环已胺的制备方法(一)

环已胺的制备方法（一）
[结构式] [物化性质]又称氨基环已胺；六氢苯胺。

无色至黄色液体，有剧烈的鱼腥味。

相对密度0.8191，熔点-17.7℃，沸点134℃，闪点'32.2℃(开杯)，蒸汽压1.17kPa(25℃)，自燃点293℃，折射率
1.4565(25℃)。

很简单与水及一般有机试剂(如、、、酯、烃等)相混溶。

能随水蒸气挥发，并与水形成共沸混合物(其中环已胺质量分数为
44.2%)，其沸点为96.4℃。

具有强有机碱性质，0.01%的水溶液pH值
为10.5，能汲取空气中的生成。

[制备办法] (1)苯胺催化加氢常压法先将苯胺在蒸发器内汽化，再按1：2(摩尔比)与氢气混合进入催化反应器，在镍系或钴系化剂存在下，于150～180℃常压加氢反应，空速
0.1～0.12h-1。

反应产物经氢气分别器后，进入蒸馏塔，分别的氢气循
环用法，从塔顶得到粗环已胺，经进一步精馏，得产品环已胺，纯度为
98.5%。

塔底是未反应的苯胺和副产品。

苯胺可循环用法，二环己胺也
是重要的精细化工中间体。

产品收率(以苯胺计)为90%，每生产1t环已胺，耗用苯胺(98.5%)1.12t左右。

反应式如下： (2)苯胺催化加氢加压法以钴为催化剂，温度240℃，压力为14.7～19.6MPa，苯胺与氢气的摩尔比为1：10，空速0.4～0.7h-1，以固定床液相加氢，可得80%～89%环已胺，不生产或很少生成二环己胺，加氢产物经分馏可使产品纯度达98%以上。

虽质量稍差，但该法空速比常压法高3～6倍，装置利用率高。

反应式同上。

(3)苯酚催化法肖钢等人以苯酚、H2、NHs为原料，所用的催化剂以γ-Al2O3为载体骨架，通过浸渍硝酸镁和硝酸铝混合溶液，制取镁铝尖晶石载体；再浸渍的盐酸溶液，制得专用的Pd/Al2O3-MgO/Al2O3加氢胺化催化剂。

再将催化剂装入积分反应器内，常压下先通入氢气活化，然后在180℃左右按比例通入苯酚、氢气和氨气，从而制得环已胺。

挑选平均孔径为6～8nm、直径为φ3mm的γ-Al2O3 30g，在250℃下干燥脱水5h，作为载体骨架放入烧杯。

称取8g硝酸镁和6.9g，加入34g蒸馏水配制成混合溶液，将此溶液倒入装r-Al2O3的烧杯中，分两次举行等体积浸渍。

然后在120℃
第1页共2页。