双液系的气液平衡相图
《物理化学实验报告》双液系的气液平衡相图
双液系的气液平衡相图2011年9月5日实验,2011年9月12日提交报告助教:柳清1 引言相图(phase diagram)是用图形表示多相系统的物理化学状态随温度、压力、组分含量等的变化的图1。
对于多相平衡系统,相律(phase rule)是其热力学基础。
本实验研究的是环己烷-乙醇(C6H12-C2H5OH)双液系的气液平衡状态。
根据相律,f+Φ = C+2其中相数Φ为2,独立自由组分数C为1,则系统自由度数f为1。
如果固定外压p不变,条件自由度数f′为0。
因此,在外压p不变时,温度T和组分含量x唯一确定了双液系气液平衡系统的状态。
用气液平衡时的温度T和组分含量x分别作为纵横坐标,同时测定气相和液相的组成,可以绘制双液系的气液平衡T-x相图。
不同组成的双液系具有不同形式的气液平衡T-x相图。
理想液体混合物或者接近理想液体混合物的双液系,混合物的沸点介于两纯物质沸点之间,如图1(a)。
各组分蒸气压对拉乌尔定律产生很大的正偏差时,混合溶液体系会具有最低恒沸点,如图1(b)。
反之,混合溶液体系会具有最高恒沸点,如图1(c)。
(a) (b) (c)图1 不同双液系的气液平衡T-x相图形式本实验选用具有最低恒沸点的环己烷-乙醇(C6H12-C2H5OH)双液系。
用沸点仪可以测定不同组成的双液系的恒压沸点T。
沸点仪是测定常量溶液沸点的工具。
沸腾时的溶液从喷嘴喷出,温度计测定的恰是该处蒸气和液相平衡的温度。
气相部分经过冷凝器冷凝后储存在小泡中,以备取样。
考虑到温度计的精度,需要对1/10℃温度计进行露茎校正。
由于温度计暴露于体系之外的部分所处温度与实测区域不同,二者膨胀系数略有差别。
为了补偿这部分损失,通过辅助温度计读出环境温度后,按下式校正:t = t0+1.57×10-4×n×(t0-t s)式中t0为温度计读数,n为温度计露茎在体系外的刻度数目,t s为辅助温度计读数。
t 为校正后的温度。
双液系气液平衡相图-物理化学实验
一、实验目的1、绘制在标准大气压下乙酸乙酯-乙醇双液系的气液平衡相图;2、掌握测定双组分液体的沸点及正常沸点的方法;3、掌握用折射率确定二元液体组成的方法二、实验仪器FDY沸点测定仪1只;丙酮(分析纯);玻璃水银温度计(50~100℃,分度值0.1℃)1支;玻璃漏斗(直径5cm)1只;称量瓶(高型)10只;调压变压器(0.5kV·A)1只;长滴管10条;阿贝折射仪(棱镜恒温)1只;带橡皮塞试管(5cm3)20只;烧杯(50 cm3、250 cm3)各一只;乙酸乙酯(分析纯);重蒸馏水;无水乙醇(分析纯);冰。
三、实验原理1、完全互溶双液系的沸点-组成(T-x)(1) 理想的双液系:溶液沸点介于两纯物质沸点之间;(2) 具有恒沸点的双液系:①各组分对拉乌尔定律发生负偏差,其溶液有最高沸点;②各组分对拉乌尔定律发生正偏差,其溶液有最低沸点。
双液系的T-x图如下图所示:(a)为理性的双液系;(b)为各组分对拉乌尔定律发生正偏差,溶液有最低沸点;(c)为各组分对拉乌尔定律发生负偏差,溶液有最高沸点。
实验报告内容:一实验目的二实验仪器三实验原理四实验步骤五、实验数据和数据处理六实验结果七.分析讨论八.思考题2、沸点测定仪本实验所用沸点仪是一只带回流冷凝管的长颈圆底烧。
冷凝管底部有一半球形小室,用以收集冷凝下来的气相样品。
电热丝直接加热液体以减少溶液沸腾时的过热现象及防止瓶暴沸。
小玻璃管有利于降低周围环境对温度计读数可能造成的波动。
3.组成分析本实验选用的乙酸乙酯和乙醇两者折射率相差颇大,而折射率测定又只需要少量样品,所以可用折射率-组成工作曲线来测得平衡体系的两相组成。
4、相图的绘制为了绘制二元双液系的T-x图,需在气液相达平衡后,同时测定气相组成、液相组成和溶液沸点。
实验装置图如图所示:四、实验步骤(1) 安装沸点仪并接通冷凝水;(2) 将乙醇加入沸点仪内,加热至缓慢沸腾(3) 记录乙醇的沸点(4) 测定乙醇的折射率(5) 加入不同摩尔分数的乙酸乙酯-乙醇溶液(6) 记录沸点(7) 吸取气相冷凝液、液相冷凝液测定折射率(8) 将溶液倒入回收瓶(9) 绘制曲线五、实验数据和数据处理室温:25℃大气压:100kPa M无水乙醇=46.07g/mol、M乙酸乙酯=88.11g/mol ρ无水乙醇=0.79g·mol-1ρ乙酸乙酯=0.902g·mol-1无水乙醇体积(ml) 乙酸乙酯体积(ml) 乙酸乙酯浓度(mol%)折射率n90 10 0.063 1.36380 20 0.131 1.36470 30 0.206 1.36560 40 0.287 1.36650 50 0.377 1.36740 60 0.476 1.36830 70 0.585 1.36920 80 0.707 1.37010 90 0.845 1.371 根据乙酸乙酯浓度与折射率,作图如下:添加直线拟合线及拟合方程,由拟合方程式可知:x=(y-1.3626)/0.0104室温:25℃大气压:100kPa混合体系沸点气相冷凝液折射率n 液相冷凝液折射率n 气相组成液相组成78 -- --0 076.8 1.3635 1.3626 0.0865 0.000076.2 1.3642 1.3629 0.1538 0.028875.5 1.3648 1.3632 0.2115 0.057774.7 1.3655 1.3635 0.2788 0.086574 1.3663 1.3642 0.3558 0.153873.3 1.3668 1.3651 0.4038 0.240472.6 1.3673 1.3659 0.4519 0.317372 1.368 1.3672 0.5192 0.442372.7 1.3695 1.3701 0.6635 0.721273.4 1.3697 1.3703 0.6827 0.740474.8 1.3703 1.3709 0.7404 0.798175.5 1.3708 1.3712 0.7885 0.826976.2 1.3713 1.3715 0.8365 0.855876.7 1.3716 1.3717 0.8654 0.875077 -- -- 1 1 查询数据可知:无水乙醇沸点:78℃乙酸乙酯沸点:77℃;由图可知在液相组成时,混合体系沸点76.8℃对应的值为0.0000;此数值属于误差,应当剔除。
双液系的气-液平衡相图的绘制实验报告
实验四 双液系的气-液平衡相图的绘制一、目的要求1.用沸点仪测定大气压下乙醇—环己烷或异丙醇-环己烷双液系气-液平衡时气相与液相组成及平衡温度,绘制温度—组成图,确定恒沸混合物的组成及恒沸点的温度。
2.了解物化实验中光学方法的基本原理,学会阿贝折光仪的使用。
3.进一步理解分馏原理。
二、实验原理两种在常温时为液态的物质混合起来而组成的二组分体系称为双液系。
两种液体若能按任意比例互相溶解,称为完全互溶的双液系;若只能在一定比例范围内互相溶解,则称部分互双液系。
双液系的气液平衡相图t x -图可分为三类。
如图4.1。
图 4.1 二元系统t x -图这些图的纵轴是温度(沸点),横轴是代表液体B 的摩尔分数B x 。
在t x -图中有两条曲线:上面的曲线是气相线,表示在不同溶液的沸点时与溶液成平衡时的气相组成,下面的曲线表示液相线,代表平衡时液相的组成。
例如图4.1(a)中对应于温度t 1的气相点为y 1,液相点为1l ,这时的气相组成y 1点的横轴读数是g B x ,液相组成点1l 点的横轴读数为lB x 。
如果在恒压下将溶液蒸馏,当气液两相达平衡时,记下此时的沸点,并分别测定气相(馏出物)与液相(蒸馏液)的组成,就能绘出此t x -图。
y 1l 1t 1g Bx l Bx AB t/℃(a )气液t/℃AB B x →(b )t/ ℃气液ABB (c )图4.1(b)上有个最低点,图4.1(c)上有个最高点,这些点称为恒沸点,其相应的溶液称为恒沸混合物,在此点蒸馏所得气相与液相组成相同。
三、仪器和药品1.仪器玻璃沸点仪一套;阿贝折光仪一台;WLS 系列可调式恒流电源一台;SWJ 型精密数字温度计一台;SYC 超级恒温槽一台。
2.药品无水乙醇(AR )或异丙醇(AR );环己烷(AR )。
四、实验步骤(一)、步骤1.按图4.2连好沸点仪,数字贝克曼温度计,感温杆勿与电热丝相碰。
2.接通冷凝水,用超级恒温槽完成冷凝循环。
双液系的气-液平衡相图
双液系的气-液平衡相图一、实验目的1. 掌握采用阿贝折光率仪确定二元液体组成的方法;2. 掌握测定双组份液体的沸点及正常沸点的方法;3. 绘制在恒压下环己烷-乙醇双液系的气-液平衡相图。
二、实验原理两种液态的物质混合而成的二组分体系称为双液系。
它可以分为完全互溶和部分互溶的双液系。
体系的沸点不仅与外压有关,而且与双液系的组成有关。
在恒压下做温度T对组成x的关系图即为T-x图。
由相律可知,对于双液系在恒压下气-液两相共存区域中,自由度为1。
当温度一定时,气-液两相的相对组成也就有了确定值。
根据杠杆原理,两相的相对量也确定了。
因此实验测定一系列不同组成的双液系溶液的气-液相平衡时的沸点及此时气相和液相的组成,即可得T-x图。
因此双液系气-液平衡相图实验主体上包括一系列混合体系的沸点测定和气-液相组成分析两个主要内容。
体系的沸点可用沸点仪测定的,其构造如图7.2所示。
采用电热丝直接加热溶液,以防止过热现象,同时该沸点仪用平衡蒸馏法分离气液两相,具有可便于取样分析及避免分馏等优点。
体系的气液相组成的分析是相图绘制的另一核心,可以根据待测体系的理化性质寻找多种合适的分析方法。
以完全互溶双液系环己烷-乙醇体系为例。
由于环己烷和乙醇两者的折光率相差较大,因此本实验可采用测定溶液折光率方法来确定两组分的组成,用阿贝折光仪测定两组分组成的折光率,可以测出折光率对组成的工作曲线,根据测得液体样品的折光率,从工作曲线上可查得两相的组成。
三、仪器与药品FDY双液系沸点测定仪,阿贝折光仪,超级恒温槽,长滴管,烧杯(50 ml,250 ml),具塞锥形瓶(10ml),刻度移液管(5ml)丙酮(AR级);环己烷(AR级);乙醇(AR级)图7-1 FDY双液系沸点测定仪前面板示意图图7-1是沸点仪加热控制器的前面板示意图,各功能键的说明如下:1、电源开关2、加热电源调节——调节所需的加热电源。
3、温度显示窗口——显示所测温度值。
实验七双液系气液平衡相图的测定
数据处理
1. 将实验中测得的折射率—组成数据列表,并绘制成 工作曲线。
2. 将实验中测得的沸点—折射率数据列表,并从工作 曲线上查得相应的组成,从而获得沸点与组成的关 系。
3. 绘制沸点—组成图,并标明最低恒沸点和组成。 4. 在精确的测定中,还要对温度计的外露水银柱进行
仪器操作
使用方法
3. 调光: 转动镜筒使之垂直,调节反射镜使入射光进入棱镜,
同时调节目镜的焦距,使目镜中十字线清晰明亮。调节消 色散补偿器使目镜中彩色光带消失。再调节读数螺旋,使 明暗的界面恰好同十字线交叉点处重合。这时镜筒的轴与 掠射光线平行。 4. 读数:
从读数望远镜中读出刻度盘上的折射率数值。常用的 阿贝折射仪可读至小数点后的第四位,为了使读数准确, 一般应将试样重复测量三次,每次相差不能超过0.0002, 然后取平均值。
仪器操作
注意事项
1.使用时要注意保护棱镜,清洗时只能用擦镜纸而不能用滤纸 等。加试样时不能将滴管口触及镜面。对于酸碱等腐蚀性液 体不得使用阿贝折射仪。
2.每次测定时,试样不可加得太多,一般只需加2~3滴即可。 3.要注意保持仪器清洁,保护刻度盘。每次实验完毕,要在镜
面上加几滴丙酮,并用擦镜纸擦干。最后用两层擦镜纸夹在 两棱镜镜面之间,以免镜面损坏。 4.读数时,有时在目镜中观察不到清晰的明暗分界线,而是畸 形的,这是由于棱镜间未充满液体;若出现弧形光环,则可 能是由于光线未经过棱镜而直接照射到聚光透镜上。
0.200mL、…、0.900mL的环己烷,再依次移入 0.900mL、0.800mL、…、0.100mL的异丙醇,轻 轻摇动,混合均匀,配成9份已知浓度的溶液(按 纯样品的密度,换算成质量百分浓度)。用阿贝 折射仪测定每份溶液的折射率及纯环己烷和异丙 醇的折射率。以折射率对浓度作图,即可绘制工 作曲线。
双液系的气液平衡相图的绘制
一、实验名称:双液系的气-液平衡相图的绘制二、仪器和药品:1、仪器:玻璃沸点仪一台;阿贝折光仪一台;WLS系内可调式恒流电源一台;SWJ型精密数字温度计一台;SYC超级恒温槽一台。
2、药品:异丙醇(AR),环己烷(AR)。
二、实验步骤:1.按要求连接好实验装置。
注意:感温杆勿与电热丝相碰。
2.接通冷凝水,用超级恒温槽完成冷凝循环。
量取35ml异丙醇从测管加入蒸馏瓶内,并时传感器浸入溶液3㎝左右。
将加热丝接通恒流电源,将电流调定1.1安,使电热丝将液体加热至缓慢沸腾,待温度基本恒定后,再连同支架一起倾斜蒸馏瓶,使小槽中气相冷凝液倾回蒸馏瓶内,重复三次,记下乙醇的沸点及环境气压。
3.依次再加入2、4、10、8ml环己烷,同上法测定溶液的沸点和吸取气、液相并测其折射率。
4.将溶液倒入回收瓶。
5.从侧管加入35ml环己烷,测其沸点。
6.依次加入2、4、10、16ml异丙醇,按上法测其沸点和吸取气、液相并测其折射率。
7.关闭仪器和冷凝水8、用阿贝折光仪测定不同组成标准溶液以及纯异丙醇、环己烷的折射率。
三、原始实验数据记录表纯环己烷的沸点:77.1o C 纯异丙醇的沸点:.77.2o C表一向35ml的环己烷中加入异丙醇所加异丙醇的量/ml 沸/℃气相折光率液相折光率0 76.1 1.4235 1.42352 68.8 1.4042 1.41924 67.7 1.4046 1.413610 66.9 1.4045 1.4027 1667.6 1.4034 1.3984表二 向35ml 的异丙醇中加入环己烷所加环己烷的量/ml沸点/℃ 气相折光率 液相折光率 0 77.2 1.3759 1.3758 2 74.4 1.3884 1.3761 6 70.0 1.3968 1.3825 12 67.9 1.4030 1.3890 20 66.4 1.4045 1.3924四、实验数据及处理1.重量百分率对折射率作图:ψ%=V 1d 1/( V 1d 1 + V 2d 2) V 、d 分别代表体积及比重 (异丙醇比重0.7832,环己烷的比重0.7791)表三 向35ml 的环己烷中加入异丙醇2、混合液的气液t-n 图绘制:由附表4.1在实验温度t=24.0℃时环己烷与异丙醇混合溶液的浓度与折光系数nB对应值为:n/t=24.0 1.4247 1.4194 1.4165 1.4152 1.4114 1.4097 1.4074 w%[异丙醇]n010.0417.042028.3432.0337.14 n/t=24.0 1.4061 1.4034 1.4013 1.3967 1.3866 1.3757w%[异丙醇]n40.446.04 50.00 60.00 80.00 100.00由上图的得xB 与nB函数:y = -0.0005x + 1.4254、恒沸点温度66.8℃,组成为异丙醇摩尔分数48.5%,环己烷摩尔分数51.5%五、实验注意事项:1.沸点仪中没有装入溶液之前绝对不能通电加热,如果没有溶液,通电加热丝时,沸点仪会炸裂。
双液系的气液平衡相图
一、目的要求1.用沸点仪测定在一大气压下乙醇及环己烷双液系的气液平衡时气相与液相的组成及平衡温度,绘制温度-组成图,并找出恒沸混合物的组成及恒沸点的温度。
2.学会阿贝折光仪的使用。
二、原理两种在常温时为液态的物质混合起来而组成的二组分体系称为双液系,两种液体若能按任意比例互相溶解,称为完全互溶的双液系。
若只能在一定比例范围内互相溶解,则称部分互溶双液系。
双液系的气液平衡相图T-x图可分为三类,见图5-1。
例如图x,液相组成点x。
无水乙醇(ml)1234环己烷(ml)43213.用阿贝折光仪测标准溶液以及纯乙醇、纯环己烷的折射率。
4.测定体系的沸点及气液两相的折射率。
测定方法如下:将一配制好的样品注入沸点仪中,液体量应盖过加热丝,处在温度计水银球的中部,旋开冷凝水,接通电源,电压不能超过规定电压,否则会烧断加热丝。
当液体沸腾、温度稳定后,记下沸腾温度及环境温度,并停止加热。
分别用滴管吸取气相及液相的液体用阿贝折光仪测其折射率,每份样品读数二次取平均值。
测定完之后,将沸点仪中的溶液倒回原试剂瓶中,换另一种样品按上述操作进行测定。
五、注意事项1.沸点仪中没有装人溶液之前绝对不能通电加热,如果没有溶液,通电加热丝后沸点仪会炸裂。
2.一定要在停止通电加热之后,方可取样进行分析。
3.使用阿贝折光仪时,棱镜上不能触及硬物(滴管),用擦镜纸擦镜面。
六、数据处理1.将标准溶液的体积百分数按式(5-1)换算成重量百分数,然后以重量百分数对折射作图。
W%=×100%(5-1)式中V1、D1分别代表乙醇的体积及比重,乙醇的比重在20℃为0.7893;V2、D2分别代表环己烷的体积及比重,环己烷的比重在20℃时为0.7791。
2.沸点校正,由于温度计的水银柱未全部浸人待测温度的区域内而须进行露茎校正。
校正公式D t露=K·n·(t测一t环) (5-2)式中K=0.00016,n为露出于被测体系之外的水银柱长度,t测为测量温度计上的读数,t环为环境温度。
双液系的气-液平衡相图要点
参考文献
1.刘寿长,物理化学实验与技术,郑州大学 出版社,2004 2. 于庆水,双液系相图实验中分馏效应的 消除,沧州师范专科学校学报,2005,21 (2):85.
3.苏碧泉,气液平衡相图绘制实验的改进, 化学教育,2006 ,27(2) :54
液体的沸点 是指液体的蒸气压与外界压力相等时的 温度。在一定的外压下,纯液体的沸点有其 确定值。但双液系的沸点不仅与外压有关, 而且还与两种液的相对含量有关。根据相律, 自由度=组分数-相数+2,因此,一个以 气-液共存的二组分体系,其自由度为2。
只要任意再确定一个变量,整个体系的 存在状态就可以用二维图形来描述。在一 定温度下,可以画出体系的压力 P 和组分 x 的关系图,如体系的压力确定,则可作温 度 T 对 x 的关系图。在 T-x 相图上,还有温 度、液相组成和气相组成三个变量,则其 它两个变量必须有相应的确定值。
双液系的气-液平衡相图
实验目的与要求
绘制在常压下环己烷-乙醇双液系的气液 平衡相图,了解相图和相律的基本概念。 掌握测定双组分液体的沸点及正常沸点的 方法。 掌握用折射率确定二元液体组成的方法。
实验原理
气-液相图 两种液态物质混合而成的二组分体系 称为双液系,两个组分若能以任意比例相 互溶解,称为完全互溶双液系。两个组分 若只能在一定比例范围内相互溶解,称为 部分互溶双液系。
操作要点
由于沸点及气液两相折光率的测定需要气液平衡 的条件下测定,因此应注意以下几个操作要点:
变压器调节电压时,应由零开始逐渐加大电压使溶液 缓慢加热。每种浓度样品其沸腾状态应尽量一致。即 气泡连续、均匀冒出为好,不要过于激烈也不要过于 慢。 蒸气在冷凝管中的高度应保持在2cm左右,温度计读 数稳定后体系达到平衡,(温度保持恒定,证明气液相 达到平衡,一般约10分钟) 最初收集在球形凹槽内的冷凝液常不能代表平衡时的 气相的组成。因此需将最初的冷凝液倾倒回烧瓶2~3次。
双液系的气—液平衡相图
实验五双液系的气—液平衡相图一、实验目的1、绘制在标准压力下乙醇-正丙醇体系的沸点组成图,并确定其恒沸点及恒沸组成;2、熟练掌握测定双组分液体沸点的方法及用折光率确定二组分物系组成的方法;3、掌握超级恒温槽、阿贝折射仪、气压计等仪器的使用方法。
二、实验原理1、相图任意两个在常温时为液态的物质混合起来组成的体系称为双液系。
两种溶液若能按任意比例进行溶解,称为完全互溶双液系,如环已烷-乙醇、正丙醇-乙醇体系都是完全互溶体系。
若只能在一定比例范围内溶解,称为部分互溶双液系,例苯-水体系。
在完全互溶双液系中,有一部分能形成理想液态混合物,如苯-甲苯系统,二者的行为均符合拉乌尔定律,但大部分双液系是非理想液态混合物,其行为与拉乌尔定律有偏差。
液体的沸点是指液体的蒸气压与外界压力相等时的温度。
在一定外压下,纯液体的沸点有其确定值,但双液系的沸点不仅与外压有关,而且还与两种液体的相对含量有关。
双液系两相平衡时的气相组成和液相组成并不相同。
通常用几何作图的方法将双液系的沸点对其气相和液相的组成作图,所得图形叫双液系的沸点T(或t)-组成(x)图,即T(或t)—x图。
它表明了沸点与液相组成和与之平衡的气相组成之间的关系。
在恒定压力下,二组分系统气液达到平衡时,其沸点-组成(t-x)图分三类:(1)混合液的沸点介于A、B二纯组分沸点之间。
这类双液系可用分馏法从溶液中分离出两个纯组分。
如苯-甲苯系统,此时混合物的行为符合拉乌尔定律或对拉乌尔定律的偏差不大。
如图5-1(a)所示。
(2)有最低恒沸点体系,如环已烷-乙醇体系,t—x图上有一个最低点,此点称最低恒沸点,在此点相互平衡的液相和气相具有相同的组成,此时混合物的行为对拉乌尔定律产生最大正偏差,如图5-1(b)所示。
对于这类的双液系,用分馏法不能从溶液中同时分离出两个纯组分。
(3)有最高恒沸点体系,如氯仿-丙酮体系,t—x图上有一个最高点,此点称最高恒沸点,在此点相互平衡的液相和气相具有相同的组成,此时混合物的行为对拉乌尔定律产生最大负偏差,如图5-1(c)所示。
双液系的气液平衡相图(物理化学实验)
双液系的气液平衡相图实验者:林澄昱生04 2010030007 同组者:张弯弯实验日期:2012-03-10 提交日期:2012-03-16实验指导:刘晓惠1引言两种蒸气压不同的挥发性液体在混合之后,其溶液组成与与其平衡气相的组成不同。
在恒外压下,二组分系统达到气液平衡时,表示液态混合物的沸点与平衡时气液两相组成关系的相图,称为沸点和组成(T-x)图。
大致分为三大类,包括:(1)理想液体混合物或接近理想液体混合物的双液系,其混合物沸点介于两纯物质沸点之间。
见图1(a);(2)各组分蒸气压对拉乌尔定律产生很大的负偏差,有最高恒沸点。
见图1(b);(3)各组分蒸汽压对拉乌尔定律产生很大的正偏差,有最低恒沸点。
见图2(c)1。
图1 三类沸点组成(T-x)图本实验为了绘制常压下环己烷-乙醇的气液平衡相图,先利用阿贝折射仪测定一系列已知组成混合溶液及纯液体的折射率,绘制标准曲线,再通过沸点仪测定一系列混合溶液的沸点,收集少量气相冷凝液以及溶液,测定其各自折射率,反查标准曲线得到气液两相的组成,绘得双液系的气液平衡相图。
2实验操作2.1实验药品、仪器及测试装置示意图2.1.1实验药品环己烷,无水乙醇;2.1.2实验仪器沸点仪,调压器,温度传感器,锥形瓶,分析天平(AR2140),阿贝折射仪(型号不明,为靠近恒温箱的一台),恒温箱,胶头滴管,10ml吸量管,洗耳球;2.1.3装置示意图1. 冷却水入口2. 气相冷凝液贮存小泡3. 温度传感器4. 喷嘴5. 电热丝6. 调压器2图2 沸点仪2.2实验条件恒温槽温度:26 ℃室温:未测气压:未测2.3实验操作步骤及方法要点2.3.1标准曲线的测定及绘制2.3.1.1标准溶液的配制取5个干燥、洁净的锥形瓶,编号为1~5,分别称量空瓶质量并记录;依照表1分别量取并加入相应体积的环己烷和无水乙醇,每加入一种溶液以后称量其质量并记录;得到5份已知组分的标准溶液。
表1 标准溶液的配制方案通过称量得到的质量,可以计算得到每锥形瓶中液体含有的环己烷质量分数,通过测定其折射率,可以确定特定环己烷质量分数与折射率的关系;同时,直接量取纯的无水乙醇和环己烷,测定其折射率,可以绘制在环己烷质量分数在0~1之间的无水乙醇混合溶液与折射率的关系曲线。
双液系的气-液平衡相图ppt课件
三.仪器与试剂 [注意按实际使用的记录]
四.试验步骤
1.工作曲线绘制
(1)调节超级恒温水浴温度在室温5℃以上,以适应季 节的变化,但所选温度应易于获得试样的密度数据。 环己烷和乙醇分别恒温10min,根据配制混合物所需 的体积,用移液管精确量取,配制环己烷摩尔分数为 0.10,0.20,0.30,0.40,0.50,0.60,0.70, 0.80,0.90 的环己烷-乙醇溶液各10ml。为避免样 品的挥发带来的误差,配制应尽可能迅速。 (2)用尽可能短的软管将阿贝折光仪连接在前述调好 的恒温水浴上,以保持折光仪棱镜处于恒定温度。测 量上述9个溶液以及无水乙醇和纯环己烷的折光率。
按上述相同的步骤,用第二套沸点仪测定环己 烷摩尔分数为0.90 的环己烷-乙醇溶液的沸 点以及气相和液相的折射率测定。
6.系列环己烷-乙醇溶液以及环己烷的测定 按上述第5步所述步骤,分别用第一套沸点仪从
低组成向高组成逐一测定各溶液的沸点、大气压 及两相样品的折光率,而用第二套沸点仪从高组成 向低组成逐一测定各溶液的沸点、大气压及两相 样品的折光率。直至完成所有溶液的测定。 系列溶液可回收供其它同学使用;每个试样测定 后,将沸点仪尽量倒干净即可,不必干燥。记录温度 数据时千万不要忘记注明所用温度计的编号或代 码!
2.精密数字温度温差仪温度的校正
将两套精密数字温度温差仪的探头同时放入 恒温水浴中,测定温度的差值,以其中一套的 读数为基准,对另一套精密数字温度温差仪读 数进行校正。并作燥的沸点仪安装好。检查 带有温度计的软木塞是否塞紧,电热丝要靠 近烧瓶底部的中心。温度计探头的位置应 处在支管之下,但至少要高于电热丝1 cm。 温度计套管中应加入适量的硅油或液体石 蜡,以完全浸没测温探头敏感部分(约2.5~ 3cm),便于传热。
双液系的气-液平衡相图
双液系的气-液平衡相图1.实验目的①掌握采取阿贝折光仪确定二元液体组成的方法;②掌握测定双组份液体的沸点及正常沸点的方法;③绘制在恒压下环己烷-乙醇双液系的气-液平衡相图。
2.实验原理①双液系:两种液态物质混合而成的二组分体系。
其沸点不仅与外压有关,还与双液系的组成有关;②本实验测定一系列不同组成的双液系溶液的气液相平衡时的沸点及此时的气、液相的组成,利用回流及分析的方法来绘制相图,即的T-x图。
主体包括一系列混合体系的沸点测定和气-液相组成分析两个主要内容。
③沸点仪:采用电热丝直接加热溶液,以防过热现象,同时FDY双液系沸点仪用平衡蒸馏法分离气液两相,具有可便于取样分析及避免分馏等优点。
构造如图:④阿贝折光仪使用步骤:将超级恒温槽调到测定所需之温度,并将此恒温水通入阿贝折光仪的两棱镜恒温夹套中,检查棱镜上的温度计读数;阿贝折光仪至于光亮处,调节反射镜,使白光进入棱镜;打开棱镜,滴1-2滴丙酮在镜面上,将棱镜轻轻合上,校正;测量时,用滴管取待测试样,滴在两棱镜间的缝隙间,旋紧锁钮,使被测液均匀覆盖于两棱镜间镜面上,不可有气泡;转棱镜使目镜中看到半明半暗现象,让明暗界线落在目镜里交叉法线的交点上,如有色散现象,调节消色补偿器使色散消失;简单表示为:安装-加样-对光-下旋钮粗调明暗面-上旋钮细调消色散-读数。
3.实验仪器与试剂FDY双液系沸点测定仪、阿贝折光仪、超级恒温槽、长滴管、烧杯、球形冷凝管、移液管,烧瓶丙酮(AR级)、环己烷(AR级)、乙醇(AR级)4.实验步骤①调节阿贝折光仪超级恒温槽温度为25℃,启动恒温水循环;②配制系列环己烷-乙醇溶液,环己烷与乙醇的体积比分别为5:95、15:85、25:75、35:65、45:55、50:50、55:45、65:35、85:15、95:5;③环己烷-乙醇溶液的组成——折光率曲线的测定:10ml具塞锥形瓶中采用称量法配制环己烷摩尔分数为0.10、0.20、0.30、0.40、0.50、0.60、0.70、0.80、0.90的环己烷-乙醇标准溶液;调节水浴温度,分别测定上述9个溶液及乙醇和环己烷的折光率,作出工作曲线图;注意:称量尽可能迅速;使用仪器时须对零点校正;测量前须用丙酮洗涤棱镜;④环己烷-乙醇二组分溶液的气液平衡数据测定:连接好实验装置,传感器勿与加热丝接触;接通冷凝水,从侧管向蒸馏瓶中二组分溶液,传感器与加热丝浸入溶液。
双液系的气-液平衡相图
双液系的气—液平衡相目的要求(1) 绘制在pΘ下环己烷-乙醇双液系的气-液平衡相图,了解相图和相律的基本概念。
(2) 掌握测定双组分液体沸点及正常沸点的方法。
(3) 掌握用折光率确定二元液体组成的方法。
基本原理一、气-液相图两种液态物质混合而成的二组分体系称为双液系。
两种组分若能按任意比例互相溶解,称为完全互溶双液系。
液体的沸点是指液体的蒸气压与外界压力相等时的温度。
在一定的外压力下,纯液体的沸点有其确定的值。
但双液系的沸点不仅与外压有关,而且还与两种液体的相对含量有关。
根据相律,自由度=组分数-相数+2因此,一个气-液共存的二组分体系,其自由度为2.只要任意再确定一个变量,整个体系的存在状态就可以用二维图形来描述。
例如,在一定温度下,可以画出体系的压力p和组分x的关系图,如体系的压力确定,则可作温度T对x的关系图。
这就是相图。
在T-x相图上,还有温度,液相组成和气相组成三个变量,但只有一个自由度。
一旦设定某个变量,则其他两个变量必有相应的确定值。
图Ⅱ-5-1以苯-甲苯为例表明,温度T这一水平线指出了在此温度时处于平衡的液相组分x和气相组分y的相应值。
苯与甲苯这一双液系基本上接近理想溶液,然而绝大多数实际体系与拉乌尔定律有一定偏差。
偏差不大时,温度-组分相图与图Ⅱ-5-1相似,溶液的沸点仍介于两纯物质的沸点之间。
但是,有些体系的偏差很大,以至其相图将出现极值。
正偏差很大的体系在T-x图上呈现极小值,负偏差很大时则会有极大值。
这样的极值称为恒沸点,其气,液两相的组成相同。
例如,H2O-HCl体系的最高恒沸点在P0时为108.5,恒沸物的组成含HCl20.242%。
通常,测定一系列不同配比溶液的沸点及气、液两相组成,就可绘制气-液体系的相图。
压力不同时,双液系相图将略有差异。
本实验要求将外压校正到1个大气压力。
二、沸点测定仪各种沸点仪的具体构造虽各有特点,但其设计思想则都集中于如何正确测定沸点、便于取样分析、防止过热及避免分馏等方面。
实验5双液系的气液平衡相图
双液系的气液平衡相图1引言1.1实验目的(1) 用沸点仪测定常压下环己烷-乙醇的气液平衡相图(2) 掌握阿贝折射仪的使用方法1.2 实验原理将两种挥发性液体混合,若该二组分的蒸气压不同,则溶液的组成与其平衡气相的组成不同。
在压力保持一定,二组分系统气液达到平衡时,表示液态混合物的沸点与平衡时组成关系的相图,称为沸点和组成(T-x)图。
沸点和组成(T-x)的关系有下列三种:(1) 理想液体混合物或接近理想液体混合物的双液系,其液体混合物的沸点介于两纯物质沸点之间,见图1.1(a);(2) 各组分蒸气压对拉乌尔定律产生很大的负偏差,其溶液有最高恒沸点,见图1.1(b);(3) 各组分蒸气压对拉乌尔定律产生很大的正偏差,其溶液有最低恒沸点,见图1.1(c)。
第(2)、(3)两类溶液在最高或最低恒沸点时的气液两相组成相同,加热蒸发的结果只使气相总量增加,气液相组成及溶液沸点保持不变,这时的温度称恒沸点,相应的组成称恒沸组成。
第一类混合物可用一般精馏法分离出这两种纯物质,第(2)、(3)类混合物用一般精馏方法只能分离出一种纯物质和另一种恒沸混合物。
图1.1 三类溶液相图为了测定二元液系的T-x图,需在气液达到平衡后,同时测定溶液的沸点、气相和液相组成。
本实验是测定具有最低恒沸点的环己烷-乙醇双液系的T-x 图。
方法是用沸点仪(图1.2)直接测定一系列不同组成之溶液的气液平衡温度(即沸点),并收集少量馏出液(即气相冷凝液)及吸取少量溶液(即液相),分别用阿贝折射仪测定其折射率。
为了求出相应的组成,必须先测定已知组成的溶液的折射率,作出折射率对组成的工作曲线,在此曲线上即可查得对应于样品折射率的组成。
2 实验操作2.1 实验仪器实验使用沸点仪,调压器,阿贝折射仪,超级恒温槽,电子温度计,滴管,放大镜 环己烷,无水乙醇(AR ),各种浓度的环己烷-乙醇混合溶液2.2 实验条件实验室温度17.5 °C ,气压100.7 kPa ,相对湿度34%2.3 实验操作(1) 测定溶液的折射率。
实验九 双液系的气液平衡相图的绘制
实验四双液系的气----液平衡相图一、目的要求1、绘制在p下苯—乙醇双液系的气----液平衡相图,了解相图和相率的基本概念;2、握测定双组分液体的沸点及正常沸点的方法;3、掌握用折光率确定二元液体组成的方法。
二、实验原理1、气----液相图两种液态物质混合而成的二组分体系称为双液系。
两组分若能按任意比例互相溶解,称为完全互溶双液系。
液体的沸点是指液体的蒸气压与外界压力相等时的温度。
在一定的外压下,纯液体的沸点有其确定值。
但双液系的沸点不仅与压力有关,而且还与两种液体的相对含量有关。
根据相率,自由度=组分数-相数+2因此,一个气液共存的二组分体系,其自由度为2。
只要任意再确定一个变量,整个体系的存在状态就可以用二维图形来描述。
例如,在一定温度下,可以画出体系的压力p和组分x的关系图,如体系的压力确定,则可作温度T对x的关系图。
这就是相图。
在T—x相图上,还有温度、液相组成和气相组成三个变量,但只有一个自由度。
u、一旦设定某个变量,则其他两个变量有相应的确定值。
苯—甲苯这一双液系基本接近于理想溶液。
但大多数的实际体系与拉乌尔(Raoult)定律有一定的偏差,偏差不大时,温度—组分相图与苯—甲苯相图相似,溶液的沸点介于两纯物质的沸点之间,但是,有些体系偏差很大,以致其相图出现极值。
正偏差大的体系在T—x图上呈现极小值,负偏差很大时则会有极大值。
这样的极值称为恒沸点,其气、液两相的组成相同。
通常,测定一系列不同配比溶液的沸点及气、液两相的组成,就可绘制气----液体系的相图。
压力不同时,双液系相图将略有差异。
本实验要求将外压校正到一个大气压力(101.325kPa)。
2、沸点测定仪本实验所用沸点仪是一只带回流冷凝管的长颈圆底烧瓶。
冷凝管底部有一半球形小室,用于收集冷凝下来的气相样品。
电流经变压器和粗导线通过浸于溶液中的电热丝。
这样既可减少溶液沸腾时的过热现象,还能防止暴沸。
3、组成分析本实验选用苯和乙醇双液系,两者折光率相差颇大,而折光率测定只需要少量样品,所以可用折光率—组成工作曲线来测得平衡体系的两相组成。
双液系气液平衡相图的测绘实验流程
为二进制系统绘制气体—液体平衡相图的实验涉及多个步骤。
一,实验设置必须做好准备。
这包括装配必要的设备,如高压反应堆、供气系统和温度控制系统。
反应堆在使用前应小心清洗和干燥,以确保实验的准确性。
一旦设置完成,下一步就是准备样本解决方案。
这涉及按预期比例衡量和混合二进制的两个组成部分。
必须注意确保解决办法完全混合,避免任何可能影响实验结果的杂质。
在样品溶液制备后,它们被引入高压反应堆,然后用期望的气体密封并加压。
随后反应堆被置于温度控制系统中,其中温度逐渐上升或下降,以探索系统在一系列温度中的相位行为。
在实验中,气体和液体相的样品是在不同的温度和压力下采集的。
然后利用气相色谱或光谱测量等技术对这些样品进行分析,以确定每个阶段的构成。
这些数据对构建相位图至关重要。
实验数据被绘制在一个图表上,为二进制系统构建气体—液体平衡相图。
本图显示了气温,气压,气相和液相的构成之间的关系。
通过分析相位图,可以得到关于二进制系统的相位行为和热力学性质的宝贵信息。
为二进制系统绘制气体—液态平衡相图的过程是一项复杂而复杂的实
验,需要仔细准备、精确测量和严格分析。
然而,从这一实验中获得的结果可以为系统在不同条件下的行为提供有价值的洞察力,这对于各种工业工艺和应用都是至关重要的。
6 问题 实验七十五 双液系的气-液平衡相图
实验七十五双液系的气-液平衡相图预习提问:1.本实验为什么要用到阿贝折光仪?2.安装仪器应该注意什么?3.每组实验的仪器都需要干燥吗?为什么?4.各组实验所加样品的量需要很精确吗?为什么?5.实验过程中怎样控制沸点,使其稳定?6.在测定沸点时,溶液过热或出现分馏现象,将使绘出的相图图形发生变化?7.试分析一下该体系的条件自由度为多少?8.恒沸点是什么?是什么因素引起的?9.如何绘制该平衡相图?10.沸点的定义?答案:1.用阿贝折光仪测得各组分的折射率,在标准曲线上找出对应组分的浓度。
2.安装仪器时,应检查装置的气密性;电热丝应完全浸入到溶液中且不接触器壁;温度计应稍远离电热丝,温度计也要深入到溶液中,且不接触器壁;检查进出水口的接管是否接好,控制水的流速;加热时,应控制电压大小。
3.只有测量纯的环己烷和纯的乙醇的沸点时才需要完全干燥,因为其他组是在纯的环己烷或是乙醇的基础上加的试剂,无需再重复干燥。
4.不需要很精确。
因为浓度不是通过所加样品的计算出来的,而是通过测各组分的折射率在标准工作曲线上找出来的。
5.实验过程中应该控制冷凝管水的流速及电压的大小,减少气体的蒸发,这样才能使系统更好的达到平衡,沸点才会稳定。
6.过热或出现馏分将使测得的沸点偏高,使相图向上移动。
7.该体系的自由度=独立物种数-相数+2=2-2+2=28.恒沸点是体系在T-X图上存在的极值。
这是由于实际体系与拉乌尔(Raoult)定律存在很大的偏差引起的。
9.首先利用已知的数据绘制标准的折射率-组成图,利用实验测得的不同组分的气液相得折射率在标准图上找出对应的浓度,再根据每组实验测得的沸点与浓度做出该双液系的气-液平衡相图。
10.液体的蒸汽压等于外压时的温度。
思考题:1. 简述由实验绘制环己烷-乙醇气-液平衡T-x相图的基本原理。
2. 在双液系的气-液平衡相图实验中,作环己烷-乙醇的标准折光率-组成曲线的目的是什么?3. 用精馏的方法是否可把乙醇和环己烷混合液完全分离,为什么?4. 测定纯环己烷和纯乙醇的沸点时,沸点仪中有水或其它物质行吗?5. 为什么工业上常生产95%酒精?只用精馏含水酒精的方法是否可能获得无水酒精?6. 在双液系的气-液平衡相图实验中,如何判断气-液相达平衡状态?7. 在双液系的气-液平衡相图实验中,每次加入沸点仪中的环己烷或乙醇是否应按记录表所规定的体积精确计量?为什么?8. 在双液系的气-液平衡相图实验中,在测定沸点时,溶液出现分馏现象,将使绘出的相图图形发生什么变化?9. 在双液系的气-液平衡相图实验中,蒸馏器中收集气相冷凝的小球大小对结果有何影响?10. 在双液系的气-液平衡相图实验中,通过测定什么参数来测定双液系气-液平衡时气相和液相的组成?11. 在双液系的气-液平衡相图中,如何通过测定溶液的折光率来求得溶液的组成?12. 什么是恒沸点?双液系相图中包含了哪些区域、哪些线和哪些重要的点?各部分的自由度为多少?13. 在双液系的气-液平衡相图实验中,为何要多次将小球中的液体倾倒回烧瓶中?14. 在双液系的气-液平衡相图实验中,如果将沸点仪过度倾斜使小球中凝聚液体太多,会对测定产生什么影响?15. 在双液系的气-液平衡相图实验中,主要误差来源是什么?16. 用阿贝折光率仪测定液体折光率时要经过哪几步调节?测定时无法调出明暗界面,可能的原因是什么?17. 在双液系的气-液平衡相图实验中,测定工作曲线时折光率的恒温温度与测定样品时折光率的恒温温度是否需要保持一致?为什么?18.本实验选用环己烷和乙醇的原因?19. 在双液系的气-液平衡相图实验中,所用的蒸馏器尚有那些缺点?如何改进?20. 在双液系的气-液平衡相图实验中,使用的样品溶液能否重复使用?答案:1.通过测定不同沸点下组分的气、液相的折射率,在标准的工作曲线上找出该折射率对应的浓度,结合其沸点画出平衡相图。
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在一定的外压下,纯液体的沸点有一确定值。
将两种完全互溶的挥发性液体A和B混合后,在一定温 度下,平衡共存的气、液两相的组成通常并不相同。双液 系的沸点对气、液二相的组成作图,称为沸点-组成图。
在一定的外压下,纯液体的沸点有一确定值。 将两种完全互溶的挥发性液体A和B混合后,在一定温度下,平衡共存的气、液两相的组成通常并不相同。 将两种完全互溶的挥发性液体A和B混合后,在一定温度下,平衡共存的气、液两相的组成通常并不相同。 测定各溶液的沸点及平衡时气、液两相的折光率 折光仪 根据表V-5-12(367页)计算实验压力下环己烷和乙醇的沸点。 从图中查得 恒沸温度: 从支管加入约30cm3溶液,以液面位于温度计水银球的崐中部为止,接通冷凝水和电源,调节加热电压8-10V,液体沸腾后,再调节电压,使回 流高度一定(2cm左右),将最初冷凝液到回烧瓶,反复2-3次,沸点稳定后,读温度,停止加热。 根据以上数据绘出环己烷-乙醇的沸点-组成图。 双液系的沸点对气、液二相的组成作图,称为沸点-组成图。
滴管 双液系的沸点对气、液二相的组成作图,称为沸点-组成图。
测定各溶液的沸点及平衡时气、液两相的折光率
沸点:液体的蒸气压等于外压时的温度。
调压变压器
调压变压器
药品:环己烷-乙醇溶液:x
实验步骤
▪ 安装沸点仪
▪ 测定各溶液的沸点及平衡时气、液两相的折光率
➢ 从支管加入约30cm3溶液,以液面位于温度计水银球的崐中部为止,接通 冷凝水和电源,调节加热电压8-10V,液体沸腾后,再调节电压,使回流 高度一定(2cm左右),将最初冷凝液到回烧瓶,反复2-3次,沸点稳定后, 读温度,停止加热。
➢ 用一支长滴管自冷凝管口伸入球形小室,吸取气相冷凝液,测其折光 率。用另一支滴管从支管吸取溶液,测定液相的折光率。
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实验五双液系的气液平衡相图摘要:本实验利用阿贝折射仪测定液体和蒸气的组成,并用折光率确定双组分体系的组成,绘制在一大气压下水——正丙醇双液系的气液平衡相图,从而确定其最低恒沸点温度及恒沸混合物的组成。
关键词:双液系气液平衡相图最低恒沸点Abstract:This experiment using abbe refraction analyzer to measure liquid and the composition of the steam, and determine the refractive index of the two components system composition, draw in a water-was propanol, atmospheric pressure double liquid gas and liquid of the department of equilibrium phase diagram, so as to determine the minimum constant boiling point temperature and the composition of the azeotropic mixture.Key-words:bi-liquid system gas-liquid equilibrium phase-graphlowest constant boiling point前言:一、实验原理在常温下,两液态物质混合而成的体系称为双液系。
两液体若只能在一定比例范围内互相溶解,称为部分互溶双液系,若两液体能以任意比例相互溶解,则称为完全互溶双液系。
例如:苯-乙醇体系,正丙醇-水体系,环己烷—乙醇体系都是完全互溶双液系,苯-水体系则是部分互溶双液系。
液体的沸点是指液体的蒸气压与外压相等时的温度。
在一定的外压下,纯液体的沸点有确定的值。
但对于双液系来说,沸点不仅与外压有关,而且还与双液系的组成有关,即与双液系中两种液体的相对含量有关。
双液系在蒸馏时具有另一个特点是:在一般情况下,双液系的气相组成和液相组成并不相同。
因此原则上有可能用反复蒸馏的方法,使双液系中的两液体互相分离。
通常用几何作图的方法将双液系的沸点对其气相、液相组成作图,所得图形称为双液系T-x相图,在一定温度下还可画出体系的压力P与组成的P-x关系图。
完全互溶双液系在恒定压力下的气液平衡相图可分为三类:如果溶液与拉乌尔定律的偏差不大,在T—x图上,溶液的蒸汽压和沸点介于A,B两纯组分蒸汽压及沸点之间,如甲苯-苯体系(图5-1)所示,为第一类。
实际溶液由于A—B两组分的相互影响,常与拉乌尔定律有较大的偏差。
在T—X图上可能有最低和最高点出现。
如图(5-2)、(5-3)所示。
这些点称为恒沸点。
其相应的溶液称为恒沸点混合物。
恒沸混合物蒸馏所得的气相与液相的组成相同。
如:盐酸—水体系具有最高恒沸点,为第二类;正丙醇—水等体系具有最低恒沸点,为第三类。
外界压力不同时,同一双液系的相图也不尽相同,所以恒沸点和恒沸点混合物的组成还与外压有关,一般在未注明压力时,通常都指外压为标准大气压的值(1大气压或101325Pa)。
图5-1 完全互溶体系的一种蒸馏相图图5-2,3 完全互溶双液系的另两种类型相图从相律来看,对二组分体系,当压力恒定时,在汽液二相共存区域中,自由度等于1,若温度一定,汽液两相成分也就确定。
当总成分一定时,由杠杆原理知,两相的相对量也一定。
反之,在一定的实验装置中,利用回流冷凝的方法保持气液两相相对量一定,则体系的温度恒定。
此时,取出两相中的样品,用物理方法或化学方法分析两相的成分,可给出在该温度时气液两相平衡成分的坐标点。
改变体系的总成分,再如上法可找出另一对坐标点,这样测得若干对坐标后,分别按气相点和液相点连成气相线和液相线,即得双液系的T-X相图。
本实验两相中的成分分析均采用折光率法,溶液折光率的测定,请看附录说明书。
物质的折光率是一特征数值,它与物质的浓度及温度有关。
大多数液态有机化合物的折光率的温度系数为-0.0004,因此在测量物质的折光率时要求温度恒定。
一般温度控制在±0.2℃时,能从阿贝折射仪上准确测到小数点后4位有效数字。
溶液的浓度不同、组成不同折光率也不同。
因此可先配制一系列已知组成,已知浓度的溶液,在恒定温度下测其折光率,作出组成−−折光率工作曲线,便可通过测折光率的大小在工作曲线上找出未知溶液的浓度与组成。
二、装置简介沸点仪的构造及沸点的测定:沸点仪的设计虽各有异,但其设计思想都集中在如何正确地测定沸点和气液相的组成,以及防止过热和避免分馏等方面。
我们所使用的沸点仪如图5-4所示:这是一只带有回流冷凝管的长颈圆底烧瓶,冷凝管底部有一球形小室D,用以收集冷凝下来的汽相样品。
液相样品则通过烧瓶上的支管L抽取,图中E是一根用300W的电炉丝截制而成的电加热丝,直接浸入溶液中加热,以减少溶液沸腾时的过热暴沸现象。
温度计安装时须注意使水银球一半浸在液面下,一半露在蒸气中,并在水银球外围套一小玻璃管C,这样,溶液沸腾时,在气泡的带动下,使气液不断喷向水银球而自玻璃管上端溢出;小玻璃管C还可减少沸点周围环境(如空气流动或其它热源的辐射)对温度计读数可能引起的波动,因此这样测得的温度就能较好地代表气液两相的平衡温度。
分析平衡时气相和液相的组成,须正确取得气相和液相样品。
沸点仪中蒸气的分馏作用会影响气相的平衡组成,使取得的气相样品的组成与气液平衡时的组成产生偏差,因此要减少气相的分馏作用。
本实验中所用沸点仪是将平衡时的蒸气凝聚在小球D内,在容器A中的溶液不会溅入小球D的前提下,尽量缩短小球D与大球A的距离,为防止分馏,尽量减少小球D的体积即可达此目的。
为了加速达到体系的平衡,可把D球中最初冷凝的液体倾回到容器A中。
沸点的测定:用玻璃水银温度计测量溶液的沸点,如图5-5,固定在沸点仪上的水银温度计是全浸式的,使用时除了要对温度计的零点和刻度误差等因素进行校正外,还应作露茎校正。
这是由于温度计未能完全置于被测体系中而引起的。
根据玻璃与水银膨胀系数的差异,校正值的计算式为:∆t露/℃=1.6⨯10-4·n·(t观-t环)校正的方法是在测量沸点的温度计B旁再固定一支同样精度的温度计G,G的水银球底部应置于测量温度计沸点稳定值至固定温度计橡皮塞露出那一段水银柱的中部。
读沸点时同时读取温度计G上的读数,得到温度t观和t环。
在测量过程中,由于组成的变动,t观也在变动,因此温度计G的位置也应随着沸点稳定值而进行调整,始终让其置于温度计B露出水银柱的中部。
式中的n是露出那段水银柱的长。
1.6⨯10-4是水银对玻璃的相对膨胀系数。
沸点除了要进行露茎校正外,还需要进行压力校正。
标准大气压下(P=760mmHg或101325Pa)测得的沸点为正常沸点。
实际测量时,压力一般都不恰好为标准大气压。
应用特鲁顿规则及克劳修斯-克拉贝龙公式,可得溶液沸点随大气压变动而变动的近似值:∆t C t C P P a/(./)(/)︒=+︒⋅-2731510101325101325校正后,溶液的正常沸点为:t沸=t观+∆t压+∆t露图5-4 沸点仪A-盛液容器;B-测量温度计;C-小玻管;D-小球;E-电热丝F-冷凝管;G-温度计;L-支管图5-5 温度计露茎校正示意图三、仪器和药品沸点仪(南大万和(NJUWH)YP-2B南京大学应用物理研究所监制)1套阿贝折射仪(WY A(2WAJ)上海申光仪器仪表有限公司)1台调压变压器1只超级恒温水浴(南大万和HK-2A南京大学应用物理研究所监制)1台水银温度计(50~100℃,分度为0.1℃)1支(0-50℃,分度为0.1℃)1支10mL,20mL,50mL移液管各1支干燥吸管20-30支擦镜纸正丙醇(C3H8O):分析纯(AR)纯度99.5% 批号:T20100105H2O实验部分:一、实验步骤1、正丙醇-水溶液折光率与组成工作曲线的测定:⑴配制正丙醇的质量百分比为10%、20%、30%、40%、55%、70%、80%、90%的正丙醇水溶液各10mL。
准确计算正丙醇和水的量,用分析天平准确称量,为避免样品在称量过程中挥发,应尽量做到动作迅速。
各个溶液确切的组成可按实际称量结果计算。
⑵调节恒温槽温度并使其稳定,使阿贝折射仪上的温度稳定在某一定值,用纯水校正阿贝折射仪,并测量上述溶液的折光率。
为了适应季节的变化,可选择若干温度测量,一般可选25℃、30℃、35℃三个温度。
⑶在坐标纸上绘制不同温度时正丙醇-水溶液的组成与折光率工作曲线。
2、安装沸点仪:将烘干的沸点仪按图5-4安装好,注意带有温度计和加热丝的橡皮塞要塞紧,不要触及烧瓶底部,温度计和加热丝之间要有一定的距离,装上辅助温度计G。
操作时要小心,防止打破水银温度计。
3、测正丙醇的沸点:用50mL的移液管从支管L中加入正丙醇溶液50mL,注意观察电加热丝是否全部浸没在溶液中,水银温度计的水银球是否一半在溶液中,一半在蒸汽中。
否则应调整好。
夹上电热丝夹,打开冷却水,插上电源,调节变压器电压由零慢慢增加,观察加热丝上是否有小气泡逸出,电压控制在20V以内,溶液会慢慢沸腾。
体系中的蒸汽经冷凝管冷凝后,聚于小球D中。
冷凝液不断地冲刷D球,必要时可将D球中的冷凝液倾入烧瓶中,观察B温度计上的读数达到稳定,此时体系处于平衡状态,调整G温度计到正确位置;再稳定5-7分钟,准确记下温度计上t观和t环。
并记下橡皮塞处温度计的读数。
切断电源。
4、取样并测定组成(折光率)用干燥的滴定管自冷凝管中取出小球D内的全部气相冷凝液,用另一支干燥吸管从L 口中取液相液1mL左右,分别放入带有磨口的小试管中,并将试管置于一盛有冷水的小烧瓶中让其冷却,防止挥发。
观察阿贝折射仪上的温度是否正确,用丙酮棉球擦拭镜面,并用吹风机吹干。
把待测的气相液,液相液分别滴于镜面上迅速测量。
每个样品测量2-3次,取读数的平均值。
5、用10mL移液管移取H2O 0.5 mL,从支管L加入烧瓶中,以改变溶液的总组成,按步骤3-4测量新体系中的液相、气相的折光率和平衡时的t观和t环。
6、依次向烧瓶中加入1,1.5,2,2.5,4,6mL的水,仍按步骤3-4逐一进行测量,分别得到不同组成时的汽相、液相的折光率及各自的沸点。
7、把该混合液置于试剂瓶中,用蒸馏水反复洗涤烧瓶;并用20mL的移液管加入40mL 蒸馏水,按以上方法测量水的折光率和沸点,并逐一加入0.5,1,1.5,2,4,10,20mL的正丙醇,改变体系的总组成,测量气液平衡时各个样品的折光率和沸点。
8、由以上测得的个点汽相、液相样品的折光率,从工作曲线上查找出其对应的组成。