郑州市达标名校2019年高考四月大联考化学试卷含解析

郑州市达标名校2019年高考四月大联考化学试卷
一、单选题（本题包括15个小题，每小题4分，共60分．每小题只有一个选项符合题意）
1．已知磷酸分子（）中的三个氢原子都可以与重水分子（D2O）中的D 原子发生氢交换。

又知次磷酸（H3 PO2）也可与D2O 进行氢交换，但次磷酸钠（NaH2PO2）却不能与D2O 发生氢交换。

下列说法正确的是
A．H3 PO2属于三元酸B．NaH2PO2溶液可能呈酸性
C．NaH2PO2属于酸式盐D．H3 PO2的结构式为
2．一定量的某磁黄铁矿(主要成分Fe x S，S为－2价)与100mL盐酸恰好完全反应(矿石中其他成分不与盐酸反应)，生成3.2g硫单质、0.4molFeCl2和一定量H2S气体，且溶液中无Fe3+。

则下列说法正确的是（）A．该盐酸的物质的量浓度为4.0mol·L-1
B．该磁黄铁矿Fe x S中，Fe2+与Fe3+的物质的量之比为2：1
C．生成的H2S气体在标准状况下的体积为8.96L
D．该磁黄铁矿中Fe x S的x=0.85
3．利用如图所示装置模拟电解原理在工业生产上的应用。

下列说法正确的是（）
A．铁片上镀铜时，Y是纯铜
B．制取金属镁时，Z是熔融的氯化镁
C．电解精炼铜时，Z溶液中的Cu2+浓度不变
D．电解饱和食盐水时，X极的电极反应式为4OH-－4e-=2H2O＋O2↑
4．化学与生活、生产密切相关。

下列叙述不正确
．．．的是
A．高纯硅可用于制作光导纤维
B．二氧化氯可用于自来水的杀菌消毒
C．氯化铁溶液可用于刻制铜质印刷线路板
D．海水里的钢闸门可连接电源的负极进行防护
5．科学家通过实验发现环己烷在一定条件下最终可以生成苯，从而增加苯及芳香族化合物的产量
，下列有关说法正确的是
A．①②两步反应都属于加成反应
B．环己烯的链状同分异构体超过10种(不考虑立体异构)
C．环己烷、环己烯、苯均易溶于水和乙醇
D．环己烷、环己烯、苯均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
6．N A是阿伏加德罗常数的值。

下列说法正确的是
A．28g由乙烯与丙烯组成的混合物中含碳碳双键的数目为N A
B．4.6g乙醇完全氧化生成乙醛，转移电子数为0.2N A
C．25℃，1L pH=13的Ba(OH)2溶液中，含有OH-的数目为0.2N A
D．标准状况下，2.24LC12溶于水所得溶液中含氯的微粒总数为0.2N A
7．氮化钡(Ba3N2)是一种重要的化学试剂。

高温下，向氢化钡(BaH2)中通入氮气可反应制得氮化钡。

已知：Ba3N2遇水反应；BaH2在潮湿空气中能自燃，遇水反应。

用图示装置制备氮化钡时，下列说法不正确的是（）
A．装置甲中反应的化学方程式为NaNO2+NH4Cl N2↑+NaCl+2H2O
B．BaH2遇水反应，H2O作还原剂
C．实验时，先点燃装置甲中的酒精灯，反应一段时间后，再点燃装置丙中的酒精喷灯进行反应
D．装置乙中的浓硫酸和装置丁中的碱石灰均是用于吸收水蒸气，防止水蒸气进入装置丙中
8．我国科研人员研究了在Cu-ZnO-ZrO2催化剂上CO2加氢制甲醇过程中水的作用机理；其主反应历程如图所示（H2→*H+*H）。

下列说法错误的是（）
A．二氧化碳加氢制甲醇的过程中原子利用率达100%
B．带标记的物质是该反应历程中的中间产物
C．向该反应体系中加入少量的水能增加甲醇的收率
D．第③步的反应式为*H3CO+H2O→CH3OH+*HO
9．化合物(x)、(y)、(z)的分子式均为C5H6。

下列说法正确的是A．x、y、z均能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B．z的同分异构体只有x和y两种
C．z的一氯代物只有一种，二氯代物只有两种(不考虑立体异构)
D．x分子中所有原子共平面
10．下列设计的实验方案能达到相应实验目的的是
选
项
实验目的实验方案
A
探究化学反应的
限度取5mL0.1mol/LKI溶液，滴加0.1mol/LFeCl3溶液5～6滴，充分反应，可根据溶液中既含I2
又含I-的实验事实判断该反应是可逆反应
B
探究浓度对化学反
应速率的影响
用两支试管各取5mL0.1mol/L的KMnO4溶液，分别加入2mL0.1mol/L和0.2mol/L
的草酸溶液，记录溶液褪色所需的时间
C
证明溴乙烷的消去
反应有乙烯生成
将NaOH的乙醇溶液加入溴乙烷中加热，将产生的气体直接通入酸性KMnO4溶液
中
D
验证醋酸钠溶液中
存在水解平衡
取CH3COONa溶液于试管中并加入几滴酚酞试剂，再加入醋酸铵固体其水溶液呈
中性，观察溶液颜色变化
A．A B．B C．C D．D
11．一种从植物中提取的天然化合物a-damascone，可用于制作“香水”，其结构为：
，有关该化合物的下列说法不正确的是
A．分子式为1320
C H O B．该化合物可发生聚合反应C．1mol该化合物完全燃烧消耗
19mol2
O D．与溴的
4
CCl溶液反应生成的产物经水解、稀硝酸化后可用
3
AgNO溶液检验12．铅蓄电池的工作原理为：Pb+PbO2+2H2SO=2PbSO4+2H2O
研读右图，下列判断不正确的是
A．K闭合时，d电极反应式：PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+4H++SO42-
H SO为0.2mol
B．当电路中转移0.2 mol电子时，Ⅰ中消耗的24
SO向c电极迁移
C．K闭合时，Ⅱ中2-
4
D．K闭合一段时间后，Ⅱ可单独作为原电池，d电极为正极
13．己知在碱性溶液中可发生如下反应：
2R(OH)3+ 3C1O-+ 4OH－= 2RO4n-+3Cl－+5H2O。

则RO4n-中R的化合价是（）
A．+3 B．+4 C．+5 D．+6
14．某晶体熔化时化学键没有被破坏的属于
A．原子晶体B．离子晶体C．分子晶体D．金属晶体
15．下图为一种利用原电池原理设计测定O2含量的气体传感器示意图，RbAg4I5是只能传导Ag+的固体电解质。

O2可以通过聚四氟乙烯膜与AlI3反应生成Al2O 3和I2，通过电池电位计的变化可以测得O2的含量。

下列说法正确的是（）
A．正极反应为：3O2+12e-+4Al3+=2Al2O3
B．传感器总反应为：3O2+4AlI3+12Ag=2Al2O3+12AgI
C．外电路转移0.01mol电子，消耗O2的体积为0.56L
D．给传感器充电时，Ag+向多孔石墨电极移动
二、实验题（本题包括1个小题，共10分）
16．金属磷化物（如磷化锌）是常用的蒸杀虫剂。

我国卫生部门规定：粮食中磷化物（以PH3计）的含量不超过0.050mg：kg-1时，粮食质量方达标。

现设计测定粮食中残留磷化物含量的实验如下
（资料查阅）磷化锌易水解产生PH3；PH3沸点为-88℃，有剧毒性、强还原性、易自然。

（用量标准]如图：装置A、B、E中盛有的试剂均足量；C中装有100原粮；D中盛有40.00mL6.0×10-5mol ・L-1KMnO4溶液（H2SO4酸化）。

（操作流程）安装仪器并检査气密性→PH3的产生与吸收一转移KMnO4吸收溶液→用Na2SO3标准溶液滴定。

试回答下列问题：
（1）仪器E的名称是______；仪器B、D中进气管下端设计成多孔球泡形状，目的是______。

（2）A装置的作用是______；B装置的作用是吸收空气中的O2，防止______。

（3）下列操作中，不利于精确测定出实验结果的是______（选填序号）。

a．实验前，将C中原粮预先磨碎成粉末
b．将蒸馏水预先煮沸、迅速冷却并注入E中
c．实验过程中，用抽气泵尽可能加快抽气速率
（4）磷化锌发生水解反应时除产生PH3外，还生成______（填化学式）。

（5）D中PH3被氧化成H3PO4，该反应的离子方程式为______。

（6）把D中吸收液转移至容量瓶中，加水稀释至250.00mL，取25.00mL于锥形瓶中，用 5.0×10-5mol・L-1的Na2SO3标准溶液滴定剩余的KMnO4溶液，消耗Na2SO3标准溶液10.00mL．则该原粮中磷化物（以PH3计）的含量为______mg・kg-1，该原粮质量______（填“达标”或“不达标“）。

三、推断题（本题包括1个小题，共10分）
17．已知：R－CH＝CH－O－R′R－CH2CHO + R′OH（烃基烯基醚）
烃基烯基醚A的分子式为C12H16O。

与A相关的反应如下：
完成下列填空：
43、写出A的结构简式_______________________________。

44、写出C→D化学方程式____________________________________________________。

45、写出一种满足下列条件的F的同分异构体的结构简式________________________。

①能与FeCl3溶液发生显色反应；
②光照时与氯气反应所得的一氯取代产物不能发生消除反应；
③分子中有4种不同化学环境的氢原子。

46、设计一条由E合成对甲基苯乙炔（）的合成路线。

（无机试剂任选）。

合成路线流程图示例如下：_________________________
四、综合题（本题包括2个小题，共20分）
18．甲醛(HCHO)俗称蚁醛，在化工、医药、农药等方面有广泛的应用。

I·甲醛的制备
工业上利用甲醇脱氢法制备甲醛，己知：CH3OH(g)HCHO(g)+H2(g) △H
（1）该反应的能量变化如图甲所示，△H=___kJ•mol-1。

（2）为提高CH3OH转化率，采取的措施有___、___；在温恒容条件下，该反应达到平衡状态的标志有___（填标号）。

a.混合气体的密度保持不变
b.混合气体的总压强保持不变
c.v(CH3OH)消耗=v(H2)生成
d.甲醛的浓度保持不变
（3）选用Ag/SiO2—ZnO作催化剂，在400～750℃区间进行活性评价，图乙给出了甲醇转化率与甲醛选择性（选择性越大，表示生成该物质越多）随反应温度的变化曲线。

制备甲醛的最佳反应温度为___（填标号），理由是___。

a.400℃
b.650℃
c.700℃
d.750℃
（4）T℃时，在2L恒容密闭容器中充入1mo1甲醇，发生反应：
①CH3OH(g)HCHO(g)+H2(g)
②CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)
平衡时甲醇为0.2mol，甲醛为0.7mo1。

则反应i的平衡常数K=___。

II.甲醛的用途
（5）将甲醛水溶液与硫酸镍(NiSO4)溶液混合，可用于化学镀镍。

反应过程中有CO2产生，则该反应的离子方程式为___：若收集到112mLCO2（标准状况），理论上转移电子___mo1。

19．（6分）形形色色的物质，构成了我们这个五彩缤纷的世界。

世上万物，神奇莫测，常常超乎人们按“常理”的想象。

学习物质结构和性质的知识，能使你想象的翅膀变得更加有力。

（1）基态Ga原子的核外电子排布式是__，基态Ga原子核外电子占据最高能级的电子云轮廓图为___。

（2）HC≡CNa(乙炔钠)广泛用于有机合成，乙炔钠中C原子的杂化类型为__；乙炔钠中存在__(填字母序号)。

A．金属键B．σ键C．π键D．氢键 E.配位键 F.离子键G.范德华力
（3）NaN3是汽车安全气囊中的主要化学成分，其阴离子为立体构型为__；写出和该阴离子互为等电子体的一种分子的结构式__(写一个)。

（4）钙和铁都是第四周期元素，且原子的最外层电子数相同，但铁的熔沸点远高于钙，其原因是__。

（5）某离子晶体的晶胞结构如图所示。

①晶体中在每个X周围与它最近且距离相等的X共有__个。

②设该晶体的摩尔质量为Mg·mol-3，晶胞的密度为ρg·cm-3，阿伏加德罗常数为N A，则晶体中两个最近的X间的距离为__cm。

参考答案
一、单选题（本题包括15个小题，每小题4分，共60分．每小题只有一个选项符合题意）
1．D
【解析】
【分析】
根据磷酸分子中的三个氢原子都可以跟重水分子(D2O)中的D原子发生氢交换及次磷酸(H3PO2)也可跟D2O 进行氢交换，说明羟基上的氢能与D2O进行氢交换，但次磷酸钠(NaH2PO2)却不能跟D2O发生氢交换，说明次磷酸钠中没有羟基氢，则H3PO2中只有一个羟基氢，据此分析解答。

【详解】
A. 根据以上分析，H3PO2中只有一个羟基氢，则H3PO2属于一元酸，故A错误；
B. NaH2PO2属于正盐并且为强碱形成的正盐，所以溶液不可能呈酸性，故B错误；
C. 根据以上分析，H3PO2中只有一个羟基氢，则H3PO2属于一元酸，所以NaH2PO2属于正盐，故C错误；
D. 根据以上分析，H3PO2中只有一个羟基氢，结构式为，故D正确；
故选：D。

【点睛】
某正盐若为弱碱盐，由于弱碱根水解可能显酸性，若为强碱盐其水溶液只可能是中性或者由于弱酸根水解为碱性。

2．C
【解析】
【分析】
n(S)=3.2g÷32g/mol=0.1mol，根据转移电子守恒得n(Fe3+)=
()
0.1mol20
32
⨯-
-
=0.2mol，则
n(Fe2+)=0.4mol-0.2mol=0.2mol，所以n(Fe2+)：n(Fe3+)=0.2mol：0.2mol=1：1，以此解答该题。

【详解】
A.盐酸恰好反应生成FeCl2 的物质的量为0.4mol，根据Cl原子守恒可得c(HCl)=20.4mol
0.1L
⨯
=8.0mol/L，A
错误；
B.由以上分析可知，该磁黄铁矿Fe x S中，Fe2+与Fe3+的物质的量之比n(Fe2+)：n(Fe3+)=1：1，B错误；
C.根据氢原子、氯原子守恒得n(H2S)=1
2
n(HCl)=n(FeCl2)=0.4mol，V(H2S)=0.4mol×22.4L/mol=8.96 L，C正确；
D.Fe x S中n(S)=0.1mol+0.4mol=0.5mol，n(Fe)=0.4mol，所以n(Fe)：n(S)=0.4mol：0.5mol=0.8，所以x=0.8，D错误。

故合理选项是C。

3．B
【解析】
【分析】
根据图中得出X为阳极，Y为阴极。

【详解】
A. 铁片上镀铜时，铜为镀层金属，为阳极，因此X是纯铜，故A错误；
B. 制取金属镁时，Z是熔融的氯化镁，镁离子再阴极生成镁单质，故B正确；
C. 电解精炼铜时，阳极开始是锌溶解，阴极始终的铜离子得电子变为铜单质，因此Z溶液中的Cu2+浓度减小，故C错误；
D. 电解饱和食盐水时，X极的电极反应式为2Cl－－2e－= Cl2↑，故D错误。

综上所述，答案为B。

【点睛】
电解精炼铜，粗铜作阳极，纯铜作阴极；电镀，镀件作阴极，镀层金属作阳极，镀层金属盐溶液为电解液。

4．A
【解析】
【详解】
A选项，高纯硅可用于制作光电池，二氧化硅可用于制作光导纤维，故A错误；
B选项，二氧化氯可用于自来水的杀菌消毒，故B正确；
C选项，氯化铁和铜反应生成氯化亚铁和氯化铜，因此氯化铁溶液可用于刻制铜质印刷线路板，故C正确；D选项，海水里的钢闸门可连接电源的负极进行防护，这种方法叫外加电流的阴极保护法，故D正确；
综上所述，答案为A。

【点睛】
硅及其化合物在常用物质中的易错点
⑴不要混淆硅和二氧化硅的用途：用作半导体材料的是晶体硅而不是SiO2，用于制作光导纤维的是SiO2而不是硅。

⑵不要混淆常见含硅物质的类别:
①计算机芯片的成分是晶体硅而不是SiO2。

②水晶、石英、玛瑙等主要成分是SiO2，而不是硅酸盐。

③光导纤维的主要成分是SiO2，也不属于硅酸盐材料。

④传统无机非金属材料陶瓷、水泥、玻璃主要成分是硅酸盐。

5．B
【解析】
【详解】
A.①②两步反应是脱氢反应，不属于加成反应，故A错误；
B.环己烯的链状同分异构体既有二烯烃，也有炔烃等，存在官能团异构、官能团位置异构、碳链异构，同分异构体超过10种，故B正确；
C.环己烷、环己烯、苯均难溶于水，故C错误；
D.环己烯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故D错误；
答案：B
6．B
【解析】
【详解】
A．乙烯和丙烯的摩尔质量不同，无法计算混合物的物质的量，则无法判断28g由乙烯和丙烯组成的混合气体中所含碳碳双键的数目，故A错误；B．1mol乙醇转化为1mol乙醛转移电子2mol，4.6g乙醇物质的量为0.1mol，完全氧化变成乙醛，转移电子数为0.2N A，故B正确；C．pH=13的Ba（OH）2溶液，
c(H+)=10-13mol/L，依据c(H+)c(OH-)=Kw，c(OH-)=10-1mol/L，25℃、pH=13的1.0L Ba（OH）2溶液中含有的OH-数目为10-1mol/L×1L=0.1mol，含有的OH-数目为0.1N A，故C错误；D．标况下2.24L氯气的物质的量为0.1mol，而氯气和水的反应为可逆反应、不能进行彻底，故所得溶液中的含氯微粒有Cl2、Cl-、ClO-和HClO，故根据氯原子守恒可知：2N（Cl2）+N（Cl-）+N（ClO-）+N（HClO）=0.2N A，故含氯的微粒总数小于0.2N A，故D错误；故答案为B。

7．B
【解析】
【分析】
【详解】
A. 装置甲中亚硝酸钠和氯化铵发生归中反应生成氮气，根据电子守恒，反应的化学方程式为
NaNO2+NH4Cl N2↑+NaCl+2H2O，故A正确；
B. BaH2中H元素化合价为-1，BaH2遇水反应生成氢气，H2O作氧化剂，故B错误；
C. 实验时，先点燃装置甲中的酒精灯，反应一段时间后，等氮气把装置中的空气排出后，再点燃装置丙中的酒精喷灯进行反应，故C正确；
D. Ba3N2遇水反应，BaH2在潮湿空气中能自燃，遇水反应，所以装置乙中的浓硫酸和装置丁中的碱石灰均是用于吸收水蒸气，防止水蒸气进入装置丙中，故D正确；
选B。

8．A
【解析】
【详解】
A．从反应②、③、④看，生成2molH2O，只消耗1molH2O，所以二氧化碳加氢制甲醇的过程中原子利用率不是100%，A错误；
B．从整个历程看，带标记的物质都是在中间过程中出现，所以带标记的物质是该反应历程中的中间产物，B正确；
C．从反应③看，向该反应体系中加入少量的水，有利于平衡的正向移动，所以能增加甲醇的收率，C正确；
D．从历程看，第③步的反应物为*H3CO、H2O，生成物为CH3OH、*HO，所以反应式为
*H3CO+H2O→CH3OH+*HO，D正确；
故选A。

9．C
【解析】
【详解】
A. x、y中含碳碳双键，z中不含碳碳双键，则x、y能使酸性高锰酸钾溶液褪色，z不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A项错误；
B. C5H6的不饱和度为52+2-6
=3
2
⨯
，若为直链结构，可含1个双键、1个三键，则z的同分异构体不是只
有x和y两种，B项错误；
C. z中三个亚甲基上的H原子属于等效氢原子，因此z只有一类氢原子，则z的一氯代物只有一种，2个Cl可在同一个亚甲基上或不同亚甲基上，二氯代物只有两种，C项正确；
D. x中含1个四面体结构的碳原子，则所有原子不可能共面，D项错误；
答案选C。

10．D
【解析】
【分析】
【详解】
A．KI与FeCl3发生氧化还原反应，其离子反应式为2I-+2Fe3+=2Fe2++I2，由于KI过量，因此溶液中存在I2
和I-，故不可根据溶液中既含I2又含I-的实验事实判断该反应是可逆反应，A错误；
B．高锰酸钾与草酸溶液反应的离子式为 2MnO4-+5H2C2O4+6H+=8H2O+10CO2↑+2Mn2+，可知溶液中高锰酸钾溶液过量，难以观察到褪色现象，B错误；
C．由于溶液中挥发的乙醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以不能使用酸性高锰酸钾溶液检验乙烯，C
错误；
D．CH3COONa在水溶液呈碱性是存在阴离子的水解：CH3COO- +H2O⇌CH3COOH+OH-，加入酚酞溶液后变红，再加入醋酸铵固体，醋酸铵溶液呈中性，此时溶液中CH3COO-浓度增大，反应正向移动，溶液颜色加深，D正确；
答案选D。

【点睛】
此题易错点是B选项，通过观察高锰酸钾褪色快慢来探究反应速率大小，若高锰酸钾过量则不会观察到褪色，延伸考点还会出现高锰酸钾浓度不同来探究，要注意浓度不同时本身颜色深浅就不同，所以难以通过观察先褪色说明速率快；一般是高锰酸钾浓度相同且量少时，慢慢滴加不同浓度的草酸溶液，以此探究浓度对速率的影响。

11．C
【解析】
【分析】
【详解】
A项，根据键线式，由碳四价补全H原子数，即可写出化学式为C13H20O，正确；
B项，由于分子可存在碳碳双键，故可以发生加聚反应，正确；
C项，分子式为C 13H20O，可以写成C13H18H2O，13个碳应消耗13个O2，18个H消耗4.5个O2，共为13+4.5=17.5，故错误；
D项，碳碳双键可以与Br2发生加成发生，然后水解酸化，即可得Br－，再用AgNO3可以检验，正确。

答案选C。

12．C
【解析】
【分析】
根据铅蓄电池的工作原理，可知左边是原电池，右边是电解池。

【详解】
A．d连的是原电池的正极，所以为电解池的阳极，电极反应式：PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+4H++SO42-，正确；B．根据Pb+PbO2+2H2SO=2PbSO4+2H2O，转移2mol电子，则消耗2mol硫酸，所以当电路中转移0.2 mol 电子时，Ⅰ中消耗的24
H SO为0.2mol，正确；
C．K闭合时，Ⅱ是电解池，阴离子移向阳极，d是阳极，所以2-
4
SO向d电极迁移，错误；
D．K闭合一段时间后，Ⅱ中发生了充电反应：2PbSO4+2H2O = Pb+PbO2+2H2SO，c、d电极上的PbSO4分别转化为Pb和PbO2，所以可单独作为原电池，d电极上附着PbO2，放电时得到电子，为正极，正确；
故选C。

13．D
【解析】
【分析】
【详解】
根据方程式两端电荷守恒可知n＝343
2
－
＝2，O元素是－2价，所以R的化合价是+6价，
答案选D。

14．C
【解析】
【详解】
A.原子晶体熔化，需破坏共价键，故A错误；
B.离子晶体熔化，需破坏离子键，故B错误；
C.分子晶体熔化，需破坏分子间作用力，分子间作用力不属于化学键，故C正确；
D.金属晶体熔化，需破坏金属键，故D错误；
答案：C
15．B
【解析】
【分析】
由图可知，传感器中发生4AlI3+3O2═2Al2O3+6I2，原电池反应为2Ag+I2=2AgI，所以原电池的负极发生Ag-e －=Ag＋，正极发生I2+2Ag＋+2e－=2AgI，充电时，阳极与外加电源正极相接、阴极阴极与外加电源负极相接，反应式与正极、负极反应式正好相反
【详解】
A．原电池正极电极反应为I2+2Ag＋+2e－=2AgI，故A错误；
B．由题中信息可知，传感器中首先发生①4AlI3+3O2═2Al2O3+6I2，然后发生原电池反应②2Ag+I2=2AgI，
①+3②得到总反应为3O2+4AlI3+12Ag═2Al2O3+12AgI，故B正确；
C．没有指明温度和压强，无法计算气体体积，故C错误；
D．给传感器充电时，Ag＋向阴极移动，即向Ag电极移动，故D错误；
故选B。

二、实验题（本题包括1个小题，共10分）
16．分液漏斗增大接触面积吸收空气中的还原性气体PH3被氧化c Zn（OH）2
5PH3+8MnO4-+24H+=5H3PO4+8Mn2++12H2O0.085不达标
【解析】
【分析】
由实验装置图可知，实验的流程为安装吸收装置→PH3的产生与吸收→转移KMnO4吸收溶液→亚硫酸钠标准溶液滴定。

已知C中盛有100g原粮，E中盛有20.00mL1.13×10-3mol•L-1KMnO4溶液（H2SO4酸化），吸收生成的PH3，B中盛装焦性没食子酸的碱性溶液，其作用是吸收空气中的O2，防止氧化装置C中生成的PH3，A中盛装KMnO4溶液的作用除去空气中的还原性气体。

【详解】
（1）仪器E的名称是分液漏斗；仪器B、D中进气管下端设计成多孔球泡形状，目的是增大接触面积，故答案为分液漏斗；增大接触面积；
（2）A装置的作用是吸收空气中的还原性气体；B装置的作用是吸收空气中的O2，防止PH3被氧化，故答案为吸收空气中的还原性气体；PH3被氧化；
（3）实验前，将C中原粮预先磨碎成粉末及将蒸馏水预先煮沸、迅速冷却并注入E中，均可准确测定含量，只有实验过程中，用抽气泵尽可能加快抽气速率，导致气体来不及反应，测定不准确，故答案为c；（4）磷化锌易水解产生PH3，还生成Zn（OH）2，故答案为Zn（OH）2；
（5）D中PH3被氧化成H3PO4，该反应的离子方程式为5PH3+8MnO4-+24H+=5H3PO4+8Mn2++12H2O，故答案为
5PH 3+8MnO 4-+24H +=5H 3PO 4+8Mn 2+
+12H 2O ；
（6）由2KMnO 4+5Na 2SO 3+3H 2SO 4=2MnSO 4+K 2SO 4+5Na 2SO 4+3H 2O ，剩余高锰酸钾为5.0×10-5mol ・
L -1×0.01L×25×25025=2×10-6mol ，由5PH 3+8KMnO 4+12H 2SO 4=5H 3PO 4+8MnSO 4+4K 2SO 4+12H 2O 可知，PH 3的物质的量为（0.04L×6.0×10-5mol ・L -1-2×10-6mol ）×
58=2.5×10-7mol ，该原粮中磷化物（以PH 3计）的含量为72.51034/1000/0.1mol g mom mg g
kg -⨯⨯⨯=0.08 mg/kg ＞0.050mg/kg ，则不达标，故答案为0.085；不达标。

【点睛】
本题考查物质含量测定实验，侧重分析与实验能力的考查，注意元素化合物知识与实验的结合，把握物质的性质、测定原理、实验技能为解答的关键。

三、推断题（本题包括1个小题，共10分）
17． CH 3CH 2CHO+2Ag(NH 3)2OH CH 3CH 2COONH 4+ 2Ag↓+3NH 3+ H 2O
【解析】
【分析】
由信息可知，A 反应生成B 为醇，E 为醛，由B 的相对分子质量为60，则B 为CH 3CH 2CH 2OH ，B→C 发生催化氧化反应，所以C 为CH 3CH 2CHO ，C→D 为银镜反应，则D 为CH 3CH 2COONH 4； 由B 、E 及A 的分子式可知，烃基烯基醚A 结构简式为
；有机物E 为：；由E 转化为对甲基苯乙炔（），先发生-CHO 的加成，再发
生醇的消去反应，然后与溴发生加成引入两个溴原子，最后发生卤代烃在NaOH 醇溶液中的消去反应生成C≡C ，然后结合物质的结构与性质来解答。

【详解】
43.结合以上分析可知，A 的结构简式为：
； 1．C→D 反应的化学方程式为CH 3CH 2CHO+2Ag(NH 3)2OH
CH 3CH 2COONH 4+ 2Ag↓+3NH 3+ H 2O ； 故答案为：CH 3CH 2CHO+2Ag(NH 3)2OH CH 3CH 2COONH 4+ 2Ag↓+3NH 3+ H 2O ；
2．分子式和有机物F 相同，①光能与FeCl 3溶液发生显色反应，属于酚类；②光照时与氯气反应所得的一氯取代产物不能发生消去反应，说明Cl 直接相连的C 原子的邻位C 上没有H 原子，③分子中有4种不同化学环境的氢原子，要求结构具有一定的对称性，满足这三个条件的F 的同分异构体可以有：
； 故答案是：；
46.由合成可以将醛基先与H 2加成得到醇，再进行醇的消去引进碳碳双键，再与Br 2进行加成，最后再进行一次卤代烃的消去就可以得到目标产物了。

具体流程为：
； 故答案为：。

四、综合题（本题包括2个小题，共20分）
18．+84 升高温度 降低压强 bd c 此温度下甲醛的选择性和甲醇的转化率均较高 1.575 HCHO +2Ni 2++H 2O =2Ni +CO 2↑+4H + 0.02
【解析】
【分析】
【详解】
（1）生成物和反应物之间的能量差为463kJ/mol-379kJ/mol=84kJ/mol ；
（2）该反应是气体分子数增加的、吸热的可逆反应，因此根据勒夏特列原理，我们可以采用升高温度、降低压强的方法来促进平衡正向移动，提高转化率；再来看平衡的标志：
a .反应物和生成物都是气体，因此气体的密度是恒定不变的，a 项错误；
b .该反应前后气体分子数不等，因此当压强保持不变时，说明反应已达到平衡状态，b 项正确；
c .甲醇和氢气的化学计量数相同，因此无论何时都有v (CH 3OH )消耗=v (H 2)生成，c 项错误；
d .当甲醛的浓度保持不变，说明其消耗速率和生成速率相同，即此时达到了平衡状态，d 项正确； 答案选bd ；
（3）在700℃时，甲醛选择性和甲醇转化率均较高，因此700℃是最合适的温度，答案选c ；
（4）平衡时甲醇为0.2mol ，因此有0.8mol 甲醇被消耗，其中甲醛有0.7mol ，说明有0.7mol 甲醇发生了反应①，有0.1mol 甲醇发生了反应②，因此氢气一共有0.7mol+0.1mol 2=0.9mol ⨯，代入平衡常数的表达式有23c(HCHO)c(H )0.35mol/L 0.45mol/L K== 1.575c(CH OH)0.1mol/L
⨯=；
（5既然是镀镍，则镍被还原为单质，而甲醛被氧化为二氧化碳，因此反应的离子方程式为
2++22HCHO+2Ni +H O=2Ni+CO +4H ↑；甲醛中的碳可以按0价处理，二氧化碳中的碳为+4价，因此每生成1个二氧化碳分子需要转移4个电子，而112mL 二氧化碳的物质的量为
0.112L =0.005mol 22.4L/mol ，因此一共要转移0.02mol 电子。

【点睛】
对于任意一个氧化还原反应，总有氧化剂得电子数=还原剂失电子数=转移的总电子数，因此只需求出最好求的那一项，另外两项就迎刃而解了。

19．［Ar ］3d 104s 24p 1 哑铃形 sp 杂化 BCF 直线形 O=C=O Fe 的价电子数较多且原子半径较小，金属键较强 12
2 【解析】
【分析】
【详解】
（1）Ga 原子核外有31个电子，根据能量最低原理，基态Ga 原子核外电子排布式是［Ar ］3d 104s 24p 1，基态Ga 原子核外电子占据的最高能级是4p 能级，电子云轮廓图为哑铃形；
（2）HC≡CNa 中C 原子的孤电子对数为0，价电子对数为2，所以C 原子的杂化类型为sp 杂化；乙炔钠中C-H 键为σ键，C≡C 有1个σ键、2个π键，Na 与C≡CH 之间为离子键，故选BCF ；
（3）NaN 3的阴离子为N 3-，中心N 原子的价电子对数是5+1-322+=22
⨯ ，配位原子数为2，无孤电子对，所以N 3-立体构型为直线形；原子数相同、价电子数也相同的粒子互为等电子体，N 3-价电子数是16，和N 3-互为等电子体的分子是CO 2，结构式为O=C=O ；
（4）Fe 的价电子数较多且原子半径较小，金属键较强，所以铁的熔沸点远高于钙；
（5）①根据晶胞结构图，X 原子构成面心立方晶胞，所以每个X 周围与它最近且距离相等的X 共有12个；
②根据均摊原则，每个晶胞含有4个X 原子、8个Y 原子，设该晶体的摩尔质量为Mg·mol -3，密度为ρg·cm -3，
阿伏加德罗常数为N A ，晶胞边长为acm ，则3A 4=M a N ρ
，a ，晶体中两个最近的X 间的距离为。