finkelstein反应
傅克反应机理
Friedel-Crafts反应机理摘要：本文总结了傅-克反应提出以来，化学研究人员对该反应的机理方面的研究，包括动力学研究、中间体结构和性质的。
提出傅一克反应机理目前存在的疑问及机理动力学的发展方向。
关键词：傅-克反应；动力学；中间体；反应机理1、傅-克反应的发现傅-克反应在整个化学发展史上是最为古老的化学之一[1]。
1869年德国化学家Zincke[2]首次报道了在苯环上引入烷基的反应．这个反应的发现来源于一个偶然，当时Zincke想从苄氯和氯乙酸(以苯作为溶剂)出发，在铜粉(或银粉)和密封加热的条件下，通过类似Wurtz反应的方法制各苯丙酸，但他发现在反应过程中有大量的氯化氢产生，同时也生成了二苯甲烷。
他意识到这是苄氯和溶剂苯发生反应产生的。
为此，在接下来的几年里，他开始研究这类苯环上引入取代基的反应。
Zincke的发现引起了化学家们的广泛关注，他们用不同芳烃进行反应，并且得到了相应芳烃的烷基化和酰基化产物．至此，他们一致认为铁、铜、银或锌等金属粉末可以作为此类反应的催化剂，这个反应也因此被命名为Zincke反应。
1877年，Friedel和Crafts[3-4]试图通过Gustavson反应将1，1，1一三氯乙烷(苯作溶剂)在铝粉和碘单质存在条件下转化为1，1，1．三碘乙烷，但出乎意料的是他们再次得到了Zincke反应的产物。
经过他们的不断研究，他们又对各种金属卤化物、各种卤代烃以及各种酰卤分别进行了研究，表明Zincke提出的各种金属确实不是此类反应的催化剂，它们的卤代物才是真正意义上的催化剂。
至此傅一克反应被正式提出，包括傅一克烷基化反应和傅一克酰基化反应。
傅一克反应虽然说是非常古老的化学，但是直到现在其应用依然非常的广泛[5-6]。
一直以来，许多化学工作者对傅一克反应机理的研究非常感兴趣，同时也做了许多工作。
目前有关该反应机理方面的报道相对较少，直至现在还是没有非常清楚地指明该反应的机理，最主要的是至今仍然没有明确提出该反应实际的反应活性中间体．这未免有些遗憾，但研究者们出色的工作还是给出了大量的信息，为傅一克反应机理的进一步探索做出了巨大贡献。
卤化反应(2)
3.4 醇、酚和醚的卤素置换反应3.4.1 醇的卤素置换反应醇的卤素置换反应是获得卤化物的重要方法，常用的卤化剂是氢卤酸和亚硫酰卤、磷酰卤及卤化磷等。
实际上，不论是哪种方法，不外乎是先将羟基变成更好的离去基团，然后用卤素进行亲核取代。
(1) 氢卤酸(卤化氢)作卤化剂醇与氢卤酸的反应一般为亲核取代反应。
能形成稳定碳正离子的底物可按SN1机理进行，其它反应通常为SN2机理。
醇的活性顺序为叔醇>仲醇>伯醇(SN1)；氢卤酸(卤化氢)的活性顺序为HI>HBr>HCl>HF，低活性的卤化剂可加入Lewis酸催化。
叔胺也可催化这类反应。
see RU 2051889, Process for Preparing 2-Ethylhexyl Chloride-1(1993).(2) 亚硫酰卤(卤化亚砜)作卤化剂亚硫酰卤与醇反应生成卤代烷和二氧化硫与卤化氢，易分离，在醇的卤化中应用较广，如头孢哌酮钠中间体氧哌嗪甲酰氯的合成。
就氯化亚砜氯化而言，在不同的反应条件下，其反应机理不尽相同。
DMF和HMPA可催化醇与卤化亚砜的反应。
DMF可与SOCl2反应生成氯代烯铵盐：该烯铵盐可作为氯化剂实现醇的氯代。
类似地，HMPA与SOCl2的反应产物也是很好的氯化剂，其机理亦与DMF相同。
反应示例：HMPA催化的某伯醇的氯代。
有机碱，如吡啶，可以和卤化氢成盐而提高卤离子浓度，也能提高此类反应速度，该法尤其适用于对酸敏感的底物。
无取代或供电子基取代的芳醛与溴化亚砜共热，可得二溴苄。
反应物中存在的微量的溴化氢对醛羰基的加成是反应的第一步。
在无水DMF中，氯化亚砜可将芳醛转化为相应的二氯苄。
(3) 卤化磷作卤化剂三卤化磷和五卤化磷也是转化醇为卤代烷的常用试剂。
其反应活性较氢卤酸大，又较少发生重排反应。
常用的卤化磷是三氯化磷和三溴化磷，后者可由溴素与磷原位制备。
三卤化磷与醇反应可生成亚磷酸单、双和三酯，之后，卤离子对上述磷酸酯发生取代，置换掉氧亚磷酰片断，生成卤代烷。
亚铁离子和碘离子反应
亚铁离子和碘离子反应1.引言1.1 概述概述部分的内容可以根据亚铁离子和碘离子反应的背景和重要性进行写作。
以下是一个可能的写作例子：亚铁离子和碘离子反应是一个在化学领域中备受关注的重要研究课题。
亚铁离子（Fe2+）和碘离子（I-）是两种常见的离子，它们具有相对稳定的性质和广泛的应用领域。
亚铁离子在生物体内发挥着重要的生理功能，其中包括作为血红蛋白的组成部分，在氧气的运输中起到关键的作用。
碘离子则广泛应用于医学领域，特别是作为医疗诊断和治疗工具中的重要成分。
了解亚铁离子和碘离子之间的反应机制对于深入理解它们的性质和在化学反应中的应用具有重要意义。
亚铁离子和碘离子反应是一个典型的氧化还原反应，其中亚铁离子被氧化为亚铁离子（Fe3+），同时碘离子被还原为碘（I2）。
这种反应过程在中性或酸性条件下进行，并且通常需要一定的催化剂或触媒来加速反应速率。
亚铁离子和碘离子反应不仅在化学领域中具有重要意义，还在其他领域中具有广泛的应用。
例如，在环境科学中，亚铁离子和碘离子的反应可以用于污水处理和水资源净化过程中的废水处理。
此外，在工业生产中，亚铁离子和碘离子的反应也可以应用于金属表面的电镀和防腐处理。
这些应用领域的探索都需要对亚铁离子和碘离子反应机制的深入研究。
本文将详细探讨亚铁离子和碘离子的性质和特点，并重点分析它们之间的反应机制。
同时，将介绍亚铁离子和碘离子反应的实验条件、反应结果以及在不同领域中的应用。
通过对亚铁离子和碘离子反应的深入研究，将有助于我们更好地理解它们的性质和应用，以及进一步发展相关的科学技术。
这一部分的主旨是简要介绍亚铁离子和碘离子反应的背景和重要性，并为读者提供一个对整篇文章内容有整体把握的概览。
1.2文章结构1.2 文章结构本文按照以下结构展开对亚铁离子和碘离子反应的研究。
首先，我们将对亚铁离子的性质和特点进行详细介绍。
亚铁离子是什么？它的化学性质有哪些特点？我们将介绍其物理性质、化学性质以及在溶液中的行为。
合成化学题集
合成化学题集1. 在SN2反应中，哪种因素不会影响反应速率？A. 底物浓度B. 亲核试剂浓度C. 离去基团的离去能力D. 溶剂的极性2. 哪种类型的化合物最不可能通过弗里德尔-克拉夫茨反应进行芳环上的取代？A. 苯B. 硝基苯C. 甲苯D. 氯苯3. 在Diels-Alder反应中，哪种类型的二烯烃更有利于进行反应？A. 富电子二烯烃B. 缺电子二烯烃C. 中性二烯烃D. 所有类型的二烯烃都一样4. 在酯化反应中，增加哪种物质的浓度可以提高反应速率？A. 酸B. 醇C. 酯D. 水5. 在Wittig反应中，磷叶立德与哪种官能团反应生成烯烃？A. 醛B. 酮C. 羧酸D. 酰胺6. 在氢化铝锂还原反应中，哪种官能团不会被还原？A. 酯B. 酰胺C. 醚D. 腈7. 在克莱森重排反应中，哪种官能团会从分子的一个部分迁移到另一个部分？A. 羟基B. 烷氧基C. 羧基D. 氨基8. 在拜尔-维利格反应中，将哪种官能团转化为相应的羧酸？A. 醛B. 酮C. 醇D. 酯9. 在霍夫曼消除反应中，哪个基团作为离去基团被消除？A. 卤素离子B. 醇脱氢酶C. 胺D. 水10. 在Cannizzaro反应中，两个相同的醛分子反应产生什么产物？A. 醇和酸B. 两个醇C. 两个酸D. 酮和水11. 在Shapiro反应中，使用哪种试剂可以转化甲苯磺酰肼为相应的炔烃？A. 强酸B. 强碱C. 过渡金属催化剂D. 自由基引发剂12. 在Baeyer-Villiger氧化反应中，酮被转化为哪种官能团？A. 醛B. 酯或内酯C. 酰胺D. 醇13. 在Finkelstein反应中，卤素交换通常涉及哪种卤素？A. 氟和氯B. 氯和溴C. 溴和碘D. 碘和氟14. 在乌尔曼反应中，两种不同的芳香卤代烃可以在什么条件下偶联？A. 铜催化剂和高温B. 钯催化剂和配体C. 铁催化剂和质子源D. 镍催化剂和碱15. 在光延反应中，硫化合物被转化为什么官能团？A. 亚砜B. 砜C. 硫化物D. 硫醇16. 在氢化反应中，哪种类型的催化剂通常用于促进碳-碳双键的还原？A. Pd/CB. PtO2C. NiD. Rh17. 在Knoevenagel缩合反应中，哪个官能团不会参与反应？A. 醛B. 酮C. 醇D. 有活泼亚甲基的化合物18. 在Pinacol重排反应中，哪种条件下反应不会发生？A. 酸性条件B. 碱性条件C. 中性条件D. 光照条件19. 在Fries重排反应中，哪个基团从芳环上迁移到另一个位置？A. 烷基B. 酰基C. 羟基D. 卤素20. 在Wacker氧化反应中，什么被氧化？A. 芳香烃B. 烯烃C. 烷烃D. 炔烃21. 在Corey-Chaykovsky反应中，哪个官能团被转化为相应的环氧化物？A. 醛B. 酮C. 醇D. 酸22. 在Dakin反应中，哪个官能团最终被转化为相应的胺？A. 醛B. 酮C. 酸D. 酯23. 在Skraup反应中，哪个化合物不是必需的起始物料？A. 苯胺B. 甘油C. 硝基苯D. 硫酸24. 在Julia烯烃合成中，通过哪个官能团的裂解形成新的烯烃？A. 环氧化合物B. 硫醚C. 酰胺D. 酯25. 在Fehling反应中，哪个官能团的存在表明了还原糖的存在？A. 醛B. 酮C. 酸D. 醇26. 在Hunsdiecker反应中，羧酸被转化为什么？A. 醇B. 烯烃C. 卤代烃D. 酯27. 在Koble-Schmitt合成中，哪个官能团被引入到酚环上？A. 烷基B. 酰基C. 羧基D. 氨基28. 在Mannich反应中，哪个组分不是必需的？A. 醛B. 胺C. 酸D. 有活泼氢的化合物29. 在Claisen重排反应中，哪个官能团不会发生重排？A. 烯丙基苯醚B. 烯丙基苯胺C. 烯丙基醇D. 烯丙基醋酸酯30. 在Heck反应中，哪个元素是催化剂的核心组成部分？A. PdB. PtC. NiD. Rh31. 下列哪个反应是实现手性中心构型的翻转？A. Diels-Alder反应B. Beckmann重排C. 催化氢化D. 还原反应32. 通过哪种方法可以确定一个化合物的绝对构型？A. 旋光性测量B. NMR分析C. IR光谱分析D. X射线晶体学33. 在Sharpless不对称氧化中，哪个试剂通常用于生成手性羟基？A. (S)-BINAP和Ti(IV)alkoxideB. (R,R)-Fujii's reagent和NaBH4C. (R)-BINAP和Ni(II)配合物D. (S)-MonoPhos和Ru(II)配合物34. 在酶催化反应中，哪一个因素会影响产物的立体选择性？A. pH值B. 温度C. 溶剂极性D. A和C都正确35. 在Wieland-Miescher重排中，哪个基团从分子的一个部分迁移到另一个部分？A. 氨基B. 羟基C. 卤素离子D. 亚胺离子36. 在Diels-Alder反应中，哪个因素决定了形成的稠环的大小？A. 二烯烃的取代基团大小B. 四元环张力大小C. Alder反应的催化剂种类D. A和C都正确37. 如果一个手性源的绝对构型已知，那么通过该手性源衍生出的化合物的绝对构型是什么？A. R或S取决于取代基团的大小和方向B. S或R取决于取代基团的大小和方向C. S或R取决于手性源的绝对构型D. A和C都正确38. 在Grignard反应中，哪个官能团的存在会影响产物的立体选择性？A. CO2基团B. CO2H基团（羧酸）C. CO2Me基团（酯）D. CO2Et基团（乙酸酯）39. 如果一个烯烃与一个手性金属催化剂配位，哪个因素会影响产物的立体选择性？A. E/Z异构体的比例B. Z/E异构体的比例C. E/Z异构体的立体障碍大小D. Z/E异构体的立体障碍大小40. 在Diels-Alder反应中，哪个因素会导致生成不同立体异构体？A. 二烯烃的取代基团大小B. 四元环张力大小C. Alder反应的催化剂种类D. A和C都正确41. 在Sharpless不对称催化氢化反应中，哪个试剂通常用于生成手性羟基？A. (S)-BINAP和Ti(IV)alkoxideB. (R,R)-Fujii's reagent和NaBH4C. (R)-BINAP和Ni(II)配合物D. (S)-MonoPhos和Ru(II)配合物42. 通过哪种方法可以确定一个化合物的绝对构型？A. NMR分析B. IR光谱分析C. X射线晶体学D. 旋光性测量43. 在Wieland-Miescher重排中，哪个基团从分子的一个部分迁移到另一个部分？A. 氨基B. 羟基C. 卤素离子D. 亚胺离子44. 如果一个烯烃与一个手性金属催化剂配位，哪个因素会影响产物的立体选择性？A. E/Z异构体的比例B. Z/E异构体的比例C. E/Z异构体的立体障碍大小D. Z/E异构体的立体障碍大小45. 在Fmoc（9-荧光酮）化学中，哪个试剂用于去保护？A. 20% piperidine in dimethylformamide (DMF)B. 20% ammonia in methanolC. 85% formic acid in dichloromethaneD. 10% trifluoroacetic acid (TFA) in dichloromethane46. 在硅烷化保护中，哪种试剂通常用于羟基的保护？A. TBDPSCl (叔丁基二苯基氯硅烷)B. TBSCl (叔丁基氯硅烷)C. TBDPSBr (叔丁基二苯基溴硅烷)D. TBSOH (叔丁基醇)47. 在酯化反应中，哪个官能团会被转化为相应的酯？A. 酸B. 酰胺C. 酚D. 醇48. 在Ts（对甲苯磺酰基）保护中，哪个官能团被保护？A. 羧基B. 羟基C. 氨基D. 硫醇基49. 在Alloc保护策略中，哪个官能团被暂时转化为烯丙氧醚？A. 羧基B. 羟基C. 氨基D. 硫醇基50. 如果一个化合物需要在酸性条件下稳定存在，应该使用哪种类型的保护基团？A. Acyl (如Fmoc, t-Boc)B. Silanyl (如TBDPS, TBS)C. Acylammonium (如Alloc)D. Phosphonium (如Ms, Ts)51. 在Pac保护策略中，哪个官能团被暂时转化为对硝基苯磺酸酯？A. 羧基B. 羟基C. 氨基D. N-H (氮原子上的氢)52. THP（四氢吡喃）保护适用于哪种类型的官能团？A. Alcohols and phenolsB. Amines and iminesC. Carboxylic acids and thiolsD. Esters and lactones53. 如果需要避免水解，应选用哪种类型的保护基团？A. Acid-labile (如Fmoc, t-Boc)B. Base-labile (如Cbz, Z-group)C. Acid-stable (如Ts, Ms)D. Base-stable (如TMS, TBDPS)54.在有机合成中，保护羟基的常用保护基团是什么？A. BnB. TBSC. TrocD. MOM55.对于羧酸的保护，以下哪个保护基团不是常用的？A. BocB. CbzC. TESD. TMS56.以下哪个保护基团常用于保护胺基？A. AcB. BnC. CbzD. Tos57.保护基团的去除通常需要什么条件？A. 高温B. 强酸C. 强碱D. 所有以上58.以下哪个保护基团不能通过酸性条件去除？A. AcB. BnC. TBSD. MOM59.对于醇的保护，以下哪个保护基团是不合适的？A. TESB. TBSC. TMSD. Troc60.以下哪个保护基团通常需要在碱性条件下去除？A. AcB. BnC. TESD. TBS61.保护基团的选择需要考虑哪些因素？A. 反应条件B. 官能团的兼容性C. 保护基团的稳定性D. 所有以上62.以下哪个保护基团可以用于保护酚羟基？A. BocB. CbzC. TrocD. TMS63.保护基团的引入通常需要什么条件？A. 无水无氧B. 低温C. 高压D. 强光64.在多步合成中，保护基团的选择需要考虑哪些因素？A. 保护基团的引入和去除的便利性B. 保护基团对其他官能团的影响C. 保护基团的化学稳定性D. 所有以上65.以下哪个保护基团不是通过取代反应引入的？A. AcB. BnC. TESD. TMS66.保护基团的引入和去除通常需要考虑哪些因素？A. 反应的选择性B. 反应的产率C. 反应的条件D. 所有以上67.以下哪个保护基团通常不适用于保护醛或酮的羰基？A. DMBB. DTBMC. SEMD. TBS68.在选择保护基团时，以下哪个因素不是主要考虑的？A. 保护基团的化学性质B. 保护基团的引入和去除的成本C. 保护基团的原子经济性D. 保护基团的分子量69. 在Diels-Alder反应中，哪个因素会影响环的大小？A. 二烯烃的取代基团大小B. 四元环张力大小C. Alder反应的催化剂种类D. A和B都正确70. 在Sharpless不对称催化氢化反应中，哪个试剂通常用于生成手性羟基？A. (S)-BINAP和Ti(IV)alkoxideB. (R,R)-Fujii's reagent和NaBH4C. (R)-BINAP和Ni(II)配合物D. (S)-MonoPhos和Ru(II)配合物71. 通过哪种方法可以确定一个化合物的绝对构型？A. NMR分析B. IR光谱分析C. X射线晶体学D. 旋光性测量72. 在Wieland-Miescher重排中，哪个基团从分子的一个部分迁移到另一个部分？A. 氨基B. 羟基C. 卤素离子D. 亚胺离子73. 如果一个烯烃与一个手性金属催化剂配位，哪个因素会影响产物的立体选择性？A. E/Z异构体的比例B. Z/E异构体的比例C. E/Z异构体的立体障碍大小D. Z/E异构体的立体障碍大小74.下列哪种反应类型能够直接实现烯烃的顺式加成？A) 自由基加成B) 氢化铝锂还原C) 硼氢化钠还原D) 狄尔斯-阿尔德反应75.在克莱门森还原中，哪种官能团能被还原为烷烃？A) 羧基B) 羰基C) 酯基D) 硝基76.下列哪个试剂常用于检测醛类化合物的存在？A) Tollens试剂B) Fehling试剂C) 溴水D) 高锰酸钾77.哪种反应机制涉及自由基链式反应，常用于烯烃的卤化？A) 亲核取代B) 自由基加成C) 协同反应D) 离子型取代78.下列哪种化合物不能通过格氏试剂制备？A) 醇类B) 酮类C) 羧酸类D) 烷基卤化物79.在羟醛缩合反应中，通常使用哪种催化剂？A) 酸或碱B) 氧化剂C) 还原剂D) 金属催化剂80.下列哪个反应可以生成环己烯类化合物？A) Diels-Alder反应B) Sandmeyer反应C) Hofmann反应D) Perkin反应81.下列哪个化合物在光照条件下与氯气反应，主要生成氯代烃？A) 甲烷B) 乙烯C) 苯D) 乙醇82.哪种异构体在极性溶剂中的溶解度较高？A) 对映体B) 非对映体C) 构型异构体D) 极性较大的构造异构体83.下列哪种化合物不能通过卤仿反应进行鉴定？A) 甲基酮B) 乙醛C) 醇类（不含α-氢）D) 乙酸乙酯84.在有机合成中，哪种试剂常用于保护羧基？A) 醇类B) 酯类C) 酰氯D) 酰胺85.下列哪个反应是周环反应？A) 亲电取代B) 亲核加成C) Diels-Alder反应D) 自由基聚合86.哪种化合物在还原条件下容易生成醇？A) 醛类B) 酮类C) 羧酸类D) 酯类87.下列哪种化合物在强碱条件下能发生消除反应？A) 卤代烃B) 醇类C) 羧酸类D) 酮类88.在有机合成中，哪种策略常用于提高反应的立体选择性？A) 使用手性催化剂B) 增加反应温度C) 延长反应时间D) 改变溶剂极性89.下列哪种方法常用于合成具有复杂结构的天然产物？A) 逐步合成法B) 仿生合成法C) 过渡金属催化的偶联反应D) 全合成法90.在不对称合成中，哪种技术常用于引入手性中心？A) 手性拆分B) 手性催化剂C) 立体选择性还原D) 手性辅助剂91.哪种反应类型是通过形成碳-碳键来延长碳链的？A) 消除反应B) 加成反应C) 取代反应D) 重排反应92.在交叉偶联反应中，哪种金属催化剂最为常见？A) 钯B) 镍C) 钴D) 铜93.下列哪种方法是利用金属有机试剂进行碳链增长的有效手段？A) 格氏试剂反应B) 酯化反应C) 缩合反应D) 酰化反应94.哪种技术通过控制反应条件来减少副产物的生成，提高反应的选择性？A) 微波辅助合成B) 流动化学C) 精确控制反应温度和时间D) 使用保护基团95.下列哪种方法适用于合成具有多个官能团的复杂分子？A) 串联反应B) 分步反应C) 逆合成分析D) 组合化学96.在多组分反应中，通常能同时形成几个新的化学键？A) 一个B) 两个C) 三个或更多D) 不确定，取决于具体反应97.哪种反应策略常用于构建杂环化合物？A) 狄尔斯-阿尔德反应B) 贝克曼重排C) 霍夫曼消除D) 赫克反应98.在金属卡宾参与的合成中，主要形成哪种类型的化学键？A) 碳-碳单键B) 碳-碳双键C) 碳-碳三键D) 碳-杂原子键99.下列哪种技术通过模拟酶的作用来实现高效、高选择性的合成？A) 生物催化B) 光催化C) 电化学合成D) 超声辅助合成100.在C-H活化反应中，哪种元素常被用作催化剂来激活惰性碳氢键？A) 钯B) 铑C) 钌D) 铱101.哪种方法通过分子间的重排来形成新的化学键和立体构型？A) 周环反应B) 自由基链式反应C) 协同反应D) 离子型取代反应102.在固相合成中，反应物通常被固定在哪里进行反应？A) 硅胶B) 聚合物载体C) 金属表面D) 溶液相中103.哪种合成策略通过预先设计目标分子的逆合成路线来指导合成？A) 逆向合成分析B) 逐步合成法C) 组合化学D) 仿生合成法104.在合成具有手性的天然产物时，哪种技术常用于手性中心的构建与拆分？A) 手性HPLC拆分B) 动态动力学拆分C) 手性诱导不对称合成D) 消旋化后重新诱导105.哪种反应类型涉及两个或多个分子通过共享电子对形成新的共价键？A) 氧化反应B) 还原反应C) 加成反应D) 取代反应106.下列哪项是构建复杂碳环体系的有效方法？A) 狄尔斯-阿尔德反应B) 弗里德尔-克拉夫茨反应C) 铃木-宫浦反应D) 巴比耶尔-魏格纳反应107.在合成中，哪种试剂常用于引入卤素原子？A) 格氏试剂B) 酰氯C) N-溴代琥珀酰亚胺D) 酰胺108.哪种方法通过引入保护基团来避免敏感官能团在合成过程中的干扰？A) 催化加氢B) 酯化保护C) 氧化去保护D) 酸碱中和109.在过渡金属催化的偶联反应中，哪种类型的反应通常用于形成C-N键？A) Buchwald-Hartwig反应B) Suzuki-Miyaura反应C) Heck反应D) Sonogashira反应110.哪种技术通过精确控制反应条件来实现高效、绿色的合成？A) 微波辅助合成B) 连续流动化学C) 超临界流体中的反应D) 高压条件下的反应111.在合成生物活性分子时，哪种方法常用于模拟天然酶的催化过程？A) 酶促合成B) 仿生催化C) 自由基催化D) 酸碱催化112.下列哪种反应通过形成新的碳-碳键来构建环状化合物？A) 环加成反应B) 消除反应C) 酯化反应D) 酰化反应113.在C-H官能团化反应中，哪种元素常作为催化剂来激活惰性的碳氢键？A) 钌B) 铑C) 钯D) 铱114.哪种方法通过分子内的重排来形成新的化学键和环系？A) 贝克曼重排B) 克莱森重排C) 科普重排D) 沃尔夫-基希纳反应115.在光化学合成中，哪种光源常用于激发反应物分子？A) 紫外线B) 红外线C) 可见光D) 微波116.哪种方法通过模拟自然界中生物合成途径来合成复杂分子？A) 生物合成B) 仿生合成C) 组合化学D) 逆向合成分析117.在有机合成中，哪种策略通过引入易于离去的基团来促进后续反应？A) 离去基团策略B) 导向基团策略C) 保护基团策略D) 手性辅助策略118.哪种技术通过精确控制反应物的比例和反应条件来合成一系列结构相似的化合物？A) 组合化学B) 逆向合成分析C) 高通量筛选D) 平行合成。
有机合成路线设计与评价考核试卷
3.关于Claisen重排反应，以下哪些说法是正确的？（）
A.是一种碳碳双键迁移反应
B.生成物是酯类化合物
C.通常需要酸催化
D.可以用于合成多环化合物
4.以下哪些情况下，有机化合物更容易发生亲电取代反应？（）
A.电子富集的芳香族化合物
B.电子贫瘠的脂肪族化合物
C.存在有强吸电子基团的化合物
2.【____】反应是制备酮的经典方法，它涉及一级醇的氧化。
3. Diels-Alder反应通常用于形成【____】元环。
4.在有机合成中，立体化学的控制可以通过使用【____】催化剂实现。
5.【____】反应是制备三级醇的一种方法，它涉及二级醇的氧化。
6.【____】反应是炔烃加成反应的一种，通常用于引入羟基。
1. C
2. A
3. D
4. A
5. D
6. A
7. D
8. C
9. C
10. D
11. A
12. B
13. A
14. A
15. C
16. B
17. A
18. D
19. B
20. A
二、多选题
1. ABCD
2. A
3. ABC
4. AC
5. ABC
6. BC
7. A
8. ABCD
9. AB
10. A
D.存在有给电子基团的化合物
5.在有机合成中，哪些方法可以用于保护氨基？（）
A.酰化保护
B.硅烷化保护
C.烷氧基化保护
D.硫酸酯保护
6.关于SN1和SN2反应，以下哪些说法是正确的？（）
A. SN1反应速率只与反应物的浓度有关
卤素置换反应
常用金属盐与有机金属试剂的作用
常用金属盐与有机金属试剂的作用011.苄基锂溶解性：以不同溶剂的溶液形式存在 结构简式：Li注意事项：有吸湿性作用：作为共振稳定的锂试剂，苄基锂具有很强的亲核活性，与烷基锂相比，它具有更弱的碱性，因而很容易发生亲核取代反应：Br苄基锂还能与乙烯酮发生加成反应，特异性地生成烯醇式结构产物：2COOLiPh 2.苄基氯化镁溶解性：以不同溶剂的溶液形式存在 结构简式：MgCl注意事项：有吸湿性作用：对不饱和官能团的加成反应或作为有机反应中的强碱或路易斯酸。
苄基氯化镁可与环氧化物发生开环加成反应，得到醇类化合物：OOMe MeTHF OOMe2Bn在催化剂的作用下，苄基氯化镁可与磺酸酯类化合物直接反应生成碳—碳键：+BnMgClOMe OTfNi(PPh 3)2Cl 2,PhMeOMeBn苄基氯化镁可与酯类等化合物反应生成酮：OOEtCF 3Et 2O OBn CF3.醋酸镍溶解性：溶于水和甲醇，不溶于大多数有机溶剂结构简式：(CH3COO)2Ni·4H2O注意事项：无作用：醋酸镍可使二苯乙醇酮与氧气反应生成二苯基乙二酮：OPhPhOH +O2Ni(OAc)2(6mol%)MeOH,rtOPhPh醋酸镍可使1,3—二羰基化合物发生羟基化反应生成相应的醇：O R1Ni(OAc)2(10mol%)acetone-HO,20℃OR1OH R2O3,3-dimethyldioxirane OR2在室温下，原位制备的氢化钠—醋酸镍—新戊醇钠可以在10~20min内将炔烃还原为顺式烯烃：R1R2NaH-i PrONa-Ni(OAc)2,rt R1R2醋酸镍可以有效地催化醛肟的异构化，生成相应的酰胺类化合物：NOH4.醋酸铅溶解性：可溶于水、乙醇，微溶于乙醚，溶于甘油结构简式：(CH3COO)2Pd注意事项：不能与酸、烷烃、硫酸盐、亚硫酸盐、柠檬酸、酒石酸、氯化物、碳酸化合物、单宁酸、磷酸、间苯二酚、水杨酸及酚等共存；属致癌物质作用：可用于中和HCl：HOOC NH2HClEtEtHOOC NH2EtEt2在醋酸铅的作用下，乙酰基可以取代1-氯3-溴环烯中的溴：n BrCln=4~72nCl5.醋酸亚铜溶解性：溶于吡啶和醋酸，在水中分解生成氧化亚铜和醋酸结构简式：CH3COOCu注意事项：在水汽或强热作用下分解作用：在催化α，β-不饱和二腈的加氢还原时，醋酸亚铜与苯基硅烷作用原位产生氢化铜，进而还原碳碳双键：THF,-30℃,24hMe NC CN CuOAc,BINAP,PhSiH 3MeNCCN6.碘化钠溶解性：易溶于冷水、热水、醇、丙酮，也溶于乙酸、乙腈、DMF 、DMSO 、蚁酸、HMPA 、甲基乙基丁酮 结构简式：NaI注意事项：在潮湿的空气中易潮解 作用：CeCl 3·nH 2O/NaI 是一种有效的路易斯酸给体。
药物合成反应综合习题与答案-3
30. 以下哪个试剂为常用的缩合试剂？
A.
B.
C.
D.
三、请解释以下反应的历程。 1. 2.
3.
4.
四、完成反应式。 1. 2. 3. 4.
5. 6. 7. 8. 9.
10.
五、 问答题。 1. 根据本学期的实验“磺胺醋酰钠的合成”，回答以下问题：
(1) 该反应属于你学习过的什么反应类型？ (2) 请解释以上反应的机理。
。
A. 硝基
B. 苯基
C. 磺酰基
D. 甲氧基
6.脂肪胺的 N-酰化产物的类型是
。
A、 酯 B、 酰胺 C、 酮 D、 酸酐
7．Friedel-Crafts 酰基化反应常与 联用，以制备带侧链芳烃的纯品。
A. Diels-Alder 反应 B. Perkin 反应 C. Clemmensen 反应 D. Blanc 反应
B.仲醇
C. 叔醇
D. 苄醇
14. 以下试剂与醇发生 O-酰化反应，活性最强的是哪一种 。
A. 乙酰胺
B. 苯甲酰氯 C. 丁酸酯
D. 乙酸酐
15.酸性最强的羧酸是 。
A. 苯甲酸 B. 对硝基苯甲酸 C. 对氰基基苯甲酸 D. 对甲氧基苯甲酸
16. 以下反应属于哪种反应类型 。
A. Hundriecker
8．由羧酸制备酰氯最常用最有效的试剂是 。
A. PCl5
B. SOCl2 C. PCl3
D. POCl3
9. 烯丙位 H 的卤取代反应的条件是什么？
。
A. 光照或引发剂 B. 碱性环境 C. 酸性环境 D. 质子溶剂
10. 以下催化剂中，不能够夺取 H 原子，起到碱性作用的是 。
几种碘代烷烃化合物的高效制备方法
几种碘代烷烃化合物的高效制备方法作者：李鹏辉张留春赵丽来源：《中国化工贸易·中旬刊》2019年第06期摘要：碘代烷烴化合物是一类极其重要的有机合成和药物合成中间体。
本文以磷酸和碘化钾为反应试剂制备碘化氢，再将产生的碘化氢引入到醇的甲苯溶剂中制得相应的碘代烷烃化合物。
通过该方法制得了八种常见的碘代烷烃化合物，并通过核磁共振和气象色谱对反应产物进行了结构表征。
该合成方法操作简便，合成成本低廉，为碘代烷烃的制备提供了简便方法，为其工业化开发提供了依据。
关键词：碘化氢;醇;碘代烷烃卤代烷烃是一类重要的有机合成中间体，在有机合成化学及制药、造纸、高分子、香精香料、精细化工等众多领域都有着广泛的应用[1-3]。
其中，因碘原子半径大，且碳碘键键能（271.6kJ/mol）比其他碳卤键键能低，碘代烷烃是最活泼的一类卤代烷烃。
因此，碘代烷烃常被用在烷基化反应[4]、还原反应[5]、交叉偶联反应[6]、加成反应[7]和醚化反应[8]等多种在有机合成反应中。
目前，碘代烷烃的制备主要是通过相应的氯代烷烃或溴代烷烃的卤素交换反应，即Finkelstein反应来制备[9]。
由于这种制备方法需要相应的氯代烷烃或溴代烷烃为原料，而这两类卤代烷烃中只有少部分能通过购买得到，大多需要通过合成来制备，因此这种制备卤代烷烃的方法在使用过程中非常受限。
1 合成方法简介碘化氢（HI）在常压下是一种有刺激性气味的无色气体。
碘化氢在较高温度下不稳定，极易分解成单质碘和氢气。
因此碘化氢常被溶解在水中，以碘化氢水溶液的形式进行储存。
由于碘化氢水溶液反应活性较差，一般不用于有机合成试剂。
而碘化氢性质活泼，可以用作很多有机化学反应的碘代试剂，但因其稳定性差、腐蚀性强，不能通过购买得到。
在工业上制备碘化氢的方法为以铂石棉为催化剂，通过碘蒸气与氢气在500℃高温下反应得到。
显然这一反应条件苛刻，在实验室很难实现。
本文以磷酸和碘化钾为反应试剂制备碘化氢，再将产生的碘化氢通过导管引入到醇的甲苯溶剂中，与醇反应制得相应的碘代烷烃（图1）。
有机化学命名反应概要(修订版)
有机化学命名反应概要一、 亲电取代反应1. Friedel-Crafts 酰化反应（Friedel-Crafts Acylation ） 酰基正离子、当量催化剂、不可逆、少重排、I>Br>Cl>F 、一元取代。
2. Friedel-Crafts 烷化反应（Friedel-Crafts Alkylation ） 碳正离子、催化量催化剂、可逆、多重排、F>Cl>Br>I 、多元取代。
3. Gattermann 和Gattermann-Koch 甲酰化反应（Gattermann and Gattermann-Koch Formylation ） 用CO 、HCl 、Lewis 酸将芳环甲酰化（Gattermann-Koch 反应）：CO,H Cl AlCl 3C H O当芳环上有吸电子基团时，反应不能发生。
也可用HCN 、HCl 进行甲酰化，先生成亚胺，然后水解得醛（Gattermann 反应）：HCN,HCl AlCl 3NH OH 2CHO4. Houben-Hoesch 反应用腈作为亲电试剂对活化的芳环进行亲电取代，产物亚胺水解得到芳环的酰基化产物，可以防止因芳环活性很高造成的多取代。
5. Kolbe-Schmidt 反应CO 2作为亲电试剂，可以对活化的芳环进行亲电取代，生成芳香羧酸。
一般是在绝对无水、高压的CO 2条件下，用酚盐参与反应。
由于在反应中酚盐的金属离子被酚氧基、CO 2络合，故金属离子的体积对于取代位点的控制很重要。
一般说来，大离子利于对位取代，小离子利于邻位取代。
6. Reimer-Tiemann 反应CHCl 3在碱作用下发生α-消除生成二氯卡宾，后者作为缺电子的亲电试剂对活泼的酚芳环进行亲电取代，水解得到甲酰化产物：CHCl 3OH-C ClCl O-OC -ClClHH+～C -OClCl Cl--OClO H 2H+-O-Cl OHCl--OO H H+～OHOH7. Snieckus 定向邻位金属化反应（Snieckus Directed Ortho Metalation ）苯环上有含杂原子的取代基时，用RLi 进行金属化，Li 可以被诱导这些取代基的邻位。
卤素置换反应
碘化物(MI)与氯(溴)代烃(RCl(Br))的交换实例
Cl
NO2
NaI/ DMF
,15min
I NO2 [142] (70%)
NO2
NO2
相转移催化在芳香氟化反应中的应用
碘化物(MI)与氯(溴)代烃(RCl(Br))的交换实例
[148] (90%)
NO2
怎样获得该化合 物呢？
氟化物(MF)与氯(溴)代烃(RCl(Br))的交换实例 ——相转移催化条件下
在氟交换反应中还常加入相转移催化剂，如季铵盐、冠醚等， 它们可增加碱金属卤化物在非极性溶剂中的溶解度，从而促进反应 的进行。
n - C 7 H 1 5 C H 2 B rP 1 h 8 H - c r / o 2 a 5 r n ℃ - 6 / K Fn - C 7 H 1 5 C H 2 F ( 9 2 % )[ 1 4 9 ]
用镍或含结晶水的二溴化镍与锌粉的混合物可催化溴/碘和氯/碘交 换反应，由此可以制备某些用其它方法难以得到的碘代烷。
Me
Br
1)KI /Ni /DMF/150℃,24h Me
[144] I
2)3%HCl
(86%)
NiBr2 3H2O /Zn粉
NaI /DMF /150℃ Cl
[145]
I
氟化物(MF)与氯(溴)代烃(RCl(Br))的交换
–如：C6H5CH2Cl水解的反应，在水中按SN1历 程，在极性较小的丙酮中则按SN2历程进行。
卤化物的卤素交换反应—— 溶剂的选择
• DMF、丙酮、四氯化碳、二硫化碳、丁酮，它 们均为非质子溶剂。
• 溶剂的选择要有利于无机卤化物在其中的溶解 度大，但生成的无机卤化物的溶解度小或几乎 不溶，这样可使卤素－卤素置换反应完全。
傅克烷基化产生的酸
傅克烷基化产生的酸傅克烷基化（Finkelstein reaction）是一种重要的有机合成反应，用于将卤代烷（例如：卤代烷或溴代烷）中的卤素原子取代为更好的离去基如氟、氯、溴和碘。
该反应可通过SN2反应路径进行，并且不需要溶剂。
傅克烷基化反应对于有机化学研究和工业应用都具有重要的意义。
傅克烷基化反应的机理傅克烷基化反应的机理主要涉及到碘离子的亲核取代作用。
其一般机理可简化为以下几个步骤：1. 反应溶剂中的碘形成溶解的离子，例如I-，这是傅克烷基化反应中的关键步骤之一。
2. 卤代烷中的卤原子受到离子I-的亲核攻击，发生亲核取代反应，生成互变异构体，互变异构体有两种形式—取代体和酯体。
3. 生成的互变异构体中的取代体部分，可能由于溶解度等原因而重新溶于溶剂中，变成另外一种互变异构体，互变异构体中的酯体部分则一直稳定存在。
由于互变异构体的存在，傅克烷基化反应可以实现卤素的亲核取代。
傅克烷基化反应的应用傅克烷基化反应具有广泛的应用领域，在有机合成和工业化学中均有广泛的应用。
1. 卤素化合物的合成：傅克烷基化反应可以将含卤素的烃类化合物中的卤素实现取代，从而合成更有用的化合物。
例如，常用的工业化学品戊烷三酸酯（ethyl trifluoroacetate）就是通过傅克烷基化反应合成的，可以用于合成杀虫剂、药物和润滑剂。
2. 多功能化合物的合成：傅克烷基化反应可以将卤代烷中的卤素原子取代为更优化的离去基团，从而获得更多的选择性和反应性。
这对于有机合成中需要多步反应的化学品合成非常有帮助。
3. 核磁共振（NMR）研究：傅克烷基化反应可以用于合成一些有机化合物，用于核磁共振研究。
例如，可以通过傅克烷基化反应合成一些含有标记的炭氢化合物，以用于核磁共振谱图的研究。
4. 控制有机合成反应机理：傅克烷基化反应可以用于研究和验证有机合成反应的机理。
通过调节反应条件和反应物，可以提供关于亲核取代反应的机理和控制因素的重要信息。
碘的衍生原理
碘的衍生原理
碘的衍生原理是指碘原子所连接到的分子中的其他原子或基团具有不同的化学性质和反应性质。
碘衍生物在有机合成中具有广泛的应用，如在分析化学中用于检测碳氢化合物的存在，或在医学领域中用于诊断甲状腺功能亢进等病症。
在有机化学中，碘衍生物可由碘在反应中与化合物的各种原子或基团发生作用得到。
在这些反应中，碘通常以亲核试剂的形式存在，它可以与某些基团发生加成反应，如双键和三键等不饱和官能团的反应。
此外，碘还可以与某些基团发生取代反应，如卤代烷或苯环上的取代基等。
另外，碘衍生物也可以通过卤代烷和硫代化合物之间的反应得到。
这种反应被称为Finkelstein反应，其中卤代烷和硫代化合物在存在氢氧化钾的情况下反应生成相应的硫代醇和卤代烃。
碘衍生物也可以通过酰卤和氧化碘之间的反应得到。
这种反应被称为Swern氧化反应，其中酰卤被氧化碘氧化为相应的酯，同时生成碘化脲。
该反应是一种选择性的氧化反应，适用于许多醇和二元酸的氧化反应。
在色谱分析中，一种常用的方法是通过制备具有不同碘衍生物的样品来识别化合物。
虽然有些化合物可能会被氢氧化而失去部分反应性，但大多数有机化合物都可以通过碘的衍生物来识别。
在这种情况下，例如存在有机物中的丙醇，使用碘作为试剂与丙醇反应，生成的产物可以通过气相色谱或高效液相色谱检测出来。
总的来说，碘的衍生原理是指碘与其他原子或基团发生反应所产生的化学特性和
反应性质变化。
这些衍生物广泛应用于有机合成、分析化学和医学诊断等领域，其制备和应用也是有机合成和分析化学等学科研究的重要内容。
finkelstein反应
——卤化物的卤素交换反应
11级应用化学 李琴 11310066
反应通式————
R X MX' MX M=K/Na/Ca R
X'
X=Cl/Br X'=I/F
CH3CH2Br
+
NaI
丙酮
CH3CH2I
+
NaBr
溶剂：DMF、丙酮、四氯化碳等非质子溶剂。
反应机理——SN2机理
Br3C
F3C SbF3 55度 NO2 NO2 (90%)
3-三氟甲基-2-吡啶磺酰氯及3-三氟甲基-2-z吡啶磺酰胺是合成医药、农 药等的重要中间体,对其合成研究及开发具有有相当广阔的前景。
O
N
O
N
S O CF3
NH2
S O CF3
Cl
3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺
3-三氟甲基-2-吡啶磺酰氯
2004年Yannopoulos C G等以2-毗啶磺酰氯为原料制备了一种丙型肝 炎病毒NS5B聚合酶抑制剂(如图)，可用于治疗丙型肝炎。
糖苷化试剂- 糖基三氯乙酰亚胺酯的合成路线
OH HO
O
OBZ BZO
O OBZ OBZ
OH OH OH
BZCl/Py
BZO BZO HBr-CH3COOH O Br OBZ BZO BZO BZO CCl3CN/DBU CH2CL2 OBZ BZO O O NaI
BZO BZO
OBZ
O OH OBZ BZO
acetone,H2O
CCl3
NH
参考文献
• Hans Finkelstein. Darstellung organischer Jodide aus den entsprechenden Bromiden und Chloriden. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft: 1528– 1532. doi:10.1002/cber.19100430257. • 姜林.李长城.贾立生.路福绥.JIANG, Lin.LI, ChangCheng.JIA, Li-Sheng.LU, Fu-Sui N-(6-氯吡啶-3-基)羰基2-取代芳基磺酰胺的合成结构及除草活性研究[期刊论文]有机化学2006,26(2） • 何海兵,张湘宁,朱红军,谭海军. 1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟 甲基-1H-吡唑-5-甲酸的合成[J]. 现代农药. 2009(04)
第一章卤化反应-第三节
-
X R OH2
过渡态
X R + H2O
伯醇常用Lucas试剂(浓HCl+ZnCl2反应)
浓 HCl CH3(CH2)2CH2Cl CH3(CH2)2CH2OH ZnCl2
SN1：
ROH + HX ROH2
+ +
快
+
ROH2 + X
+
-
慢 快
R + H2O RX
R +X
-
CHO
O O Br Br O O
CHO Br
二、烯醇和烯胺衍生物的卤化反应
1 烯醇酯的卤化反应 不对称酮的直接卤化常常受到区域选择性不高 的限制。为了克服这个缺点，可先将不对称酮 转化成相应的烯醇或烯胺异构体，然后再进行 卤化反应，则可达到提高区域选择性α-卤代的 目的
OAc NBS O Br
PPh3
(PhO)3P
X2
RX
Ph3PX2
(PhO)2P
ROH
RX
R'OH
Ph3P O
R'X (PhO)2P O R
RX
该类卤化试剂具有活性大，反应条件温和、不易 发生由卤化氢引起的副反应。
Ph3P催化卤化机理
O Ph3P + X2 Ph3PX2 + ROH ROPPh3X + HX RX + PPh3
碱催化与酸催化相反，卤原子是吸电子基， 它所连的α-碳上在碱的作用下更容易离去， 若在过量卤素存在下，所有的α-H原子都被 取代。
在a位具卤素等吸电子基时，卤代反应受到 阻滞，故在同一个α位碳原子上欲引入第二 个卤原子相对比较困难。若在α`位具活性 氢，则第二个卤素原子优先取代α`位氢原 子。如2-丁酮在和2mol溴素反应时，只得 到α,α'-二溴代丁酮。
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N S
S O
NH Ph
NS5B聚合酶抑制剂
糖苷化试剂- 糖基三氯乙酰亚胺酯的高效制备
OH HO
BZO
O
BZO
O
OH OH OH
OBZ BZO
O
CCl3
NH
糖 基 三 氯乙 酰 亚 胺酯 ( g l yc os i d i c t r i c h l or o ac- eti m i d at e)是寡糖 及糖缀合物合 成中的重 要糖苷化试 剂。 以碘化钠 催化的 F i nk el s t ei n 反应代 替银盐,降低了成 本, 以体积分数 3 % 的 三乙胺处理的中性氧化铝代替硅胶柱 色谱处理粗产物, 避免了三氯乙酰亚胺酯的分解, 使反应总收 率达到 70 % 以上。
Br3C
F3C SbF3 55度 NO2 NO2 (90%)
3-三氟甲基-2-吡啶磺酰氯及3-三氟甲基-2-z吡啶磺酰胺是合成医药、农 药等的重要中间体,对其合成研究及开发具有有相当广阔的前景。
O
N
O
N
S O CF3
NH2
S O CF3
Cl
3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺
3-三氟甲基-2-吡啶磺酰氯
2004年Yannopoulos C G等以2-毗啶磺酰氯为原料制备了一种丙型肝 炎病毒NS5B聚合酶抑制剂(如图)，可用于治疗丙型肝炎。
stein反应
——卤化物的卤素交换反应
11级应用化学 李琴 11310066
反应通式————
R X MX' MX M=K/Na/Ca R
X'
X=Cl/Br X'=I/F
CH3CH2Br
+
NaI
丙酮
CH3CH2I
+
NaBr
溶剂：DMF、丙酮、四氯化碳等非质子溶剂。
反应机理——SN2机理
应用特点
（1）制备碘代烃——常用溴代烃或氯代烃与碘化钠、
碘化钾在适当的溶剂中回流，以制备碘代烃。如：
Cl NO2 NaI/DMF (70%) heat,15min I NO2
N02
NO2
2）制备氟代烃——
Br3C F3C SbF3 55度 NO2 NO2 (90%)
氟化锑能选择地作用于同一碳原子上的多卤原子，而不与单卤原子发生 交换。利用此特点，常可将脂肪链或芳环上的三卤甲基有效的转换成三氟甲 基，该法常用于制备某些具备三氟甲基的药物。
acetone,H2O
CCl3
NH
参考文献
• Hans Finkelstein. Darstellung organischer Jodide aus den entsprechenden Bromiden und Chloriden. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft: 1528– 1532. doi:10.1002/cber.19100430257. • 姜林.李长城.贾立生.路福绥.JIANG, Lin.LI, ChangCheng.JIA, Li-Sheng.LU, Fu-Sui N-(6-氯吡啶-3-基)羰基2-取代芳基磺酰胺的合成结构及除草活性研究[期刊论文]有机化学2006,26(2） • 何海兵,张湘宁,朱红军,谭海军. 1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟 甲基-1H-吡唑-5-甲酸的合成[J]. 现代农药. 2009(04)
糖苷化试剂- 糖基三氯乙酰亚胺酯的合成路线
OH HO
O
OBZ BZO
O OBZ OBZ
OH OH OH
BZCl/Py
BZO BZO HBr-CH3COOH O Br OBZ BZO BZO BZO CCl3CN/DBU CH2CL2 OBZ BZO O O NaI
BZO BZO
OBZ
O OH OBZ BZO
亲核试剂 R X + X' R X' + X
离去基团
（ X=Cl/Br;X'=I/F)
卤素负离子的亲核能力愈大，其交换反应也愈容易； 即被交换的卤素活性越大，反应越容易进行。 活性：
Cl>Br
I
>
Br
>
Cl
>
F
影响因素
1. 卤素的亲核性在很大的程度上是取决于它在不同 溶剂中的溶剂化程度。其中，在质子性溶剂中I（碘离子）最大；在非质子性溶剂中F-（氟离子） 最大。 2. 在卤素交换反应中最常见的副反应是消除反应， 尤其是叔卤代烃如：R3X的卤素交换反应中，常因 易形成稳定碳正离子而倾向于发生副反应，从而 会使收率降低。