卤代烃都不溶于水，可溶于大多数有机溶剂。

（3）密度：一卤代烃中氟代烃、氯代烃都比水轻（小于1）， 一卤代烃中溴代烃、碘代烃都比水重（大于1）。

且饱和一卤代烃密度随C 个数变化而呈规律性变化。

如饱和一氯代烷，C 原子数越多，密度越小。

（4）沸点：
a ：饱和一氯代烷比相应烷烃沸点高。

如：C 2H 6 -88.6℃，C 2H 5Cl 12.3℃。

b ：其它相同时，C 原子数越大沸点越高。

如：CH 3CH 2Cl > CH 3Cl 。

c ：分子式相同时，支链越多，沸点越低。

如：
CH CH CH CH Cl
CH CH CH CH Cl
CH C CH CH Cl
3222323
33
37844682520||
|
...---℃
℃
℃
（三）卤代烃的化学性质 类似于溴乙烷
（1）取代反应（水解反应）
R X H O R OH HX NaOH
-+−→−−-+2 （2）消去反应
R CH H
CH X
NaOH R CH CH NaX H O --+−→−-=++|
|222醇
∆
（3）燃烧
C H X x y O HX xCO y H O x y +++
⎛⎝
⎫⎭⎪−→−
−++122242
点燃
注：①卤原子在产物中以卤化氢形式存在。

②卤原子个数越多越难燃烧，如：CCl 4可作灭火剂。

【疑难解析】
一（溴离子）和（官能团）有何区别？.Br Br -
-
（）电子式。

：：1Br Br Br Br -⨯⋅-
⋅⋅
-⋅[:..]....:
（）存在。

：离子化合物中（能独立存在）2Br -
-Br ：共价化合物中（不能独立存在）
（）电性。

显电性，呈电中性3Br Br -
-
二. 卤离子检验
卤代烃是极性共价化合物，只有卤原子，没有卤离子，故不能直接加入AgNO 3溶液来
检验，必须将变为，再加入溶液，依据沉淀颜色判断卤代烃中卤原子种类--
X X AgNO 3
和数目，故第一步可通过水解或消去反应。

此时溶液中显碱性，得到的往往是褐色沉淀，
即。

因此第二步应加入调节，Ag OH AgOH AgOH Ag O H O HNO +-
+→↓→+2223 至酸性，再加即可。

AgNO Ag X AgX 3+
-
+→↓
三. 卤代烃同分异构体数目判断
（1）一卤代物的同分异构体数目判断利用分子的对称性，看有几种含H 的C 。

如：，有两种含的：，故一氯代物有两种：和CH CH CH CH CH CH 33
33-----|
|H C
CH C Cl
CH CH CH CH CH CH Cl 33
3332----|
|
|和。

CH CH CH CH CH C C
C
C C 3323-----|/\
，先做对称分割，有四种含的：H C
H C CH CH CH 323------，，，，故一氯代物有四种。

|
H 的C ，故一氯代物有两种。

（2）二卤代物则先分类讨论，再逐一寻找。

如：CH 3－CH 2－CH 2－CH 3的二氯代物有几种？
① ②
CH 3―CH 2―CH 2―CH 3 有两种含H 的C 。

所有二氯代物
①上有，共种：②上无共种①
②
③
④
①②
，：Cl C Cl
C C C
Cl C C Cl
C C
42||------
【例题分析】
例1. 下列烃分子中一个H 原子被氯原子取代后，能得到同分异构体最多的是（ ） A. 正戊烷 B. 异戊烷 C. 新戊烷 D. 环戊烷 解析：
A.H C CH CH CH CH CH C C C C C 32223进行对称分割：，有三种含的，有①
②
③
---- 三种。

B.H C 异戊烷进行对称分割：，有四种含的，有四种。

C C C
C C
--\
/
① ② ③
C.H H C 新戊烷进行对称分割：②上无，只有一种含的，有一种。

，C C C C C --|| ① ④ ②
D. 只有一种含H 的C ，有一种。

答案：B
例2. 在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的主产物。

下式中R 代表烃基，副产物均已略去。

（）—
122
2
RCH CH R CH Br CH H RCH H CH Br
=--||||
适当溶剂 HBr 、过氧化物
HBr 适当溶剂
（请注意H 和Br 所加成的位置）
（）22
33
R CH H CH Br
CH H
R CH CH CH R CH CH OH
CH |||
|--=--- 浓NaOH 乙醇
溶液，△ 稀NaOH 水
溶液
请写出下列转变的各步反应的化学方程式，特别注意要写明反应条件。

（1）由CH 3CH 2CH 2CH 2Br 分两步转变为CH 3CH 2CHBrCH 3：________________，_____________________。

（2）由(CH 3)2CHCH=CH 2，分两步转变为(CH 3)2CHCH 2CH 2OH ：________________，_____________________。

（1996年全国高考题） 解析：
（1）比较反应物和生成物，发现互为同分异构体，只是Br 原子位置发生了变化。

由信息知：①为生成卤代烃的途径，②为卤代烃生成烯烃的途径，故欲得到
CH CH CH Br
CH CH CH CH CH CH CH CH CH 323322322|-==应先生成，而正好可由反应
物消去生成。

CH CH CH CH Br
HBr 3222|
答案：
①浓乙醇溶液，CH CH CH CH Br
CH CH CH CH HBr NaOH 3222322|
−→−−−−−-=+∆
②适当溶剂
CH CH CH CH HBr CH CH CH Br
CH 322323-=+−→−−−--|
（2）由信息知烯烃可和HBr 反应生成卤代烃，又卤代烃可水解生成醇。

答案：
()()①适当溶剂
过氧化物CH CHCH CH HBr CH CHCH CH Br
3223222=+−→−−−-|
()()②CH CHCH CH Br
H O CH CHCH CH OH HBr NaOH
322223222-+−→−−+|
【模拟试题】
一. 选择题。

1. 下列有机物中含有两种官能团的是（ ） A. CH CHCl 2= B. CH
H 3
C. CH Cl CH Cl
22||
-
D.
2
2. 下列有关氟里昂的说法中，不正确的是（ ） A. 氟里昂是一类含氟和氯的卤烃 B. 氟里昂化学性质稳定，有毒 C. 氟里昂大多无色，无味，无毒
D. 在平流层中，氟里昂在紫外线照射下，分解产生的氯原子可引发损耗臭氧层的循环反应
3. 在1-氯丙烷和2-氯丙烷分别与NaOH 的醇溶液共热的反应中，两个反应：（ ） A. 产物相同 B. 产物不同
C. 碳氢键断裂的位置相同
D. 碳氢键断裂的位置不相同 4. 下列分子式所表示的化合物一定属于纯净物的是（ ） A. CHCl 3 B. C H Cl 242 C. C H Cl 37 D. C H Br 222
5. 氯仿（CHCl 3）可以作麻醉剂，但常因保存不慎，而被空气中O 2氧化，生成剧毒的光气（COCl 2）发生反应的化学方程式为222322CHCl O HCl COCl +→+，为防止事故，在使用前要检验氯仿是否变质，应选用的试剂是（ ） A. NaOH 溶液 B. AgNO 3溶液 C. 溴水
D. 碘水
6. 下列化合物中，既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应的是（ ） A. CH Cl 3 B. CH CH Br
CH 33--|
C. CH C CH CH CH Cl 333
2--|
|
D. CH CH CH Br 322,
7. 要检验某溴乙烷中的溴元素，正确的实验方法是（ ） A. 加水氯水振荡，观察水层是否有棕红色溴出现
B. 滴入AgNO 3溶液，再加入稀硝酸呈酸性观察有无浅黄色沉淀生成
C. 加入NaOH 溶液共热，然后加入稀HNO 3呈酸性，再滴入AgNO 3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成
D. 加入NaOH 溶液共热，冷却后加入AgNO 3溶液观察有无浅黄色沉淀生成 8. 下列反应属于消去反应的是（ ）
A. C HO
HO O O C O H O \
/=−→−==+2
B. C H OH HBr C H Br H O 25252+−→−+∆
C. C H OH HOC H CH CH OCH CH H O H SO
25253223224
+−→−−−+浓∆
D. CH CH CH Br NaOH CH CH CH NaBr H O 322322+−→−=++醇
∆
二. 填空题。

9. 二氯苯的三种同分异构体A 、B 、C ，若它们中H 原子进一步被一个氯原子取代，A 只得到一种二氯苯，B 得到两种二氯苯，C 得到三种三氯苯，则A 是___________，B 是___________，C 是___________（填结构简式）。

10. 下列几项实验步骤，可用于检验卤代烃分子中的卤素，在括号内，按实际操作的先后顺序，编入实验顺序号。

（ ）加热煮沸 （ ）加入AgNO 3溶液 （ ）取少量卤代烃 （ ）加稀HNO 3酸化 （ ）加入氢氧化钠溶液 （ ）冷却 11. CH CH CH Br CH Br CH CH HBr
2222500-=+−→−−-=+℃
CH －
+−→
−+Br HBr 2光
CBr －
）为原料合成1－苯基丙三醇
）的合成路线，写出有关化学方程式：
2
CH2CH3
22
①_______________________________________________________
②_______________________________________________________
③_______________________________________________________
④_______________________________________________________
⑤_______________________________________________________
[参考答案]
一. 选择题。

1. A 2. B 3. AD
4. A
5. B
6. BD
7. C
8. D
二. 填空题。

9.
A ：
B C Cl
10. 3 6 1 5 2 4 11.
①CH CH CH Br CH CH CH Br HBr 322232-+−→−--
+光
|
②CH CH CH Br
NaOH CH CH CH NaBr H O 3232|-
+−→−-=-
++醇
∆
③CH CH CH Br CH Br
CH CH HBr 322500-=-
+−→−−-=-
+℃
|
④CH Br
CH CH Br CH Br
CH Br CH Br 222||
||-=-
+→---
⑤CH Br
CH Br CH Br H O CH OH
CH OH CH OH HBr NaOH 22233|
|||
||---+−→−−---
+∆。