天然药物化学试题及答案（5）

天然药物化学试题及答案（5）
天然药物化学考试题库及答案
⼀、名词解释（每题1.5分，共15分）
1. 黄酮类化合物
2. 盐酸-镁粉反应
3. 锆-枸椽酸反应
4. 交叉共轭体系
5.⾹⾖素
6.⼄型强⼼苷
7.甾体皂苷
8.⽣源的异戊⼆烯法则
9.挥发油 10.Girard试剂
⼆、选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每⼩题1分，共15分）
1. 某中药的甲醇提取液，HCl-Mg粉反应时，溶液显酱红⾊，⽽加HCl后升起的泡沫呈红⾊，则该提取液中可能含有：
A. 异黄酮
B. 查⽿酮
C. 橙酮
D. 黄酮醇
2. 母核上取代基相同的以下各类化合物的亲⽔性由⼤到⼩的顺序为：
①⼆氢黄酮类②黄酮类③花⾊苷元 A. ①②③ B. ③②① C. ①③② D. ③①②
3. 黄酮类化合物按其基本母核分成许多类型，在这些类型中，有⼀类的三碳链部分结构为全不饱和状的氧杂环，这类化合物为：A. 黄烷醇类 B. 查⽿酮类 C. 花青素类 D. ⾼异黄酮类
4. 判断黄酮类化合物结构中取代基数⽬及位置常⽤：A. UV B. IR C. 'H-NMR D.化学法
5. 四氢硼钠是⼀种专属性较⾼的还原剂，只作⽤于：
A. 黄酮
B. ⼆氢黄酮
C. ⼆氢黄酮醇
D. 查⽿酮
6. 与醋酸镁显天蓝⾊荧光的化合物为：A. ⼆氢黄酮 B. 黄酮 C. 黄酮醇 D. 异黄酮
7.下列化合物在聚酰胺TLC上，以氯仿-甲醇-丁酮-丙酮(40：20：5：1)展开时，Rf值的⼤⼩应为：
O O OH
OH
OH
O
O
OH
OH
O
glc
(1)(2)
(3)
HO
rha
A. ①②③
B. ③②①
C. ②①③
D. ②③①
8. 某中药⽔提取液中，在进⾏HCl-Mg粉反应时，加⼊Mg粉⽆颜⾊变化，加⼊浓HCl则有颜⾊变化，只加浓HCl不加Mg 粉也有红⾊出现，加⽔稀释后红⾊也不褪去，则该提取液中可确定含有：
A. 异黄酮
B. 黄酮醇
C. 花⾊素
D. 黄酮类
9. 下列化合物在聚酰胺柱上，⽤醇作溶剂洗脱时，其先后顺序应为：
glcO
O
O
O
O
OCH 3
OH
glcO
glcO
O
O
O
glcO
(1)
(2)
(3)
(4)
A. ①②③④
B. ③①②④
C. ①②④③
D. ②①③④
10. 某化合物有：①四氢硼钠反应呈紫红⾊；②氯化锶反应阳性；③锆-枸椽酸反应黄⾊褪去等性质，则该化合物应为：
(1)
(2)
(3)
(4)
HO
OH
O
O
OH
OH
HO
OH
O O
OH
OH
OH HO
OH
OH
OH
O
O
HO
11.下列化合物，何者酸性最强：
O
O
OH
OH
OCH 3
glcO
OH
O
O
OH
OH
OCH 3
HO
OH
H 3CO
O
O
OCH 3
OH
OH
H 3CO
OH
O
O
OCH 3
OH
OH
HO
OH
12.下列化合物⽤pH 梯度法进⾏分离时，从EtOAc 中，⽤5%NaHCO 3、0.2%NaOH 、4%NaOH 的⽔溶液依次萃取，先后萃取出的顺序应为：
OCH 3
O
O
OCH 3
OH
OH O
O
O
①
②
③
A. ①②③
B. ③②①
C. ①③②
D. ③①②
13. 在黄酮、黄酮醇的UV 光谱中，若“样品+AlCl 3/HCl ”的光谱等于“样品+MeOH ”的光谱，则表明结构中： A. 有3-OH 或5-OH B. 有3-OH ，⽆5-OH C. ⽆3-OH 或5-OH （或均被取代） D. 有5-OH ，⽆3-OH
14. 在某⼀化合物的UV 光谱中，加⼊NaOAC 时带Ⅱ出现5-20nm 红移，加⼊AlCl 3光谱等于AlCl 3的光谱，则该化合物
结构为：
O
O
OH
OH
OH
HO
O
O
OH
OH
HO
OH
O
HO
OH
A B C
15. 某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、双糖苷、单糖苷及它们的苷元，欲⽤聚酰胺进⾏分离，以含⽔甲醇(含醇量递增)洗脱，最后出来的化合物是：
A. 苷元
B. 三糖苷
C. 双糖苷
D. 单糖苷
三、判断正误（正确的在括号内划“√”，错的划“X ” 每题1分，共10分）
1. 能与盐酸-镁粉产⽣橙红⾊反应的化合物⼀定是黄酮类化合物。

( )
2. 与锆-枸椽酸反应产⽣阳性结果的化合物是5-羟基黄酮。

( )
3. 黄酮类化合物在7，4'位连有-OH 后，酸性增强，因它们中的H +
易于解离。

( ) 4. 因⼆氢黄酮类化合物较黄酮类化合物极性⼤，故⽔溶性也⼤。

( ) 5. 黄酮类化合物多为有⾊物质，因其⾊原酮部分具有颜⾊。

( ) 6. 与FeCl 3显⾊的反应为黄酮类化合物的专属反应。

( ) 7. 黄酮类化合物在过去称之为黄碱素。

( ) 8. 黄酮类化合物5-OH 较⼀般酚-OH 酸性弱。

( )
9. 棉黄素3-O 葡萄糖苷的⽔溶性⼤于7-O 葡萄糖苷。

( ) 10.川陈⽪素因分⼦中含有较多的OCH 3基团，故甚⾄可溶于⽯油醚中。

( )
五、完成下列反应（每题5分，共10分）
O
O
H 2O
O
O
HO
OH
OCH 3
OH
1.
2.
六已知下列四种化合物存在于松⽊⼼材的⼄醚提取液中，并可按下列流程分出，试问各⾃应在何部位提取物中出现？为什么？(共7分)
O
O
C 松⾹酸
CH
CH
H 3CO
OH
D 松⾹酸甲醚
A ⽩杨素 R=H
B ⽩杨素甲醚 R=CH3
⼄醚液
5% NaHCO3依次⽤
NaOH
0.2%
5%NaHCO3
、
、5%、
Na2CO3
4%NaOH萃取
5%Na2CO30.2%NaOH4%NaOH
( )
( )( )( )
七、填空（每空0.5分，共13分）
1. 实验的异戊⼆烯法则认为，⾃然界存在的萜类化合物都是由______衍变⽽来。

2. 环烯醚萜为______的缩醛衍⽣物，分⼦都带有______键，属______衍⽣物。

3.在挥发油分级蒸馏时，⾼沸点馏分中有时可见到蓝⾊或绿⾊的馏分，这显⽰有______成分。

4. 挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：①______②______③______其中以______为多见。

5. 提取挥发油的⽅法有____、_____、____和____，所谓“⾹脂”是⽤_____提取的。

6. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。

7. 分馏法是依据各成分的______差异进⾏分离的物理⽅法，分⼦量增⼤，双键数⽬增加,沸点___，在含氧萜中，随着功能基极性增加,沸点___，含氧萜的沸点___不含氧萜。

8. 分离挥发油中的羰基化合物常采⽤______和______法。

9. 挥发油应密闭于______⾊瓶中______温保存,以避免______的影响发⽣分解变质。

⼋、结构鉴定（共12分）
1. 由某挥发油中提得⼀种倍半萜类成分，初步推测其结构可能为Ⅰ或Ⅱ，⽽UVλEtOH max 为295 nm(logε4.05)，请推测该成分可能为哪⼀结构，并简要说明理由。

答案⼀、名词解释（每题1.5分，共15分）
1、泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原⼦相互连接⽽成的⼀系列化合物。

2、此为黄酮类化合物最常⽤的颜⾊反应。

3、锆络合物反应液中加⼊枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄⾊溶液显著褪⾊，⽽3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄⾊。

4、⾊原酮部分原本⽆⾊，但在2-位上引⼊苯环后，即形成此体系。

5.是邻羟基桂⽪酸的内酯，具有芳⾹⽓味。

6.以海葱甾或蟾酥甾为母核。

7.是⼀类由螺甾烷为在化合物与糖结合的寡糖苷。

8.经甲戊⼆羟酸途径衍⽣的⼀类化合物即萜类化合物。

9.⼀类具有芳⾹⽓味的在常温下能挥发的油状液体总称。

10.⼀类带有季铵基团的酰肼。

⼆、选择题1D2A3C4C5B6A7B8C9B10B11C12A13C14C15A
三、判断正误1F2T3T4T5F6F7F8T9T10T
四、1B>C>A 2A>C>B>D3B>A>D>C4B>A>C5B>C>A6A>B>C
五、
1
六CADB
七、填空 1.异戊⼆烯 2、蚁臭⼆醛双环状单链 3、奥类 4、萜类，芳⾹族，脂肪族，萜5、⽔蒸⽓蒸馏浸取法，超临界流体萃取法冷压法浸取法6、脑薄荷脑 7 沸点增加增加⼤于 8、⼄醚萃取酸处理 9、棕低空⽓和光线
⼋、结构鉴定（共12分）
2
天然药物化学试题（6）
⼀、解释下列名词（每⼩题1分，共5分）
⼆次代谢产物：苷化位移： HR-MS：有效成分： Klyne法：
⼆、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“X”，每⼩题1分，共10分）
1．13C-NMR全氢去偶谱中，化合物分⼦中有⼏个碳就出现⼏个峰。

2．多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进⾏酸碱中和滴定。

3．D-⽢露糖苷，可以⽤1H-NMR中偶合常数的⼤⼩确定苷键构型。

4．反相柱层析分离皂苷，以甲醇—⽔为洗脱剂时，甲醇的⽐例增⼤，洗脱能⼒增强。

5．蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。

6．挥发油系指能被⽔蒸⽓蒸馏出来，具有⾹味液体的总称。

7．卓酚酮类成分的特点是属中性物、⽆酸碱性、不能与⾦属离⼦络合，多有毒性。

8．判断⼀个化合物的纯度，⼀般可采⽤检查有⽆均匀⼀致的晶形，有⽆明确、尖锐的熔点及选择⼀种当的展开系统，在TLC 或PC上样品呈现单⼀斑点时，即可确认为单⼀化合物。

9．有少数⽣物碱如⿇黄碱与⽣物碱沉淀试剂不反应。

10．三萜皂苷与甾醇形成的分⼦复合物不及甾体皂苷稳定。

三．选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每⼩题1分，共10分）
1．（）化合物的⽣物合成途径为醋酸-丙⼆酸途径。

A甾体皂苷 B三萜皂苷 C⽣物碱类 D蒽醌类
2．能使β-葡萄糖苷键⽔解的酶是（）。

A麦芽糖酶 B苦杏仁苷酶 C均可以 D均不可以
3黄酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移规律是（）。

A α-C向低场位移
B α-C向⾼场位移C邻位碳向⾼场位移 D对位碳向⾼场位移
4．除去⽔提取液中的碱性成分和⽆机离⼦常⽤（）。

A沉淀法 B透析法 C⽔蒸⽓蒸馏法 D离⼦交换树脂法
5．中药的⽔提液中有效成分是亲⽔性物质，应选⽤的萃取溶剂是（）。

A丙酮 B⼄醇 C正丁醇 D氯仿
6．⽤Hofmann降解反应鉴别⽣物碱基本母核时，要求结构中（）。

A.α位有氢
B.β位有氢
C.α、β位均有氢
D.α、β位均⽆氢
7．⼤多⽣物碱与⽣物碱沉淀试剂反应是在( )条件下进⾏的。

A.酸性⽔溶液 B.碱性⽔溶液 C.中性⽔溶液 D.亲脂性有机溶剂8．合成青蒿素的衍⽣物，主要是解决了在（）中溶解度问题，使其发挥治疗作⽤。

A.⽔和油 B.⼄醇 C.⼄醚 D.酸或碱
9.具有溶⾎作⽤的甙类化合物为( )。

A.蒽醌甙 B.黄酮甙 C.三萜皂甙 D.强⼼甙 10.季铵型⽣物碱分离常⽤( )。

A.⽔蒸汽蒸馏法
B.雷⽒铵盐法
C.升华法
D.聚酰胺⾊谱法
五、⽤化学⽅法区别下列各组化合物：（每⼩题4分，共20分） 1.
CH 3
O
O
HO
OCH 3
O
B
O HO
O
CH 3O C
A
O
OH HO
OH
O O
OH
HO
OH
O
O
OH HO
OH
O OH
A
B
C
3. 4.
O
O
OH
O
O OH HOH 2C
glc
COOMe A B C
5.
六、分析⽐较：（每个括号1分，共20分）
1.⽐较下列化合物的酸性强弱：（）> ( ) > ( ) > ( ).
并⽐较在硅胶板上展开后Rf 值的⼤⼩顺序：（）> ( ) > ( ) > ( ). O
OH
OH
OH
O
OH
OH
COOH
O
OH
OH
CH 3
O
OH
OH
CH 2OH
A
B C D
2. ⽤聚酰胺柱层析分离下列化合物，以不同浓度的⼄醇-⽔进⾏梯度，流出柱外的顺序是 ( )>( )>( )>( ). O
O
R 2O
OH
OH
OR 1
A. R 1=R 2=H
B. R 1=H, R 2=Rham
C. R 1=Glc, R 2=H
D. R 1=Glc, R 2=Rham
3.⽐较下列化合物的碱性强弱：碱性强弱：( ) > ( ) > ( )
O O
O
O
OH
O Me
O
OH
O
O
O O
OH
O H A B C
N
MeO MeO
Me
OMe
OMe
N
O
Me
O O A B
N O O
CH 3OH
N O O
CH 3O
N +(CH 3)3OH -
CH 3O
CH 3O A
B
C
4.⽤硝酸银处理的硅胶进⾏柱层析，氯仿为流动相进⾏分离下列化合物时，其流出柱外的先后顺序为：( ) > ( ) > ( ) > ( )>( )。

七、提取分离：（每⼩题5分，共10分）
1．某中药中含有下列五种醌类化合物A~E ，按照下列流程图提取分离，试将每种成分可能出现的部位填⼊括号中。

中药材粉碎，⽔蒸⽓蒸馏蒸馏液残渣（） CHCl 3提取
CHCl 3
液残渣
5%NaHCO 3萃取
风⼲95%EtOH 提取经SephadexLH-20 NaHCO 3液 CHCl 3液 70%MeOH 洗脱酸化 5%Na 2CO 3萃取分段收集黄⾊沉淀先出柱后出柱
（） Na 2CO 3液 CHCl 3液（）（）（）
OH
OH
A B C D
E
O
O
H 3C
A
O
O
OH
OH
OH
H 3C
B
O
O
OH
OH
COOH
C
O
O
OH
OGLc
H 3C
D
O
O
OH
OGl c___Glc
COOH
6 1
E
2.某中药总⽣物碱中含有季铵碱（A ）、酚性叔胺碱（B ）、⾮酚性叔胺碱（C ）及⽔溶性杂质（D ）和脂溶性杂质（E ），现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填⼊括号中。

总碱的酸性⽔液
NH 4+
调⾄PH9-10，CHCl 3萃取
碱⽔层 CHCl 3层酸化；雷⽒铵盐 1%NaOH
⽔液沉淀碱⽔层 CHCl 3层（）经分解 NH 4Cl 处理 1%HCl 萃取（） CHCl 3提取
CHCl 3层酸⽔层 CHCl 3层（）（）（）
参考答案
⼀、解释下列名词（每⼩题1分，共5分）
⼆次代谢产物：由植物体产⽣的、对维持植物⽣命活动来说不起重要作⽤的化合物，如萜类、⽣物碱类化合物等。

苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元的和糖的端基碳的化学位移值均发⽣了变化，这种改变称为苷化位移：
HR-MS: ⾼分辨质谱，可以预测分⼦量。

有效成分：天然药物中具有临床疗效的活性成分。

Klyne法：将苷和苷元的分⼦旋光差与组成该苷的糖的⼀对甲苷的分⼦旋光度进⾏⽐较，数值上接近的⼀个便是与之有相同苷键的⼀个。

⼆、判断题1（×）2（√）3（√）4（√）5（×）6（√）7（×）8（×）9（√）10（√）
三．选择题1 D 2 B 3 B 4 D 5 C 6 B 7 A 8 A 9 C 10 B
四、1苯丙素，⽊脂素 2 黄酮异黄酮 3 醌菲醌 4 萜单萜 5 ⽣物碱莨菪烷类
五、⽤化学⽅法区别下列各组化合物：（每⼩题4分，共20分）
1．异羟污酸铁反应 A(-) B (+) C (-); Edmeson反应 A (-) B (-) C (+)
2．NaBH4反应 A (+) B (-) C (-); SrCl2反应 A (-) B (+) C (-)
3．Legal反应 A (+) B (-) C (-); Keller-Kiliani反应 A (-) B (+) C (-)
4．Shear试剂反应A (-) B (-) C (+); 异羟污酸铁反应A (+) B (-) C (-)
5．Labat反应 A (-) B (+)
六、分析⽐较：1.B>A>D>C; C>D>A>B； 2.D>B>C>A; 3. C>A>B; 4. E>B>C>A>D
七、提取分离：1. A, C, B, E, D； 2. D, A, B, C, E。