胶黏剂绪论
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双主剂型不用底剂,两组分均为主剂。其中,一个主 剂含氧化剂,另一个含促进剂及助促进剂。两剂分别 涂于被粘物的一面,叠合后很快发生反应而固化。此 胶室温固化快,胶接强度高,可以在油面上直接涂胶 粘接,耐水、耐油、耐介质、耐老化、耐热、耐寒性 好,使用方便,不需精确计量,应用面广;但气味较 大,贮存期较短。
汽车结构件粘接:
发动机中罩与前后 加强梁,通常用改 性环氧树脂胶黏剂
粘接使用的部件由 原来机内装饰、非 结构件、发展到结 构件、受力件,甚 至整个机体。
随着科学技术的发展,目前不同行业对胶黏剂及粘接 技术的要求越来越高。1997年世界胶黏剂总需求量为 1700万t,预测2010年将达2500万t。
脲醛树脂胶黏剂
是一类以尿素与甲醛缩聚为基料配制的水基型热固性 树脂胶黏剂。这类胶黏剂无色,不污染制品,毒性小, 胶接强度优于动植物胶,工艺性好,使用方便,价廉, 但耐水性差,性脆。主要用于木材制品、胶合板、纤 维板、及家具。加入氯化铵,可室温固化。
橡胶类胶黏剂
以橡胶或弹性体为基料,配以助剂、溶剂而成的一大 类胶黏剂。是构成现代溶剂型非结构胶黏剂的一大支 柱。具有弹性好,耐冲击,抗疲劳强度好,应用面广 的特点。产品有胶液、胶膜、胶带、腻子等多种形式。 其中胶液用量最大,又分溶液、乳液和预聚液三类。 基料包括氯丁、丁腈、丁基、异丁烯、丁苯、硅氧烷 等合成橡胶,天然橡胶,SBS等。不但品种多,而且 各具特色。
4.导磁胶黏剂: 由导磁铁粉及黏合树脂配制而成。用 于导磁性元器件的粘接。
5.导热胶黏剂: 由金属粉或其他传热性好的材料粉末 与粘合树脂制成。根据传热系数及工作温度要求,可 以选择导热材料及用量。
6.密封胶黏剂: 可防止气体或液体渗漏,水分、灰尘侵 入的胶黏剂。密封腻子为可塑性很大的固态密封物质。 在汽车、飞机等交通工具及建筑上应用较多。
3 胶黏剂(adhesive)简述
胶黏剂的种类很多,其牌号在千种以上。 每一种类又有衍生和改性的许多品种,同一品 种不同配方又发展了系列牌号,不同厂家对同 类品种又各自编出许多牌号。要详细了解各种 黏合剂的结构、性能、主要成分及使用工艺, 可以查阅手册。
环氧树脂胶黏剂
1927年问世,1950年商品化。粘合强度高,收缩率 小,尺寸较稳定,电性能优良,耐介质性好,易于改 性,几乎能粘合各种材料,用途广泛。
增韧剂: 能提高胶黏剂的柔韧性,降低脆性,改善抗 冲击性等。
稀释剂: 降低胶黏剂的黏度,便于施工操作,有能参与 固化反应的活性稀释剂和惰性稀释剂两种。
偶联剂 : 具有能分别和被黏物及黏合剂反应成键的两种
基团,提高胶接强度。多为硅氧烷或聚对苯二甲酸酯
化合物。 稳定剂 :为防止胶黏剂长期受热分解或贮存时性能变化
聚氨酯胶黏剂
主链上含有氨基甲酸酯基(NHCOO—)的胶黏剂。
聚氨酯胶黏剂可分为三类, 多异氰酸酯可直接用作 胶黏剂;预聚体类聚氨酯胶黏剂,由异氰酸酯和含端 羟基的聚酯或聚醚反应而得,这是最主要的品种;端 封型聚氨酯胶黏剂,用苯酚或羟基将异氰酸基封闭, 可制成水溶液或乳液胶黏剂,使用时加热,端基重新 活化而起粘合作用。
相比之下,粘接技术是一种非破坏性连接技术,并因 粘接界面整体承受负荷而提高负载能力,延长了使用 寿命。
2.3 轻质性
胶黏剂的密度较小,大多在0.9~2之间,约是金属或 无机材料密度的20%~25%,因而可以大大减轻被粘 物体连接材的重量。这在航天、航空、导弹上,甚至 汽车、航海上,都有减轻自重,节省能源的重要价值。
环氧树脂是热塑性线型结构,不能直接使用,必须 加入固化剂,固化交联之后,才能发挥其优良的粘合 性。固化剂种类也很多,分脂肪胺、芳香胺、改性胺、 低分子聚酰胺、咪唑及其衍生物、酸酐及潜伏性固化 剂等类。
酚醛树脂
由酚类和醛类缩聚而成。有线型及可溶性酚醛树脂 两大类。酚醛树脂有极性大、粘合力强、耐热性好、耐 老化、耐水、耐油、耐化学介质、耐霉菌、电绝缘性优 良、等特点。 但脆性大,剥离强度不高,需加热加压固化,收缩率 较大,颜色深,有酚类气味等不足之处。酚醛-丁腈、酚 醛-环氧、酚醛-聚乙烯醇缩醛类都是优良的结构黏合剂。
目前,胶黏剂的应用已渗入到国民经济中的各个部门, 成为工业生产中不可缺少的技术,在高技术领域中的 应用也十分广泛。如据报导:国外在生产一辆汽车中 要使用
2400m2 ;一架宇航飞机需要粘接30000块陶瓷片。
内饰装配粘接: 顶棚,车门内护板, 地毯,挡风玻璃等。
预计2010年我国合成胶黏剂的需求量将达到 480万-500万吨。2004年中国大陆胶黏剂产量 总计379万吨 。
随着我国汽车、电子电器等行业的飞快发展,纳米材 料等新材料、新技术在胶黏剂工业中得到应用,今后 胶黏剂的性能将更加优异,应用范围将不断扩大。
1.胶黏剂组成
胶黏剂通常是由基料、固化剂、促进剂、填料、 增韧剂、稀释剂、偶联剂、稳定剂,防老剂、 增黏剂、增稠剂等配合而成。 基料又称黏料,是胶黏剂的主要成分。有天然 聚合物、合成聚合物及无机物三大类。
丁苯胶:耐热、耐磨、耐老化、价廉。 硅橡胶:有优异的耐高低温和耐老化性能,电绝缘性、 耐水性和透气性好,但粘合性差、强度低,多用于耐 高温、耐低温场合。 天然橡胶:初粘力大,弹性及电绝缘性优良、价廉, 但耐热性差、粘合强度略低,是传统的橡胶黏合剂。
热熔胶黏剂
常称热熔胶,是无溶剂热塑性受热熔化冷却固化的一大 类黏合剂。常温下是固体,具有单组分、无溶剂、无污 染、无毒害、贮存运输安全、价廉、粘合性优、能反复 使用、基本无废料、应用面广等特点。是当今胶黏剂的 主要发展方向之一。 按基料分有EVA、聚氨酯、聚酰胺、聚酯等几类。可用 于粘接金属、玻璃、木材,塑料等各种材料。
绪论
学习目标
通过本门课程的学习掌握胶黏剂的基本知识、 基本理论和基本原理,了解胶黏剂改性的基本 内容和研究发展概况,结合各种胶黏剂的特性, 对胶接工艺及胶黏剂提出相应的改进或改性方 法;利用胶接基础理论知识分析和解决胶接过 程及胶接制品出现的胶接技术问题。
参考书目
胶黏剂(adhesive) : 又称黏合剂、黏接剂,简称胶。它是一种能够把 两种同类或不同类材料紧密地结合在一起的物质。
两千年前的秦朝用糯米浆 与石灰作砂浆粘合长城的 基石,使万里长城成为中 华民族伟大文明的象征之 一。
秦俑博物馆中出土的大型彩绘铜车马的制造中,用了 磷酸盐无机胶黏剂。
公元前200年东汉时期用糯米浆糊制成棺木密封胶,配 以防腐剂,使马王堆古尸出土时肌肉及关节仍有弹性, 足见中国胶接技术之高超。
到上世纪初,合成酚醛树脂的发明,开创了胶黏剂的 现代发展史。目前,与三大合成高分子材料的产量比 较,胶黏剂只占第五位,但年增长速度则居第一位。
采用胶黏剂将各种材料或部件连接起来的技术 称为胶接技术。
胶黏剂是一类古老而又年轻的材料。
早在数千年前,人类的祖先就已经开始使用胶黏剂。 许多出土文物表明,5000年前我们祖先就会用黏土、淀 粉和香松等天然产物做胶黏剂;4000千多年前就会用生 漆做胶黏剂和涂料制造器具;3000年前的周朝已用动物 胶作木船的填缝密封胶。
丙烯酸酯类胶黏剂
以丙烯酸乙酯、丁酯、异辛酯为主,与甲基丙烯酸 酯类、苯乙烯或醋酸乙烯共聚而得。具有良好的耐 水性和广泛的粘接性,改变共聚组分,可获得一系 列有用的胶黏剂。这一类胶黏剂还可详细分为以下 几种。
1.溶液型丙烯酸酯胶黏剂:可以粘塑料。 2.乳液型丙烯酸酯胶黏剂:可合成多种共聚乳液,供 无纺布、织物、植绒、复合薄膜,纸张上光、建筑密 封及涂料应用。 3 .α—氰基丙烯酸酯 : 为单液型,黏度低,固化特别 快,见潮即可在几十秒内聚合,常称为瞬干胶。 强度 高、透明、毒性小、使用方便;但脆性大、耐久性差、 价格昂贵。可黏各种材料,最适于应急修补。
栓紧固;轴承、插件、嵌件固定。
5.丙烯酸结构胶黏剂 : 70年代杜邦公司开发的新型二 液型改性丙烯酸酯胶黏剂,又称第二代丙烯酸酯胶黏 剂(SGA)。分底涂型及双主剂型两大类。 底涂型的主剂中包括聚合物 、丙烯酸酯单体(如甲基 丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等)、氧化剂(过氧化物)、 稳定剂(如对苯二酚); 底剂中包括促进剂(如胺类还原剂)、助促进剂(如环烷 酸钴金属盐)及溶剂。
固化剂: 是使液态基料通过化学反应,发生聚合、缩 聚或交联反应,转变成高分子量固体,使胶接接头具有 力学强度和稳定性的物质。不同的基料应选用固化快、 质量好、用量少的固化剂。
填料: 是不参与反应的惰性物质,可提高胶接强度、 耐热性、尺寸稳定性并可降低成本。其品种很多,如石 棉粉、铝粉、云母、石英粉、碳酸钙、钛白粉、滑石粉 等。各有不同效果,根据要求选用。
我国目前已有1200多家企业,品种牌号3000多个,胶 黏剂生产能力300万t。其中产量最大的仍然是三醛胶 (酚醛、脲醛和三聚氰胺甲醛)和乳液型胶,二者分别 占总产量的45.2%和29.2%。
从市场应用看,建筑业用量最大,约占总胶量 51.8%,其次是纸包装业,约占总胶量的12.6%,第三 是制鞋业,约占9.0%。 木材胶黏剂用量日益扩大增多,全世界木材胶黏剂产 量占胶黏剂总产量的3/4,如美国约60%的合成胶黏剂 用于木材加工业,俄罗斯为79%,日本为75%,在我 国60%~70%的胶黏剂也用于木材加工业。
氯丁橡胶胶黏剂(简称氯丁胶):黏合强度高,初黏力 大,可黏大多数材料。 丁腈胶:耐油性、耐水性最好,有良好的耐热、耐磨; 耐老化及耐介质性。 丁基胶:密封性特优,有优良的电绝缘性,耐老化、 耐酸碱、氧、臭氧及化学介质。 聚异丁烯胶:有透明、耐老化、耐氧化、耐低温和优 良电绝缘性,能粘聚乙烯、聚丙烯等难粘材料。
不饱和聚酯胶黏剂
在主链上含有不饱和双键的聚酯,称不饱和聚酯。将 其溶于苯乙烯中,即得不饱和聚酯胶黏剂或涂料。使 用时加入过氧化物作引发剂,即可加热固化;若再加 入少量环烷酸钴,则可常温固化。这种胶黏剂具有黏 度小,使用方便,价廉,耐酸碱等特点;但收缩性大, 有脆性。除用作胶黏剂外,还大量用于玻璃钢胶黏剂、 人造大理石、胶合板及家具面漆。
无机胶黏剂
是由无机盐类、酸类、碱类、金属氧化物及氢氧化物 组成的一大类胶黏剂。具有耐高温、耐低温、毒性小、 不易燃、耐辐射、耐油、耐老化、价廉、使用方便, 但脆性大的特点。只能用于套接、槽接。可粘金属、 玻璃、陶瓷、石料等。应用较普遍,性能优良的是以 氧化铜和磷酸为主料配制成的无机胶黏剂。
特种胶黏剂
4.厌氧胶: 是由丙烯酸和甲基丙烯酸的双酯或某些特 殊的丙烯酸酯,如甲基丙烯酸羟丙酯为主构成的,在 隔绝空气下(无氧)可自行室温固化的胶黏剂。现已发 展成几百个品种,具有单组分、无溶剂、低粘度、使 用方便、常温快速固化、耐热、耐溶剂、耐酸碱性好、 适用期长、贮存稳定的特点。
主要用于管道螺纹、法兰面及机械箱体防漏;螺纹螺
的成分。
2 胶黏剂的特点
2.1 耐温性
耐温性是无机胶黏剂的优良特性之一。无机高温胶黏 剂通常使用范围在1500~1750℃,而磷酸氧化铜胶黏 剂的耐温范围更广,可在 180~1400℃范围内使用。
2.2 粘接无破坏性
材料的连接主要有螺栓连接、铆接、焊接和粘接等, 使用螺栓连接等技术虽然可实现快速连接,但却因对 材料部件打空或局部加热而对材料有所破坏,并在使 用中不能避免应力集中。
具有特殊功能的胶黏剂。多以其特殊的功能 来命名。
1.耐高温胶黏剂: 可在200℃以上长期工作。大多为含 芳杂环的耐高温聚合物为基料配制成的。如聚酰亚胺、 聚苯并咪唑、聚亚苯基、聚苯硫醚、有机硅氧烷等。 2.超低温胶黏剂: 多以聚氨酯及其改性产物为基料构 成,能在-180℃以下工作。
3.导电胶黏剂: 具有导电能力的胶黏剂。由导电填料如 银粉、铜粉、铝粉、炭黑等与粘合基料如环氧树脂、聚 氨酯树脂等配制而成。用于需导电而又不能受热的电 子工业产品中。
7.光敏胶黏剂: 受紫外光照射,发生固化反应的胶黏 剂。两种被粘物中,至少有一种能透光,才能应用。 适用于透光零件或透光材料与金属、塑料的粘接。电