物理化学试题及答案复习课件.doc
物理化学各章复习题 附答案
第一章化学热力学基础1.4 练习题1.4.1 判断题1．可逆的化学反应就是可逆过程。
2．Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q + W也由过程决定。
3．焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。
4．焓的增加量DH等于该过程中体系从环境吸收的热量。
5．一个绝热过程Q = 0，但体系的DT不一定为零。
6．对于一定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。
7．某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态，这两过程的Q、W、DU及DH是相等的。
8．任何物质的熵值是不可能为负值和零的。
9．功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。
10．不可逆过程的熵变是不可求的。
11．某一过程的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。
12．在孤立体系中，一自发过程由A→B，但体系永远回不到原来状态。
13．绝热过程Q = 0，即，所以d S = 0。
14．可以用一过程的熵变与热温熵的大小关系判断其自发性。
15．绝热过程Q = 0，而由于DH = Q，因而DH等于零。
16．按Clausius不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。
17．在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气 (以水和水蒸气为体系)，该过程W＞0，DU＞0。
18．体系经过一不可逆循环过程，其DS体＞0。
19．对于气态物质，C p－C V = n R。
20．在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此时Q= 0，所以DS=0。
1.4.2 选择题1．273K, p q时，冰融化为水的过程中，下列关系式正确的有 .A．W＜0 B. DH = Q P C. DH＜0 D. DU＜02．体系接受环境作功为160J，热力学能增加了200J，则体系 .A．吸收热量40J B．吸收热量360JC．放出热量40J D．放出热量360J3.在一绝热箱内，一电阻丝浸入水中，通以电流。
若以水和电阻丝为体系，其余为环境，则 .A．Q＞ 0，W = 0，DU ＞ 0 B．Q =0，W = 0，DU ＞ 0C．Q = 0，W＞ 0，DU ＞ 0 D．Q＜ 0，W = 0，DU ＜ 04．任一体系经一循环过程回到始态，则不一定为零的是 .A．DG B．DS C．DU D．Q5．对一理想气体，下列哪个关系式不正确 .A． B．C． D．6．当热力学第一定律写成d U = δQ–p d V时，它适用于 .A．理想气体的可逆过程 B．封闭体系的任一过程C．封闭体系只做体积功过程 D．封闭体系的定压过程7．在一绝热钢壁体系内，发生一化学反应，温度从T1→T2，压力由p1→p2，则 .A．Q＞0，W＞0，DU ＞ 0 B．Q = 0，W＜0，DU ＜0C．Q = 0，W＞0，DU ＞0 D．Q = 0，W = 0，DU = 08．理想气体混合过程中，下列体系的性质，不正确的是 .A．DS＞0 B．DH =0 C．DG = 0 D． DU = 09.任意的可逆循环过程，体系的熵变 .A．一定为零 B．一定大于零 C．一定为负 D．是温度的函数10．一封闭体系，从A→B变化时，经历可逆（R）和不可逆(IR)途径，则 .A．Q R = Q IR B． C．W R = W IR D．11．理想气体自由膨胀过程中 .A．W = 0，Q＞0，DU＞0，DH=0 B．W＞0，Q=0，DU＞0，DH＞0C．W＜0，Q＞0，DU=0，DH=0 D．W = 0，Q=0，DU=0，DH=012．H2和O2在绝热定容的体系中生成水，则 .A．Q=0，DH＞0，DS孤 = 0 B．Q＞0，W = 0，DU＞0C．Q＞0，DU＞0，DS孤＞0 D． Q=0，W = 0，DS孤＞013．理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有 .A． DS体= 0 B． DU=0 C．Q＜0 D． DH=014．当理想气体反抗一定的外压做绝热膨胀时，则 .A. 焓总是不变的 B．热力学能总是不变的C．焓总是增加的 D．热力学能总是减小的15．环境的熵变等于 .A． B． C． D．1.4.3 填空题1．理想气体的定温可逆膨胀体系做的功最，定温可逆压缩过程环境做的功最。
物理化学习题4套含答案（大学期末复习资料）
习题一一、选择题：（本题共5小题，每小题3分，共15分）1、作为熵增原理,下述表述中,错误的是( )A. 孤立体系的熵值永远增加B. 在绝热条件下,趋向平衡的过程中封闭体系的熵值增加C. 孤立体系的熵值永不减少D. 可用体系的熵的增加或不变来判断过程是否可逆2、溶液内任一组分的偏摩尔体积( )A. 不可能是负B. 总是正值C. 可能是正值，也可能是负值D. 必然和纯组分的摩尔体积相等3、在T 时，一纯液体的蒸气压为8000 Pa，当0.2 mol 的非挥发性溶质溶于0.8 mol的该液体中时，溶液的蒸气压为4000 Pa，若蒸气是理想的，则在该溶液中溶剂的活度系数是( )A. 2.27B. 0.625C. 1.80D. 0.2304、同一温度下，微小晶粒的饱和蒸汽压和大块颗粒的饱和蒸汽压哪个大? ( )A. 微小晶粒的大B. 大块颗粒的大C. 一样大D. 无法比较5、在10 cm3，1mol·dm-3的KOH溶液中加入10cm3水，其摩尔电导率将（）A. 增加B. 减小C. 不变D. 不能确定二、填空题：（本题共6小题，每空1分，共15分）1、状态函数的特征是，功、热、体积、焓和熵中不是状态函数的有。
2、化学反应的等温方程式为，化学达平衡时等温方程式为，判断化学反应的方向用参数，等温等压条件下若使反应逆向进行，则应满足条件。
3、形成负偏差的溶液，异种分子间的引力同类分子间的引力，使分子逸出液面的倾向，实际蒸气压依拉乌尔定律计算值，且△mi x H0，△mi x V0。
4、NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)达平衡时,自由度f＝。
5、液滴越小，饱和蒸气压越__________；而液体中的气泡越小，气泡内液体的饱和蒸气压越__________ 。
6、当一反应物的初始浓度为 0.04 mol ·dm -3时，反应的半衰期为 360 s ，初始浓度为0.024 mol ·dm -3时，半衰期为 600 s ，此反应级数n ＝ 。
物理化学试题及其答案
第八章 电解质溶液 （例题与习题解）例题1、已知25℃时，m ∞Λ(NaAc)=×10-4S·m 2·mol –1，m ∞Λ(HCl)=×10-4S·m 2·mol –1，m ∞Λ(NaCl)=×10-4S. m2·mol –1，求25℃时∞m Λ(HAc)。
解：根据离子独立运动定律+ m m m (NaAc) =(Na ) +(Ac )ΛΛΛ∞∞∞-+ m m m (HCl) =(H ) +(Cl )ΛΛΛ∞∞∞- + m m m (NaCl) =(Na ) +(Cl )ΛΛΛ∞∞∞- + m m m (HAc) =(H ) +(Ac )ΛΛΛ∞∞∞-+ + m m m m + m m =(H ) (Cl )(Na )(Ac ) (Na )(Cl )ΛΛΛΛΛΛ∞∞-∞∞-∞∞-+++--m m m =(HCl) (NaAc)(NaCl)ΛΛΛ∞∞∞+-=+=×10-4 (S·m 2·mol -1)例题2：一些常见离子在25℃时的λ∞±m,见P 22表，求∞m 24Λ(H SO )。
解：=∞)SO (H Λ42m )(SO λ)(H 2λ-24m m ∞+∞+0.015960.0349822＋⨯=0.085924＝（S·m 2·mol –1）例题３：的醋酸水溶液在25℃时的电导率为×10-2 ，计算醋酸溶液的pH 值和解离平衡常数。
解：-2-32-1m κ 1.6210Λ===1.6210(S.m .mol )c 0.01⨯⨯⨯1000+--4m H ,m Ac ,mΛ=λ+λ=(349.82+40.9)10∞∞∞⨯).mol (S.m 103.91-122-⨯=-3m -2m Λ 1.6210α===0.0451Λ 3.9110∞⨯⨯ pH =-lg(αc)=-lg(0.0451)=3.38⨯0.0122c c α0.010.045k ==1-α1-0.045⨯-5-3=1.0810(mol.dm )⨯例题４:电导测定得出25℃时氯化银饱和水溶液的电导率为10–4 S·m –1。
物理化学课件及考试习题试卷答案第4章多组分系统热力学习题及答案.（DOC）
物理化学课件及考试习题试卷答案第4章多组分系统热⼒学习题及答案.（DOC）第三章多组分系统热⼒学⼀、填空题1、只有系统的＿＿＿＿性质才具有偏摩尔量。
⽽偏摩尔量⾃⾝是系统的＿＿＿＿性质。
偏摩尔量的值与系统中各组分的浓度＿＿＿＿。
混合适物系统中各组分的同⼀偏摩尔量间具有两个重要的性质，分别是＿＿＿＿与＿＿＿＿。
2、如同温度是热传导的推动⼒⼀样，化学势是＿＿＿＿传递的推动⼒。
在恒温恒压下多相平衡的条件是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
以焓表⽰的组分i的化学势可写成µi=＿＿＿＿。
3、混合理想⽓体中任⼀组分B的化学势＿＿＿＿＿＿＿＿；理想溶液中任⼀组分B的化学势＿＿＿＿＿＿＿＿；稀溶液中溶剂A的化学势＿＿＿＿＿＿＿＿。
4、由纯组分在恒温恒压下组成理想混合物时，△mix S=＿＿0；△mix G＿＿0；△mix H＿＿0；△ix V＿＿0。
5、理想溶液混合时，?mix V ，?mix S ，?mix G ，?mix H 。
6、⽐较⽔的化学势的⼤⼩（此处p=101.325kPa）：（填>、< 或=）①µ(l,100℃,p)____µ(g,100℃,p)②µ(l,100℃,p)____µ(l,100℃,2p)③µ(g,100℃,p)____µ(g,100℃,2p)④µ(l,100℃,2p)____µ(g,100℃,2p)⑤µ(l,101℃,p)____µ(g,101℃,p)7、⾮理想溶液溶质的化学势表⽰式____，其标准态为____。
8、在⼀定的温度及压⼒下，某物质液汽两相达平衡，则两相的化学势µB(l)与µB(g)_____若维持压⼒不变，升⾼温度，则µB(l)和µB(g)都______；但µB(l)⽐µB(g)______。
（完整版）物理化学习题及答案
（完整版）物理化学习题及答案物理化学期末复习一、单项选择题1. 涉及焓的下列说法中正确的是 ( )(A)单质的焓值均等于零(B)在等温过程中焓变为零(C)在绝热可逆过程中焓变为零(D)化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化2. 下列三种胶体分散系统中，热力不稳定的系统是： ( )A. 大分子溶胶B. 胶体电解质C. 溶胶3. 热力学第一定律Δ U=Q+W只适用)(A) 单纯状态变化(B) 相变化(C) 化学变化(D) 封闭物系的任何4.第一类永动机不能制造成功的原因是 ( )(A)能量不能创造也不能消灭(B)实际过程中功的损失无法避免(C)能量传递的形式只有热和功(D)热不能全部转换成功5.如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有( )(A)W =0 ，Q <0 ，U <0(B). W>0，Q <0，U >0(C)W <0，Q <0，U >0(D). W <0，Q =0，U >06.对于化学平衡 , 以下说法中不正确的是( )(A)化学平衡态就是化学反应的限度(B)化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化(C)化学平衡时各物质的化学势相等(D)任何化学反应都有化学平衡态7.封闭系统内的状态变化： ( )A 如果系统的 S sys>0，则该变化过程自发B 变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发C 仅从系统的 S sys ，变化过程是否自发无法判断8. 固态的 NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是( )A. 1 ，1，1，2B. 1 ，1，3，0C. 3 ，1，2，1D. 3 ，2，2，2 9. 在定压下， NaCl 晶体，蔗糖晶体，与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数 C 和条件自由度 f ：( ) A C =3， f=1 B C =3 ， f=2 CC =4， f=2DC =4 ， f=310. 正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中( )(A) Δ S=0 (B) ΔG=0 (C) Δ H=0 (D) ΔU=012. 下面的说法符合热力学第一定律的是( )(A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时 , 其内能一定变化 (B) 在无功过程中 , 内能变化等于过程热 , 这表明内能增量不一定与热力学过程无关(C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时 , 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中 , 其内能的变化值与过程完成的方式无关13. 对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是( )(A) 表面能 (B) 比表面吉布斯函数 (C) 表面张力 (D) 附加压力14. 实验测得浓度为0.200mol ·dm -3的 HAc 溶液的电导率为0.07138S ·m -1，该溶液的摩尔电导率Λ m (HAc) 为( )2 -1 2 -1A. 0.3569S · m 2· mol -1B. 0.0003569S ·m 2·mol -12 -1 2 -1C. 356.9S · m 2· mol -1D. 0.01428S ·m 2· mol -115. 某化学反应其反应物消耗7/8 所需的时间是它消耗掉3/4 所需的时间的 1.5 倍，则反应的级数为( )A. 零级反应B. 一级反应C. 二级反应D. 三级反应11. 以看作封闭体系的是( A. 绝热箱中所有物质 B. 两个铜电极 C. 蓄电池和铜电极 D. CuSO 4 水溶液如图，将 C uSO 4水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行电解，可)。
《物理化学》复习题及答案
《物理化学》复习题一．填空和选择题：1、内能是系统的状态函数，若某一系统从一始态出发经一循环过程又回到始态，则系统(Q+W)的变化是：2）(Q+W)>0；（3）(Q+W)<0；（4）不能确定2、焓是系统的状态函数，H=U+PV，若系统发生状态变化时，ΔH=ΔU+Δ(PV),式中Δ(PV)的意思是：（1）P ΔV（3）PΔV- VΔP；4、100℃，101 325 Pa的液态H2O的化学势为μl，100℃，101 325 Pa的气态H2O的化学势为μg ，二者的关系是：: （1）μl＞μg；（2）μl＜μg5、系统经历一个绝热可逆过程，其熵变ΔS：（1）＞0；（2）＜0 ；（4）不能确定6、系统经过某过程后，其焓变ΔH=Qp，则该过程是：（1）理想气体任意过程；（3）理想气体等压过程；（4）真实气体等压过程。
7、下列说法正确的是：（1）放热反应均是自发反应；（2）ΔS为正值的反应均是自发反应；（3）摩尔数增加的反应，ΔS8、下述表达不正确的是：（1）能斯特方程适用于可逆电池；（2）能斯特方程不适用于同样计划存在的电池；（3）9、Qv=ΔU，Qp=ΔH的的适用条件条件是封闭体系、非体积功为零、恒容（恒压）。
10、隔离系统中进行的可逆过程ΔS =0 ；进行不可逆过程的ΔS >0 。
11、化学反应是沿着化学势降低的方向进行。
10、在298K和100kPa下，反应3C(s)+O2(g)+3H2(g) →CH3COOCH3(l) 的等压热效应Q p与等容热效应Q v之差为（Q p=Q v + nRT ）A、9911 J·mol-1B、-9911 J·mol-1 C、14866 J·mol-1D、7433 J·mol-112. 把玻璃毛细管插入水中，凹面的液体所受的压力P与平面液体所受的压力P0相比：（1）P= P0）P> P0（4）不确定13、系统经过某过程后，其焓变ΔH=Qp，则该过程是：A、理想气体任意过程；C、理想气体等压过程；D、真实气体等压过程。
物理化学复习题目(含答案)
物 理 化 学 总 复 习第一章 热力学第一定律1． 热力学第一定律U Q W ∆=+只适用于：答案：D（A ）单纯状态变化 （B ）相变化（C ）化学变化 （D ）封闭体系的任何变化2． 1mol 单原子理想气体，在300K 时绝热压缩到500K ，则其焓变H ∆约为： 4157J3． 关于热和功，下面说法中，不正确的是：答案：B（A ）功和热只出现在体系状态变化的过程中，只存在于体系和环境的界面上（B ）只有封闭体系发生的过程中，功和热才有明确的意义（C ）功和热不是能量，而是能量传递的两种形式，可称为被交换的能量（D ）在封闭体系中发生的过程，如果内能不变，则功和热对体系的影响必互相抵消4． 涉及焓的下列说法中正确的是：答案：D（A ）单质的焓值均为零 （B ）在等温过程中焓变为零（C ）在绝热可逆过程中焓变为零 （D ）化学反应中体系的焓变不一定大于内能变化5． 下列过程中，体系内能变化不为零的是：答案：D（A ）不可逆循环过程 （B ）可逆循环过程（C ）两种理想气体的混合过程 （D ）纯液体的真空蒸发过程6． 对于理想气体，下列关系中那个是不正确的答案：A（A ）0)TU (V =∂∂ （B ） 0)V U (T =∂∂ （C ） 0)P U (T =∂∂ （D ） 0)P H (T =∂∂7． 实际气体的节流膨胀过程中，哪一组的描述是正确的答案：A（A ） Q = 0 ；H ∆ ＝0；P ∆< 0 （B ） Q = 0 ；H ∆ ＝ 0；P ∆> 0（C ） Q > 0 ；H ∆ ＝0；P ∆< 0 （D ） Q < 0 ；H ∆ ＝ 0；P ∆< 08． 3mol 的单原子理想气体，从初态T 1＝300 K 、p 1＝100kPa 反抗恒定的外压50kPa 作不可逆膨胀至终态T 2＝300 K 、p 2＝50kPa ，对于这一过程的Q= 3741J 、W= －3741 J 、U ∆= 0 、H ∆= 0 。
物理化学考试复习题目及答案
第二章 热力学第一定律一 判断题1. 理想气体经历绝热自由膨胀后，其内能变化为零。
2. 当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。
当系统的状态发生改变时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。
3. 一定量的理想气体，当热力学能U 与温度确定后，则所有的状态函数也完全确定了。
4. 卡诺循环是可逆循环，当系统经一个卡诺循环后，不仅系统复原了，而且环境也复原了。
5. 理想气体非等压过程温度从T 1升至T 2，其焓变为ΔH ＝∫T1T2 C p dT6. 节流膨胀过程，不论是理想气体还是实际气体，也不论结果温度下降还是上升，都是等焓过程。
7. 稳定态单质的Δf H m O (500K) = 0 。
8. 热化学方程式 N 2（g ）＋3H 2(g)=2NH 3(g) Δr H m =其中的mol -1 意指每生成1mol NH 3(g)的热效应。
9. 因理想气体的热力学能与体积，压力无关，所以（ðU ／ðV ）P ＝0，（ðU ／ðP ）V ＝010. 1mol 水在下由25ºC 升温至120ºC ，其ΔH ＝∫T1T2 C p,m dT 。
11. 因为内能和焓都是状态函数, 而恒容过程V U Q ∆=, 恒压过程p H Q ∆=, 所以Q p 何Q v是状态函数12. 恒温过程表示系统既不放热, 也不吸热13. 由于绝热过程Q=0, W=ΔU, 所以W 也是状态函数14. 当理想气体反抗一定的压力做绝热膨胀时, 其内能总是减小的.15. 理想气体的内能只是温度的函数, 当其做自由膨胀时, 温度何内能不变, 则其状态函数也不发生变化16. H 2O(1)的标准摩尔生成焓也是同温度下H 2(g)的标准摩尔燃烧焓17. CO 的标准摩尔生成焓 也就是同温度下石墨的标准摩尔燃烧焓18. 1mol 乙醇在等温变为蒸汽, 假设为理想气体, 因该过程温度不变, 故ΔU=ΔH=019. 系统的温度愈高, 热量就愈高, 内能就愈大20. 不可逆过程的特征是系统不能恢复到原态二 选择题1. 在绝热盛水容器中，浸有电阻丝，通以电流一段时间，如以电阻丝为体系，则上述过程的Q ，W 和体系的△U 值的符号为( )A ：W ＝0，Q ＜0，△U ＜0B ；W ＜0，Q ＝0，△U ＞0C ：W ＝0，Q ＞0，△U ＞0D ：W ＜0，Q ＜0，△U ＞02. 隔离系统内 ( )A 热力学能守恒，焓守恒B 热力学能不一定守恒，焓守恒C 热力学能守恒，焓不一定守恒D 热力学能. 焓均不一定守恒3. 非理想气体在绝热条件下向真空膨胀后，下述答案中不正确的是( )A Q ＝0B W ＝0C ΔU ＝0D ΔH ＝04. 1mol 水银蒸气在正常沸点630K 时压缩成液体。
物理化学课件及考试习题 试卷 答案第6章 相平衡习题及解答.
第五章 相平衡一、填空题1、一定温度下，蔗糖水溶液与纯水达到渗透平衡时的自由度数等于＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
2、纯物质在一定温度下两相共存时的自由度数等于＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
3、NaCl(S)和含有稀盐酸的NaCl 饱和水溶液的平衡系统，其独立组分数是＿＿＿＿＿＿＿。
4、设下列化学反应同时共存时并达到平衡（900-1200K ）：()()()g CO s CaO s CaCO 23+=()()()()g O H g CO g H g CO 222+=+()()()g H s CaCO s CaO g CO g O H 232)()(+=++则该系统的自由度数为＿＿＿＿＿＿。
5、含KNO 3和NaCl 的水溶液与纯水达到渗透平衡时，其组分数为＿＿＿＿，相数为＿＿＿， 自由度数为＿＿＿＿。
6、在氢和石墨的系统中，加一催化剂，H 2和石墨反应生成n 种碳氢化合物，此系统的独立 组分数为＿＿＿＿＿＿。
7、完全互溶的双液系中，在x B =0.6处，平衡蒸气压有最高值，那么组成为x B =0.4的溶液在 气液平衡时，x B （g ）、x B （l ）、x B (总)的大小顺序为＿＿＿＿＿＿。
将x B =0.4的溶液进行 精馏时，塔顶将得到＿＿＿＿＿＿。
8、对于渗透平衡系统，相律的形式应写成＿＿＿＿＿＿。
9、NH 4Cl 固体分解达到平衡时，())()(s Cl NH 34g NH g HCl +=，系统的独立组分数为＿＿＿，自由度为＿＿＿。
10、将AlCl 3溶于水中，全部水解，生成Al(OH)3沉淀，此系统自由度数f=＿＿＿＿。
11、已知100o C 时水的饱和蒸气压为101.325KPa,用公式＿＿＿＿＿＿＿＿＿可求出25o C 时 水的饱和蒸气压。
答案1、22、03、24、35、3;2:46、27、x B （g ）>x B (总)>x B （l ） x B =0.6恒沸混合物 8、3+Φ-=k f 9、1;1 10、2 11、⎪⎪⎭⎫⎝⎛-∆=211211lnT T RH p p mr二、单选题1、右图为H 2OA.-(NH 4)2SO 4B.的沸点-组成图。
物理化学课件及考试习题 试卷 答案第一次习题课 (热力学第一定律、第二定律).
＝－1329 J
3. 乙醇的燃烧反应为： C2 H 5OH (l ) 3O2 ( g ) 2CO2 ( g ) 3H 2O(l )。已知在298K 时乙醇的标准摩尔燃烧焓为―1366.91 kJ m ol1，试计算298K时乙醇的 标准摩尔生成焓。已知298K时 CO2 ( g ) 和 H 2O(l ) 的的标准摩尔生成焓分
绝热可逆膨胀
1mol单原子理想气体 P2=101.3 kPa T2=？，V2＝11.95 dm3
反抗恒外压绝热不可逆膨胀
1mol单原子理想气体 P1=101.3 kPa T3=？,V2＝11.95 dm3
（1）对绝热可逆膨胀过程，由热力学第一定律及过程特征有：
(P1)1- γ(T1) γ ＝(P1) 1-γ (T2) γ 据此可解出T2＝145.6K。 W＝ΔU＝nCv,m(T2－T1)＝1×1.5×8.314×(145.6－298.2)＝－1903 J Q＝0 ΔH＝nCP,m(T2－T1)＝1×2.5×8.314×(145.6－298.2)＝－3172 J
(2) 对反抗恒外压的绝热不可逆膨胀过程，根据 热力学第一定律及体积功的定义有：
W＝ΔU＝nCv,m(T2－T1)＝－Psur(V2－V1) ＝－ Psur(V2－V1) ＝－101.325(11.95－nRT1/P1)
＝－ 101.325(11.95－1×8.314×298.2/607.95)
＝－797.6 J T2＝T1－797.6/(1.5×8.314) ＝298.2－64.0 ＝234.2K
4. 2mol双原子理想气体从状态300K,150KPa先恒容 冷却使压力降至50KPa,再恒温可逆压缩至100KPa。 求整个过程的Q、W、 ΔU、 ΔH及ΔS。
大学《物理化学》下学期试题及答案
⼤学《物理化学》下学期试题及答案⼤学《物理化学》下学期试题及答案2009-2010学年物理化学（下）复习讲义【电化学纲要】⼀、重要概念阳极、阴极，正极、负极，原电池，电解池，电导，⽐电导，（⽆限稀释时）摩尔电导率，迁移数，可逆电池，电池的电动势，电池反应的写法，分解电压，标准电极电位、电极的类型、析出电位，电极极化，过电位，电极反应的次序⼆、重要定律与公式1．电解质部分（1）法拉第定律：（2）电导，电导率，摩尔电导率，摩尔电导率与浓度关系：稀的强电解质（3）离⼦独⽴定律：⽆限稀释溶液，电解质（4）电导应⽤：i. 计算弱电解质的解离度和解离常数ii. 计算难溶盐的溶解度（5）平均活度及活度系数：电解质（6）德拜-许克尔公式：2. 原电池（1）热⼒学G= -zFES= -（,G/, T）= zF （, E/, T） ppH = G + T S = -zFE +zFT （, E/, T） pQ = T S =zFT （, E/, T） irp（2）能斯特⽅程G =zFE= -RTlnK rm（3）电极电势，电池的电动势 E = E- E，电池的写法， + -三、关键的计算题类型1．电解质溶液部分由摩尔电导率计算解离率和解离平衡常数相关的题型。
2．给出电池，写出电极反应及计算电池反应热⼒学基本函数。
这⼀类型相对容易。
3．给出反应，设计电池并计算电池反应热⼒学基本函数。
4．给出⼆个反应的基本量或若⼲个电极的电极电池，求相关反应的电动势或热⼒学量。
这类题⽐较综合。
【化学动⼒学纲要】⼀、主要概念反应速率，依时计量学反应，(⾮依时计量学反应，)消耗速率，⽣成速率，基元反应，⾮基元反应，质量作⽤定律，级数，总级数，（基元反应的）反应分⼦数，速率⽅程，半衰期，反应级数的确定⽅法（积分法，微分法，初浓度法，隔离法，半衰期法），活化能，指1前因⼦，速率常数，表观活化能或经验活化能，对峙反应，平⾏反应，连续反应，稳态处理法，平衡态近似法，单分⼦反应机理，直链反应，⽀链反应，爆炸，碰撞理论，势能⾯，反应途径，过渡状态理论⼆、主要定义式与公式1．反应速率，反应进度，⽣成速率（反应物），消耗速率（产物）。
物理化学习题课精讲附答案完整版50页PPT
Qp (相变热)
Qp W
Qp
rUmrHm B
BRT rH m
BfH m (B)
B
三、Carnot(卡诺)循环 Carnot循环是热力学基本循环。由等温可逆膨胀、
绝热可逆膨胀、等温可逆压缩、绝热可逆压缩四步 构成一个理想热机。虽然实际上不可能实现，但却 得到了热功转换的极限公式：
(T2T1)T2
理想气体多方可逆过 程， pV 常数 可逆相变（等温等压）
p外V
p外V
CV(T1T2)
(p1V1 p2V2)
1 - nR(T1 T2)
1
p外V
化学反应（等温等压） p外V
CpdT CpdT
0
UW Qp
Qp
Qp pV
CV dT CV dT
Qp
CpdT CpdT
CV dT
CpdT
Qp W
一、几个基本概念
1.系统和环境 被划定的研究对象称为系统。系统以外与系统有
相互作用的部分称为环境。系统和环境的界面可以 是容器的器壁，也可以是假象的界面。系统可以分 为三类：
（1）隔离系统（或孤立系统），系统和环境之 间无物质和能量交换；
（2）封闭系统，系统和环境之间无物质交换但有 能量交换；
（3）敞开系统，系统和环境之间既有物质交换又有能 量交换。
4.准静态过程和可逆过程 当一个过程进行得非常慢，速率趋近于零时，每
步都接近于平衡状态，该过程就趋于准静态过程，无 摩擦力的准静态过程称为可逆过程。
5.热力学平衡 包括热平衡、力学平衡、相平衡和化学平衡的系统
称为热力学平衡态。 6.热量和功
由于温度不同，在系统和环境之间传递的能量称为 热量，在被传递的能量中，除了热量形式以外，其他 各种形式的能量则都叫做功。
物理化学复习题答案
物理化学复习、练习题答案选择题答案计算题部分：电化学部分：1、三种盐 NaCl 、KCl 与KNO 3分别溶于水，其极稀溶液的摩尔电导率m Λ/(10-4S·m 2·mol -1)分别为：126 、150和145。
且 NaCl 溶液中 Na +迁移数为 0.39 。
求NaNO 3极稀溶液的摩尔电导率与此溶液中 Na +的迁移数。
1、解：m Λ (NaNO 3)＝m Λ(KNO 3)+ m Λ(NaCl) - m Λ(KCl)＝ 126 + 145 - 150 ＝ 121×10 -4 S·m 2·mol -1 [2分]∵ 在 NaCl 中 t (Na +)＝ 0.39∴ m Λ (Na +)＝ m Λ(NaCl)× 0.39 ＝ 49.14×10 -4 S·m 2·mol -1 [1分]在 NaNO 3中，t (Na +)＝m Λ(Na +)/m Λ(NaNO 3)＝49.14/121＝0.406 [2分]2、计算AgBr 饱 和 水 溶 液 在25 ℃ 时的电导率。
已知其在此温度下的溶度积 K SP =4.81×10-13 mol 2⋅dm -6；AgNO 3, KBr, KNO 3的无限稀释摩尔电导率分别等于133.3×10-4 S·m 2·mol -1，151.9×10-4S·m 2·mol -1，144.9×10-4S·m 2·mol -1，所用水的电导率为4.40×10-6 S·m -1。
2、解：c (AgBr) = K SP 1/2= 6.94×10-7mol·dm -3m ∞Λ(AgBr) = m ∞Λ (AgNO 3) +m ∞Λ ( KBr )－ m ∞Λ (KNO 3)=140.3×10-4 S·m 2·mol -1 [2分]κ(AgBr) = m Λ(AgBr)⨯c (AgBr) =m ∞Λ(AgBr)⨯c (AgBr) =9.74×10-6S·m -1 [2分]κ(溶液) =κ (AgBr) +κ (H 2O)=1.414×10-5S·m -1 [1分]3、电池Cu(s)│CuAc 2(0.1 mol·kg -1)│AgAc(s)∣Ag(s)，在 298 K 时，电动势 E = 0.372 V ，当温度升至308K 时，E = 0.374 V ，已知 298 K 时, E ∃ (Ag +|Ag) = 0.800 V ，E ∃ (Cu 2+|Cu) = 0.340 V 。
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物理化学试题之一一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) 1. 下列公式中只适用于理想气体的是1. BA. ΔU=Q VB. W=nRTln(p 2/p 1)(用到了pv=nRT)C. ΔU=dTC m ,V T T 21⎰ D.ΔH=ΔU+p ΔV2. ΔH 是体系的什么 2. CA. 反应热B. 吸收的热量C. 焓的变化D. 生成热3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为3. CA. 1/6.443B. (6.443)1/2C. (1/6.443)2D. 1/(6.443)1/24. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是A. 1，1，1，2B. 1，1，3，0C. 3，1，2，1D. 3，2，2，2 5. 下列各量称做化学势的是A. i j n ,V ,S i )n (≠∂μ∂ B. i j n ,V ,T i )n p (≠∂∂ C. i j n ,p ,T i )n (≠∂μ∂ D. ij n ,V ,S i )n U(≠∂∂6. A 和B 能形成理想溶液。
已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是A. 1B. 0.75C. 0.667D. 0.5 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？A. ΔS=0B. V=0C. ΔG=0D. ΔH=0 7. D( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。
现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到A. 纯A 和恒沸混合物B. 纯B 和恒沸混合物C. 只得恒沸混合物D. 得纯A 和纯B 8. B( ) 9. 实验测得浓度为0.200mol·dm-3的HAc溶液的电导率为0.07138S·m-1，该溶液的摩尔电导率Λm(HAc)为9.BA. 0.3569S·m2·mol-1B. 0.0003569S·m2·mol-1C.356.9S·m2·mol-1D.0.01428S·m2·mol-111. 一体积的氢气在0℃，101.3kPa下等温膨胀至原来体积的3倍，其内能变化是多少？(设氢气是理想气体)11.BA. 0.4JB. 0C. 6JD.0.04J( ) 12. 已知反应CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)的ΔH，下列说法中何者不正确A. ΔH是CO2(g)的生成热B. ΔH是CO(g)的燃烧热C. ΔH是负值D. ΔH与反应ΔU的数值不等( ) 13. 对于0.002mol/kg的Na2SO4溶液，其平均质量摩尔浓度m±=0.219是A. 3.175×10-3B. 2.828×10-3C. 1.789×10-4D. 4×10-3 13.A( ) 15. 已知下列反应的平衡常数：15.AH2(g) + S(s) = H2S(g) K1S(s) + O2(g) = SO2(g) K2则反应H2S(g) + O2(g)= H2(g) + SO2(g) 的平衡常数为A. K2/K1B. K1—K2C. K1×K2D. K1/K2( ) 16. 对于N2和H2混合气体的绝热可逆压缩(没有生产NH3)，则16.CA.ΔU=0B. ΔH=0C. ΔS=0D.ΔG=0@( ) 17. 温度升高溶胶的稳定性17.BA. 增加B. 下降C. 不变D. 先增加后下降( ) 18. 101℃时，水在多大外压下沸腾？18. CA. 101.3kPaB. 1013kPaC. 略高于101.3kPaD. 略低于101.3kPa( ) 19. 在HAc电离常数测定实验中，直接测定的物理量是不同浓度的HAc溶液的A. 电导率B. 电阻C. 摩尔电导D. 电离度19. B( ) 20. 定温下气相反应K p 有什么特点？20. AA. 恒为常数B. 恒等于K cC. 随压力而变D. 与体积有关 ( ) 21. 某化学反应其反应物消耗8/7所需的时间是它消耗掉4/3所需的时间的1.5倍，则反应的级数为 21.BA. 零级反应B. 一级反应C. 二级反应D. 三级反应( ) 22. 在一定量AgI 溶胶中加入下列不同电解质溶液，则使溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的量最少的是 22. BA. La(NO 3)3B. Mg(NO 3)2C. NaNO 3D. KNO 3@( a ) 23. 接触角可确定固体某种性质，若亲液固体表面能被液体润湿，其相应的接触角是 23. CA. 0=θB. 90>θC.90<θ D. θ为任意角( ) 24. 混合等体积0.08mol ·dm 3 KI 和0.1mol ·dm 3AgNO 3溶液得到一溶胶体系，在该体系中分别加入下述三个电解质：(1) MgSO 4, (2) CaCl 2, (3) Na 2SO 4, 则其聚沉能力的大小为 A. (1)>(2)>(3) B. (2)>(1)>(3) C. (3)>(1)>(2) D. (3)>(2)>(1) ( ) 25. 298K 时反应Zn+Fe 2+=Zn 2++Fe 的E 0为0.323V ，则其平衡常数为 A. 2.89×105 B. 8.34×1010 C. 5.53×104 D. 2.35×102一、二、计算题：(共50分)1．(10分) A(熔点651℃)和B(熔点419℃)的相图具有一个低共熔点，为368℃(42% A,质量百分数，下同)。
(1) (1) 绘出该二组分系统的示意相图，标出各相区相态，及自由度。
(2) (2) 分别指出80% A 和30% A 的系统从700℃冷却到300℃的过程的相变。
(3) (3) 画出49% A 的溶液的步冷曲线。
2、(20分) 某抗菌素施于人体后在血液中的反应呈现一级反应。
如在人体中注射0.5克某抗菌素，然后在不同时间测其在血液中的浓度，得到下列数据：t (h)4 8 12 16 C A (血液中药含量mg/100ml)0.480.310.240.15lnc A -t 的直线斜率为-0.0979, lnc A,0=-0.14 (1) (1) 求反应速率常数。
(2) (2) 计算半衰期(3) 若使血液中某抗菌素浓度不低于0.37mg/100ml ，问需几小时后注射第二针。
3、(20分) 5mol 过冷水在-5℃, 101.3kPa 下凝结为冰，计算过程的ΔG , 并判断过程在此条件下能否发生。
已知水在0℃, 101.3kPa 下凝固热ΔH m,凝=-6.009J ·K -1·mol -1，水的平均热容为75.3 J ·K -1·mol -1, 冰的平均热容为37.6 J ·K -1·mol -1。
答案：一、1. B 2. C 3. C 4. C 5.D 6.C 7. D 8. B 9.B 10.D 11.B 12.A 13.A 14.B 15.A 16.C 17.B 18. C19. B 20. A 21.B 22. B 23. C 24. C 25.B二、1．(10分)A(熔点651℃)和B(熔点419℃)的相图具有一个低共熔点，为368℃(42% A,质量百分数，下同)。
(4) (4) 绘出该二组分系统的示意相图，标出各相区相态，及自由度。
(5) (5) 分别指出80% A 和30% A 的系统从700℃冷却到300℃的过程的相变。
(6) (6) 画出49% A 的溶液的步冷曲线。
单相区为2、(20分射0.5lnc A -t A,0(3) (3) 求反应速率常数。
(4) (4) 计算半衰期(3) 若使血液中某抗菌素浓度不低于0.37mg/100ml ，问需几小时后注射第二针。
解： 设c A,0为抗菌素开始浓度(1)反应速率方程积分形式 ktc c lnA0,A = lnc A =-kt+lnc A,0 斜率为-k=-0.0979 .k=0.0979h -1 (2)k 2ln t 21==7.08h(3)t=0时，ln c A = ln c A,0=-0.14t=1/kA 0,A c c ln=1/0.0979ln(0.72/0.37)=6.8h约需6.8小时后注射第二针。
3、(20分) 5mol 过冷水在-5℃, 101.3kPa 下凝结为冰，计算过程的ΔG , 并判断过程在此条件下能否发生。
已知水在0℃, 101.3kPa 下凝固热ΔH m,凝=-6.009J ·K -1·mol -1，水的平均热容为75.3 J ·K -1·mol -1, 冰的平均热容为37.6 J ·K -1·mol -1。
(2) H 2O(l) H 2O(s)n=5.00mol, n=5.00mol, t 1= -5℃ t 1= -5℃ p=101.3kPa p=101.325kPaH 2O(l) H 2O(s) n=5.00mol, n=5.00mol, t 1= 0℃ t 1=0℃ P ˊ=101.3kPa p ˊ=101.3kPaΔH=ΔH 1+ΔH 2+ΔH 3=1883-30045-940=-29102J ， ΔS 1=nC p,m,水lnT 1/T 2=5×75.3ln273.2/268.2=6.93J ·K -1， ΔS 2=ΔH m,凝/T=5×(-6009×103)/273.2=-110.0 J ·K -1 ΔS 3=nC p,m,冰lnT 2/T 1=5×37.6ln268.2/273.2=3.47J ·K -1，ΔGΔG 1ΔG 3ΔG 3ΔS=ΔS1+ΔS2+ΔS3=6.95-110.0-3.47=-106.5 J·K-1ΔG=ΔH-TΔS=-29102-268.2×(-106.5)=-539 J<0wˊ=0,等温，等压，ΔG〈 0，水可以自动结冰。
1. ×2. √3. ×4. ×5. √6. ×7. √8. √9. ×10. √物理化学试题之二一、判断题。