一种从硫酸镍萃余液中回收硫酸钠的方法[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910270387.5
(22)申请日 2019.04.04
(71)申请人 中国科学院过程工程研究所
地址 100190 北京市海淀区中关村北二街1
号
(72)发明人 刘晨明　林晓　石艳春　曹宏斌　
(74)专利代理机构 北京品源专利代理有限公司
11332
代理人 巩克栋
(51)Int.Cl.
C02F 9/10(2006.01)
C01D 5/00(2006.01)
C02F 101/10(2006.01)
(54)发明名称
一种从硫酸镍萃余液中回收硫酸钠的方法
(57)摘要
本发明属于环保技术领域，涉及一种从硫酸
镍萃余液中回收硫酸钠的方法，所述方法包括如
下步骤：(1)将硫酸镍萃余液进行破乳处理后油
水分离，并调节所得水相pH值；(2)对步骤(1)调
节pH值后水相进行深度除油处理，调节所得水相
pH值，然后过滤沉淀；(3)步骤(2)所得过滤母液
的一部分进入双极膜电渗析系统，过滤母液的另
一部分进行蒸发结晶制备硫酸钠。

所述方法将树
脂床层除油与电渗析处理相结合，使最终得到的
硫酸钠产品纯度≥99.5％时，白度≥90％，且所
述方法产生的酸液、碱液以及水能够循环使用，
成本低且环境友好。

权利要求书2页 说明书7页 附图1页CN 111777245 A 2020.10.16
C N 111777245
A
1.一种从硫酸镍萃余液中回收硫酸钠的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
(1)将硫酸镍萃余液进行破乳处理后油水分离，并调节所得水相pH值；
(2)对步骤(1)调节pH值后水相进行深度除油处理，调节所得水相pH值，然后过滤沉淀；
(3)步骤(2)所得过滤母液的一部分进入双极膜电渗析系统，过滤母液的另一部分进行蒸发结晶制备硫酸钠。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述硫酸镍萃余液中硫酸钠的质量分数为10-20％，优选为13-18％；
优选地，所述硫酸镍萃余液中的油含量为100-300mg/L，优选为150-250mg/L；
优选地，所述硫酸镍萃余液中的镍含量为20-100mg/L，优选为70-90mg/L；
优选地，所述硫酸镍萃余液中悬浮物的含量为20-100mg/L，优选为70-90mg/L；
优选地，所述硫酸镍萃余液的pH为4-5。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述破乳处理为使用树脂床层进行破乳处理；
优选地，所述树脂床层的高径比为(1-2):1，优选为3:2；
优选地，步骤(1)所述破乳处理的流速为1-5BV/h，优选为2-4BV/h；
优选地，步骤(1)所述破乳处理时硫酸镍萃余液由树脂床层的下部流入，上部流出。

4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述调节水相pH值为使用酸液调节pH值至2-3，优选为2.5-2.8；
优选地，所述酸液为含有硫酸的酸性溶液。

5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述深度除油处理为使用树脂床层进行深度除油处理；
优选地，所述树脂床层的高径比为(0.5-1):1，优选为(0.8-1):1；
优选地，步骤(2)所述调节pH值后水相的流速为1-5BV/h，优选为2-4BV/h；
优选地，步骤(2)所述深度除油处理时调节pH值后水相由树脂床层的下部流入，上部流出。

6.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述调节水相pH值为使用碱液调节pH值至6-7，优选为6.5-7；
优选地，所述碱液为含有氢氧化钠的碱性溶液。

7.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述双极膜电渗析系统产生的酸液用于步骤(1)所述调节所得水相pH值；
优选地，步骤(3)所述双极膜电渗析系统产生的碱液用于步骤(2)所述调节所得水相pH 值。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述蒸发结晶产生的冷凝水一部分回用于步骤(3)所述双极膜电渗析系统，一部分产出备用。

9.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述方法还包括在步骤(1)进行破乳处理前对硫酸镍萃余液进行预处理的步骤：过滤去除硫酸镍萃余液中的悬浮物使硫酸镍萃余液中悬浮物含量不超过5mg/L。

10.根据权利要求1-9任一项所诉的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
(1)过滤去除硫酸镍萃余液中的悬浮物使硫酸镍萃余液中悬浮物含量不超过5mg/L，将
经过过滤的硫酸镍萃余液在高径比为(1-2):1的树脂床层中进行破乳处理后油水分离，破乳处理的流速为1-5BV/h，并使用酸液调节所得水相pH值至2-3；
(2)对步骤(1)调节pH值后水相在长径比为(0.5-1):1的树脂床层中进行深度除油处理，深度除油处理的流速为1-5BV/h，使用碱液调节所得水相pH值至6-7，然后过滤沉淀；
(3)步骤(2)所得过滤母液的一部分进入双极膜电渗析系统，产生的酸液用于步骤(1)调节pH值至2-3，产生的碱液用于步骤(2)调节pH值至6-7，过滤母液的另一部分进行蒸发结晶制备硫酸钠，产生的冷凝水用于双极膜电渗析系统。

一种从硫酸镍萃余液中回收硫酸钠的方法
技术领域
[0001]本发明属于环保技术领域，涉及一种废水中回收硫酸钠的方法，尤其涉及一种从硫酸镍萃余液中回收硫酸钠的方法。

背景技术
[0002]硫酸钠又称元明粉或芒硝，是无机盐工业产品之一，呈白色均匀细颗粒或粉末状，主要用于合成洗涤剂的填充料、造纸工业的蒸煮剂或医药工业的缓泻剂。

硫酸钠的主要生产方法包括真空蒸发法、钙芒硝法、转化法或人造丝副产法，这些方法工艺复杂、成本高，杂质不易除去、产品色泽差、回收率低。

[0003]例如，CN 100463855A公开了一种利用硫化碱还原废水生产亚硫酸钠和硫化钠的方法，该方法以硫化碱还原废水为母液以获得亚硫酸钠和硫化钠的混合物，然后将混合物配置为饱和溶液，以活性炭吸附脱色、压滤出渣，将出渣后的饱和溶液再进行真空蒸发得到无水亚硫酸钠，最后再通过浓缩或蒸发的方法获得硫化钠，但该方法工艺复杂，流程长，成本高。

[0004]CN 1069881A公开了一种用钙芒硝矿生产硫化钠的方法，该方法用钙芒硝矿粉与煤炭粉均匀混合，高温煅烧后用含硫酸钠的芒硝水浸取，蒸发浓缩后得到硫化钠成品，但该方法的产率较低。

[0005]为了制备高纯度的镍溶液，一般采用P204作为萃取剂从硫酸镍中萃取镍离子，萃取时，P204上的氢离子进入水相，经过澄清分层，将有机相与水相分离，分离后的有机相通过洗脱或反萃取获得高纯镍离子，水相为萃余液。

由于镍离子和P204上的氢离子进行交换，随着反应的进行，硫酸镍溶液的酸度逐渐增大，阻碍了P204萃取金属镍离子，为了避免这一不利因素，通常先将P204进行皂化处理，即将P204溶解在有机溶剂中，再用氢氧化钠进行皂化，最后将皂化好的P204与硫酸镍溶液进行萃取反应。

萃取反应后余留的萃余液中硫酸钠的含量相当高，对萃余液中的硫酸钠进行回收不仅能够提供一种低成本生产硫酸钠的方法，也能避免直接排放造成的资源浪费和环境污染等问题。

[0006]CN 102887534A公开了一种从硫酸镍溶液萃取镍的萃余液中回收试剂级无水硫酸钠的方法，该方法需要加入双氧水进行氧化，且还需要大量的活性炭进行吸附处理，并且未对萃余液中存在的少量镍离子进行回收。

[0007]因此，提供一种低成本且环境友好的回收硫酸镍萃余液中的硫酸钠，且制备得到的硫酸钠的纯度高，白度高的方法，具有重要的意义。

发明内容
[0008]本发明的目的在于提供一种从硫酸镍萃余液中回收硫酸钠的方法，所述方法对硫酸镍萃余液中的硫酸钠进行回收，工艺流程简单，容易操作，且回收过程中耗能少，制备得到的硫酸钠的纯度与白度高。

[0009]为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
[0010]本发明提供了一种从硫酸镍萃余液中回收硫酸钠的方法，所述方法包括如下步骤：
[0011](1)将硫酸镍萃余液进行破乳处理后油水分离，并调节所得水相pH值；
[0012](2)对步骤(1)调节pH值后水相进行深度除油处理，调节所得水相pH值，然后过滤沉淀；
[0013](3)步骤(2)所得过滤母液的一部分进入双极膜电渗析系统，过滤母液的另一部分进行蒸发结晶制备硫酸钠。

[0014]本发明对硫酸镍萃余液破乳处理后再进行深度除油处理，有效降低了所得水相中的油含量，通过调节pH值对硫酸镍萃余液中的镍进行回收，使水相中的镍含量不超过0.1mg/L，双极膜电渗析系统产生的酸液与碱液用于步骤(1)与步骤(2)中的pH调节，蒸发结晶产生的冷凝水用于双极膜电渗析系统进行电渗析，所述方法通过pH值调节、双极膜电渗析系统与蒸发结晶工艺的配合实现了硫酸镍萃余液的充分利用。

[0015]优选地，步骤(1)所述硫酸镍萃余液中硫酸钠的质量分数为10-20％，例如可以是10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％或20％，优选为13-18％。

[0016]优选地，所述硫酸镍萃余液中的油含量为100-300mg/L，例如可以是100mg/L、150mg/L、200mg/L、250mg/L或300mg/L，优选为150-250mg/L。

本发明所述硫酸镍萃余液中的油包括悬浮油、分散油、乳化油或溶解油中的任意一种或至少两种的组合。

[0017]优选地，所述硫酸镍萃余液中的镍含量为20-100mg/L，例如可以是20mg/L、30mg/ L、40mg/L、50mg/L、60mg/L、70mg/L、80mg/L、90mg/L或100mg/L，优选为70-90mg/L。

[0018]优选地，所述硫酸镍萃余液中悬浮物的含量为20-100mg/L，例如可以是20mg/L、30mg/L、40mg/L、50mg/L、60mg/L、70mg/L、80mg/L、90mg/L或100mg/L，优选为70-90mg/L。

[0019]优选地，所述硫酸镍萃余液的pH值为4-5，例如可以是4、4.2、4.5、4.8或5。

[0020]优选地，步骤(1)所述破乳处理为使用树脂床层进行破乳处理，使用树脂床层进行破乳处理能够使硫酸镍萃余液中的油水包覆结构，使油与水充分分离，提高油水分离效果，所述树脂床层优选为聚苯乙烯树脂床层。

[0021]优选地，所述树脂床层的高径比为(1-2):1，例如可以是1:1、3:2或2:1，优选为3: 2。

[0022]优选地，步骤(1)所述破乳处理的流速为1-5BV/h，例如可以是1BV/h、2BV/h、3BV/ h、4BV/h或5BV/h，优选为2-4BV/h。

[0023]优选地，步骤(1)所述破乳处理时硫酸镍萃余液由树脂床层的下部流入，上部流出。

[0024]本发明破乳时使硫酸镍萃余液由树脂床层的下部流入，上部流出，提高了硫酸镍萃余液与树脂床层的接触效果，从而提高了破乳效果，使油水分离后水相中的油含量降低至20-30mg/L。

[0025]优选地，步骤(1)所述调节水相pH值为使用酸液调节pH值至2-3，例如可以是2、2.2、2.5、2.8或3，优选为2.5-2.8。

[0026]优选地，所述酸液为含有硫酸的酸性溶液。

[0027]优选地，步骤(2)所述深度除油处理为使用树脂床层进行深度除油处理，所述树脂床层优选为聚苯乙烯树脂床层。

[0028]优选地，所述树脂床层的高径比为(0.5-1):1，例如可以是0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1，优选为(0.8-1):1。

[0029]优选地，步骤(2)所述调节pH值后水相的流速为1-5BV/h，例如可以是1BV/h、2BV/ h、3BV/h、4BV/h或5BV/h，优选为2-4BV/h。

[0030]优选地，步骤(2)所述深度除油处理时调节pH值后水相由树脂床层的下部流入，上部流出。

[0031]本发明深度除油处理时使步骤(1)调节pH值后水相由树脂床层的下部流入，上部流出，提高了水相与树脂床层的接触效果，从而提高了破乳效果，使深度除油处理后水相中的油含量降低不超过1mg/L。

[0032]优选地，步骤(2)所述调节水相pH值为使用碱液调节pH值至6-7，例如可以是6、6.2、6.5、6.7或7，优选为6.5-7。

[0033]优选地，所述碱液为含有氢氧化钠的碱性溶液。

调节pH后水相中的镍以氢氧化镍的形式进行沉淀，从而使步骤(3)所述过滤母液中镍的含量不超过0.1mg/L。

[0034]优选地，步骤(3)所述双极膜电渗析系统产生的酸液用于步骤(1)所述调节所得水相pH值。

[0035]优选地，步骤(3)所述双极膜电渗析系统产生的碱液用于步骤(2)所述调节所得水相pH值。

[0036]本发明所得过滤母液一部分用于双极膜电渗析系统产生酸液与碱液，其中酸液中含有大量的硫酸根，碱液中含有大量的钠离子，酸液回用于步骤(1)调节pH值为2-3，碱液回用于步骤(2)调节pH值为6-7，提高了循环使用后过滤母液中硫酸钠的含量，从而降低蒸发结晶处理时的能耗，且提高了蒸发结晶产生硫酸钠的纯度，而蒸发结晶产生的冷凝水作为淡水用于稀释调节用于双极膜电渗析系统的过滤母液中硫酸钠的浓度，防止双极膜的堵塞。

[0037]优选地，步骤(3)所述蒸发结晶产生的冷凝水一部分回用于步骤(3)所述双极膜电渗析系统，一部分产出备用，产出备用的冷凝水可用于硫化镍矿冶炼工艺，从而降低硫化镍矿冶炼工艺中水的消耗量，实现节能减排的效果。

[0038]优选地，所述方法还包括在步骤(1)进行破乳处理前对硫酸镍萃余液进行预处理的步骤：过滤去除硫酸镍萃余液中的悬浮物使硫酸镍萃余液中悬浮物含量不超过5mg/L。

[0039]本发明所述预处理为过滤去除硫酸镍萃余液中的悬浮物，过滤方法为常规方法，能够实现使硫酸镍萃余液中悬浮物的含量不超过5mg/L的过滤方法均可，本领域的技术人员可以根据实际需要进行合理地选择。

经过预处理后的硫酸镍萃余液中的悬浮物含量降低，能够有效降低后续破乳处理时树脂床层的堵塞风险，从而保证本发明所述方法的连续运行，提高了运行效率。

[0040]作为本发明所述方法的优选技术方案，所述方法包括如下步骤：
[0041](1)过滤去除硫酸镍萃余液中的悬浮物使硫酸镍萃余液中悬浮物含量不超过5mg/ L，将经过过滤的硫酸镍萃余液在高径比为(1-2):1的树脂床层中进行破乳处理后油水分离，破乳处理的流速为1-5BV/h，并使用酸液调节所得水相pH值至2-3；
[0042](2)对步骤(1)调节pH值后水相在长径比为(0.5-1):1的树脂床层中进行深度除油处理，深度除油处理的流速为1-5BV/h，使用碱液调节所得水相pH值至6-7，然后过滤沉淀；
[0043](3)步骤(2)所得过滤母液的一部分进入双极膜电渗析系统，产生的酸液用于步骤(1)调节pH值至2-3，产生的碱液用于步骤(2)调节pH值至6-7，过滤母液的另一部分进行蒸发结晶制备硫酸钠，产生的冷凝水用于双极膜电渗析系统。

[0044]相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
[0045](1)本发明所述方法的工艺流程简单，通过破乳处理与深度除油处理有效去除了硫酸镍萃余液中的油分，并通过调节pH值使深度除油处理后的水相中的镍含量降低不超过0.1mg/L，实现了硫酸镍萃余液中镍的回收，也提高了后续回收所得硫酸钠的纯度；[0046](2)本发明所述方法还通过双极膜电渗析系统产生的酸液与碱液调节pH值，减少了回收硫酸钠过程中酸液与碱液的消耗，降低了环境污染，同时蒸发结晶回收硫酸钠过程产生的冷凝水用于双极膜电渗析系统降低了所述方法中水的消耗，降低了回收的成本；[0047](3)本发明所述硫酸镍萃余液中经过破乳处理与深度除油处理后再进行蒸发结晶，在保证产品纯度≥99.5％时，所得硫酸钠的白度不低于90％。

附图说明
[0048]图1为实施例1所述方法的工艺流程图。

具体实施方式
[0049]下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。

本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。

[0050]实施例1
[0051]回收硫酸钠质量分数为15％、油含量为200mg/L、镍含量为80mg/L、悬浮物为80mg/ L且pH为4.5的硫酸钠萃余液中的硫酸钠，回收硫酸钠的方法的工艺流程图如图1所示，包括如下步骤：
[0052](1)压滤去除硫酸镍萃余液中的悬浮物使硫酸镍萃余液中悬浮物含量不超过5mg/ L，将经过过滤的硫酸镍萃余液在高径比为3:2的树脂床层中进行破乳处理，破乳处理的流速为3BV/h，进水方式为下进上出，油水分离后水相中的油含量为25mg/L，然后使用含硫酸的酸性溶液调节所得水相pH值至2.8；
[0053](2)对步骤(1)调节pH值后水相在长径比为0.9:1的树脂床层中进行深度除油处理，深度除油处理的流速为3BV/h，进水方式为下进上出，所得水相中油含量不超过1mg/L，然后使用含NaOH的碱性溶液调节所得水相pH值至6.5，然后过滤氢氧化镍沉淀，过滤母液中镍含量不超过0.1mg/L；
[0054](3)步骤(2)所得过滤母液的一部分进入双极膜电渗析系统，产生的含硫酸的质量分数为12％的酸性溶液用于步骤(1)调节pH值至2.8，产生的含NaOH的质量分数为12％的碱性溶液用于步骤(2)调节pH值至6.5，过滤母液的另一部分进行蒸发结晶制备纯度≥99.5％的硫酸钠，产生的冷凝水一部分用于双极膜电渗析系统，多余的冷凝水用于镍矿冶炼工艺。

[0055]制备得到的硫酸钠的白度≥90％。

[0056]实施例2
[0057]回收硫酸钠质量分数为10％、油含量为100mg/L、镍含量为20mg/L、悬浮物为20mg/ L且pH为4的硫酸钠萃余液中的硫酸钠，回收硫酸钠的方法包括如下步骤：
[0058](1)压滤去除硫酸镍萃余液中的悬浮物使硫酸镍萃余液中悬浮物含量不超过5mg/ L，将经过过滤的硫酸镍萃余液在高径比为1:1的树脂床层中进行破乳处理，破乳处理的流速为1BV/h，进水方式为下进上出，油水分离后水相中的油含量为20mg/L，然后使用含硫酸的酸性溶液调节所得水相pH值至2.5；
[0059](2)对步骤(1)调节pH值后水相在长径比为0.8:1的树脂床层中进行深度除油处理，深度除油处理的流速为1BV/h，进水方式为下进上出，所得水相中油含量不超过1mg/L，然后使用含NaOH的碱性溶液调节所得水相pH值至6，然后过滤氢氧化镍沉淀，过滤母液中镍含量不超过0.1mg/L；
[0060](3)步骤(2)所得过滤母液的一部分进入双极膜电渗析系统，产生的含硫酸的质量分数为10％的酸性溶液用于步骤(1)调节pH值至2.5，产生的含NaOH的质量分数为10％的碱性溶液用于步骤(2)调节pH值至6，过滤母液的另一部分进行蒸发结晶制备纯度≥99.5％的硫酸钠，产生的冷凝水一部分用于双极膜电渗析系统，多余的冷凝水用于镍矿冶炼工艺。

[0061]制备得到的硫酸钠的白度≥90％。

[0062]实施例3
[0063]回收硫酸钠质量分数为20％、油含量为300mg/L、镍含量为100mg/L、悬浮物为100mg/L且pH为5的硫酸钠萃余液中的硫酸钠，回收硫酸钠的方法包括如下步骤：
[0064](1)压滤去除硫酸镍萃余液中的悬浮物使硫酸镍萃余液中悬浮物含量不超过5mg/ L，将经过过滤的硫酸镍萃余液在高径比为2:1的树脂床层中进行破乳处理，破乳处理的流速为5BV/h，进水方式为下进上出，油水分离后水相中的油含量为30mg/L，然后使用含硫酸的酸性溶液调节所得水相pH值至3；
[0065](2)对步骤(1)调节pH值后水相在长径比为1:1的树脂床层中进行深度除油处理，深度除油处理的流速为5BV/h，进水方式为下进上出，所得水相中油含量不超过1mg/L，然后使用含NaOH的碱性溶液调节所得水相pH值至7，然后过滤氢氧化镍沉淀，过滤母液中镍含量不超过0.1mg/L；
[0066](3)步骤(2)所得过滤母液的一部分进入双极膜电渗析系统，产生的含硫酸的质量分数为15％的酸性溶液用于步骤(1)调节pH值至3，产生的含NaOH的质量分数为15％的碱性溶液用于步骤(2)调节pH值至7，过滤母液的另一部分进行蒸发结晶制备纯度≥99.5％的硫酸钠，产生的冷凝水一部分用于双极膜电渗析系统，多余的冷凝水用于镍矿冶炼工艺。

[0067]制备得到的硫酸钠的白度≥90％。

[0068]实施例4
[0069]回收硫酸钠质量分数为18％、油含量为250mg/L、镍含量为90mg/L、悬浮物为90mg/ L且pH为4.8的硫酸钠萃余液中的硫酸钠，回收硫酸钠的方法包括如下步骤：
[0070](1)压滤去除硫酸镍萃余液中的悬浮物使硫酸镍萃余液中悬浮物含量不超过5mg/ L，将经过过滤的硫酸镍萃余液在高径比为3:2的树脂床层中进行破乳处理，破乳处理的流速为4BV/h，进水方式为下进上出，油水分离后水相中的油含量为28mg/L，然后使用含硫酸的酸性溶液调节所得水相pH值至2.6；
[0071](2)对步骤(1)调节pH值后水相在长径比为0.9:1的树脂床层中进行深度除油处理，深度除油处理的流速为4BV/h，进水方式为下进上出，所得水相中油含量不超过1mg/L，然后使用含NaOH的碱性溶液调节所得水相pH值至6.8，然后过滤氢氧化镍沉淀，过滤母液中
镍含量不超过0.1mg/L；
[0072](3)步骤(2)所得过滤母液的一部分进入双极膜电渗析系统，产生的含硫酸的质量分数为14％的酸性溶液用于步骤(1)调节pH值至2.6，产生的含NaOH的质量分数为14％的碱性溶液用于步骤(2)调节pH值至6.8，过滤母液的另一部分进行蒸发结晶制备纯度≥99.5％的硫酸钠，产生的冷凝水一部分用于双极膜电渗析系统，多余的冷凝水用于镍矿冶炼工艺。

[0073]制备得到的硫酸钠的白度≥90％。

[0074]实施例5
[0075]回收硫酸钠质量分数为13％、油含量为150mg/L、镍含量为70mg/L、悬浮物为70mg/ L且pH为4.2的硫酸钠萃余液中的硫酸钠，回收硫酸钠的方法包括如下步骤：
[0076](1)压滤去除硫酸镍萃余液中的悬浮物使硫酸镍萃余液中悬浮物含量不超过5mg/ L，将经过过滤的硫酸镍萃余液在高径比为3:2的树脂床层中进行破乳处理，破乳处理的流速为2BV/h，进水方式为下进上出，油水分离后水相中的油含量为22mg/L，然后使用含硫酸的酸性溶液调节所得水相pH值至2；
[0077](2)对步骤(1)调节pH值后水相在长径比为0.5:1的树脂床层中进行深度除油处理，深度除油处理的流速为2BV/h，进水方式为下进上出，所得水相中油含量不超过1mg/L，然后使用含NaOH的碱性溶液调节所得水相pH值至6.3，然后过滤氢氧化镍沉淀，过滤母液中镍含量不超过0.1mg/L；
[0078](3)步骤(2)所得过滤母液的一部分进入双极膜电渗析系统，产生的含硫酸的质量分数为11％的酸性溶液用于步骤(1)调节pH值至2，产生的含NaOH的质量分数为11％的碱性溶液用于步骤(2)调节pH值至6.3，过滤母液的另一部分进行蒸发结晶制备纯度≥99.5％的硫酸钠，产生的冷凝水一部分用于双极膜电渗析系统，多余的冷凝水用于镍矿冶炼工艺。

[0079]制备得到的硫酸钠的白度≥90％。

[0080]实施例6
[0081]本实施例提供的从硫酸镍萃余液中回收硫酸钠的方法除步骤(1)使用含硫酸的酸性溶液调节所得水相pH值至1.5外，其余均与实施例1相同。

[0082]使用蒸发结晶制备得到的硫酸钠的纯度≥99.5％时，白度为83-87％。

[0083]对比例1
[0084]回收硫酸钠质量分数为15％、油含量为200mg/L、镍含量为80mg/L、悬浮物为80mg/ L且pH为4.5的硫酸钠萃余液中的硫酸钠，包括如下步骤：
[0085](1)压滤去除硫酸镍萃余液中的悬浮物使硫酸镍萃余液中悬浮物含量不超过5mg/ L，将经过过滤的硫酸镍萃余液在高径比为3:2的树脂床层中进行破乳处理，破乳处理的流速为3BV/h，进水方式为下进上出，油水分离后水相中的油含量为25mg/L，然后使用含NaOH 的碱性溶液调节所得水相pH值至6.5，然后过滤氢氧化镍沉淀，过滤母液中镍含量不超过0.1mg/L；
[0086](2)步骤(1)所得过滤母液的一部分进入双极膜电渗析系统，产生的含NaOH的质量分数为12％的碱性溶液用于步骤(1)调节pH值至6.5，过滤母液的另一部分进行蒸发结晶制备纯度≥99.5％的硫酸钠，产生的冷凝水一部分用于双极膜电渗析系统，多余的冷凝水用于镍矿冶炼工艺。

[0087]制备得到的硫酸钠的白度为60-65％。

[0088]综上所述，本发明所述方法对硫酸镍萃余液中的硫酸钠进行回收，工艺流程简单，容易操作，通过破乳处理与深度除油处理有效去除了硫酸镍萃余液中的油分，并通过调节pH值使深度除油处理后的水相中的镍含量降低不超过0.1mg/L，实现了硫酸镍萃余液中镍的回收，也提高了后续回收所得硫酸钠的纯度；所述方法还通过双极膜电渗析系统产生的酸液与碱液调节pH值，减少了回收硫酸钠过程中酸液与碱液的消耗，降低了环境污染，同时蒸发结晶回收硫酸钠过程产生的冷凝水用于双极膜电渗析系统降低了所述方法中水的消耗，降低了回收的成本；本发明回收得到的硫酸钠产品在纯度≥99.5％时，白度≥90％。

[0089]申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。