第五章重排反应作业题
有机化合物——重排反应专题练习(带答案解析)
有机合成——重排反应 专题练习（带答案解析）一、单选题1．有机物X Y →的异构化反应如图所示，下列说法错误的是A ．依据红外光谱可确证X 、Y 存在不同的官能团B ．除氢原子外，X 中其他原子可能共平面C ．含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y 的同分异构体有4种(不考虑立体异构)D ．类比上述反应，的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应 2．在K -10蒙脱土催化下，微波辐射可促进化合物X 的重排反应，如下图所示：下列说法错误的是A ．Y 的熔点比Z 的高B ．X 可以发生水解反应C ．Y 、Z 均可与2Br 发生取代反应D ．X 、Y 、Z 互为同分异构体3．下列事实不涉及烯醇式与酮式互变异构原理的是A ．HC CH ≡能与水反应生成3CH CHOB ．可与2H 反应生成C．水解生成D．中存在具有分子内氢键的异构体二、解答题4．光伏组件封装胶膜是太阳能电池的重要材料，经由如图反应路线可分别制备封装胶膜基础树脂Ⅰ和Ⅰ(部分试剂及反应条件略)。
反应路线Ⅰ：反应路线Ⅰ：已知以下信息：Ⅰ互变异构-OH稀(R、R1、−−−→R2为H或烃基)Ⅰ+2ROH H+−−→+H2O(1)A+B→D的反应类型为。
(2)基础树脂Ⅰ中官能团的名称为 。
(3)F 的结构简式为 。
(4)从反应路线Ⅰ中选择某种化合物作为原料H ，且H 与H 2O 反应只生成一种产物Ⅰ，则H 的化学名称为 。
(5)K 与银氨溶液反应的化学方程式为 ；K 可发生消去反应，其有机产物R 的分子式为C 4H 6O ，R 及R 的同分异构体同时满足含有碳碳双键和碳氧双键的有 个(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱只有一组峰的结构简式为 。
(6)L 与G 反应制备非体型结构的Q 的化学方程式为 。
(7)为满足性能要求，实际生产中可控制反应条件使F 的支链不完全水解，生成的产物再与少量L 发生反应，得到含三种链节的基础树脂Ⅰ，其结构简式可表示为 。
5．一种利胆药物F 的合成路线如图：已知：Ⅰ.∆−−→+Ⅰ.2R NH Δ"→－回答下列问题： (1)A 的结构简式为 ；符合下列条件的A 的同分异构体有 种。
第五章黄酮类化合物习题
第五章黄酮类化合物[学习要求]掌握1、黄酮类化合物的主要结构类型2、黄酮类化合物的理化性质和显色反应3、黄酮类化合物常用的提取和分离方法4、色谱法和紫外光谱在黄酮类化合物结构鉴定中的应用熟悉 1、黄酮类化合物苷中常见的单糖、二糖和三糖2、一些有代表性的黄酮类化合物的生物活性了解1、氢核磁共振在黄酮类化合物结构鉴定中的应用2、碳核磁共振在黄酮类化合物结构鉴定中的应用[重点内容]1、黄酮类化合物的基本结构类型：黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、二氢黄酮醇类、异黄酮类、二氢异黄酮类、查耳酮类、二氢查耳酮类、橙酮类、黄烷-3-醇、黄烷-3，4-二醇、花色素类、双苯吡酮类和高异黄酮类。
2、黄酮类化合物的理化性质：①黄酮类化合物多为结晶性固体，少数为无定形粉末，具有交叉共轭体系的黄酮类化合物多具有颜色；②黄酮类化合物的溶解度因结构及存在状态不同而有很大差异，黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，难溶于水，而二氢黄酮及二氢黄酮醇等，因系非平面性分子，溶解度稍大；③黄酮类化合物分子中多具有酚羟基，故显酸性；④ -吡喃环上的1-氧原子具有未共用的电子对，故表现微弱的碱性。
3、黄酮类化合物的显色反应：①还原反应：盐酸-镁粉（或锌粉）反应为鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。
四氢硼钠（NaBH4）反应是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂；②金属盐类试剂的络合反应：黄酮类化合物分子中常具有3-羟基4-羰基、5-羟基4-羰基和邻二酚羟基的结构单元，故常可与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等试剂反应，生成有色络合物；③硼酸显色反应：黄酮类化合物分子中当具有3-羟基4-羰基和5-羟基4-羰基结构时，在无机酸或有机酸存在条件下，可与硼酸反应生成亮黄色；④碱性试剂显色反应：用碱性试剂处理，观察颜色变化，对于鉴别黄酮类化合物有一定意义。
4、黄酮类化合物的提取：①黄酮苷类以及极性稍大的苷元一般可用丙酮、醋酸乙酯、乙醇、水或某些极性较大的混合溶剂进行提取，一些多糖苷类则可以用沸水提取；②对得到的粗提取物可进行精制处理的常用方法有：溶剂萃取法、碱提取酸沉淀法和炭粉吸附法。
高中化学 第五章 章末复习课课后作业(含解析)新人教版选修5
4.讲解燃料热值的计算方法，结合实际案例，让学生学会计算燃料热值。
（三）学生小组讨论，500字
在学生小组讨论阶段，我将安排以下活动：
1.将学生分成若干小组，每组针对一种可再生能源（如太阳能、风能、水能等）进行调查研究。
5.针对学生个体差异，教师要关注每个学生的学习进度，给予个性化指导，使他们在本章节的学习中都能有所收获。
三、教学重难点和教学设想
（一）教学重点
1.燃料的分类、特点及其在能源结构中的应用。
2.燃烧反应的化学方程式和燃料热值的计算。
3.我国能源资源的分布、利用现状及合理开发与利用燃料的重要性。
4.可再生能源的原理、特点及其开发利用技术和前景。
（三）情感态度与价值观
1.提高学生对燃料合理开发与利用的认识，树立能源危机意识和节能环保观念。
2.培养学生的社会责任感和主人翁精神，使其积极参与能源开发和环境保护工作。
3.增强学生对科学技术的热爱和追求，激发学生投身化学研究的兴趣。
4.培养学生团队合作精神，学会尊重他人，善于倾听他人意见，提高沟通能力。
7.教学评价：设计多样化的评价方式，如课堂提问、课后作业、小组报告等，全面了解学生的学习情况。
1.采用问题驱动法，引导学生主动探究燃料的分类和特点，通过实验观察和数据分析，加深对燃烧反应原理的理解。
2.以案例分析为主线，让学生在实际问题中学会计算燃料热值，提高学生的应用能力。
3.组织课堂讨论，鼓励学生发表见解，培养独立思考和表达能力，同时加深对我国能源问题的认识。
3.通过讲述燃料的历史发展，介绍燃料对人类社会进步的重要影响，从而引出本节课的主题：燃料的合理开发和利用。
药物合成考试题及答案
第一章卤化反应试题一．填空题。
(每空2分共20分)1.2Cl和2Br与烯烃加成属于（亲电）（亲电or亲核）加成反应，其过渡态可能有两种形式：①( 桥型卤正离子 )②（开放式碳正离子）2.在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，苄醇可直接用（浓HCl ）或（ HCl ）气体。
而伯醇常用（LUCas）进行氯置换反应。
3.双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多）{增多，减少，不变}，烯烃与卤素反应以（对向加成）机理为主。
4在卤化氢对烯烃的加成反应中，HI、HBr、HCl活性顺序为（HI>HBr>HCl ）烯烃RCH=CH2、CH2=CH2、CH2=CHCl的活性顺序为( RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHCl ）5写出此反应的反应条件-----------------( NBS/CCl hv,4h)Ph3CCH2CH CH2Ph3CCH CHCH2Br5 二．选择题。
（10分）1.下列反应正确的是（B）A. B.C.(CH3)3HCH2CHCl(CH3)3C CHCH3ClD.Ph3C CH CH22CCl4/r,t.48h3CHCBrCH2Br2.下列哪些反应属于SN1亲核取代历程（A）A．(CH3)2CHBr+H2O(CH3)2CHOH+HBrB．CH2I+CH2CNNaCN+NaIC. NH3+CH3CH2I CH3CH3NH4+ID. CH3CH(OH)CHCICH3+CH3CHOCHCH3CH3ONa3.下列说法正确的是（A）A、次卤酸新鲜制备后立即使用.B、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应, 在醇中生成卤醇, 在水溶液中生成卤醚.C、次卤酸(酯)为卤化剂的反应符合反马氏规则, 卤素加在双键取代基较多的一端;D、最常用的次卤酸酯: 次氯酸叔丁酯(CH3)3COCl是具有刺激性的浅黄色固体.4.下列方程式书写不正确的是（D）A.RCOOH RCOCl + H3PO3PCl3B.RCOOH RCOCl + SO2 + HClSOCl2C.D.5、N-溴代乙酰胺的简称是（C）A、NSBB、NBAC、NBSD、NCS 三．补充下列反应方程式（40分）1O EtO t-BuOCl / EtOH-55~0℃OEtOClOEt.2.CH3(CH2)2CH2CH=CHCH3NBS / (PhCO)2O24CH3(CH2)2CHCH=CHCH3Br3.4.5.6.7.8.9.10. NHCOOHNHCOOC2H5C2H5OH, H2SO4Br NO2BrHNO3 / H2SO4BrBrC.H2CH2COCH3四．简答题(20分)1.试从反应机理出发解释酮羰基的α-卤代在酸催化下一般只能进行一卤代，而在碱催化时则直接得到α-多卤代产物。
湖南大学有机化学-课后例题习题-第五章
5章 思 考 题5.1 在不饱和卤代烃中，根据卤原子与不饱和键的相对位置，可以分为哪几类，请举例说明。
5.2 试比较S N 2和S N 1历程的区别。
5.3 什么叫溶剂化效应？5.4 说明温度对消除反应有何影响？ 5.5 卤代芳烃在结构上有何特点？5.6 为什么对二卤代苯比相应的邻或间二卤代苯具有较高的熔点和较低的溶解度？ 5.7 芳卤中哪种卤原子最能使苯环电子离域，为什么？解 答5.1 答：可分为三类：（1）丙烯基卤代烃，如CH 3CH=CHX （2）烯丙基卤代烃，如CH 2=CH-CH 2X （3）孤立式卤代烃，如CH 2=CHCH 2CH 2X 5.2 答：（略）5.3 答：在溶剂中，分子或离子都可以通过静电力与溶剂分子相互作用，称为溶剂化效应。
5.4 答：增加温度可提高消除反应的比例。
5.5 答：在卤代芳烃分子中，卤素连在sp 2杂化的碳原子上。
卤原子中具有弧电子对的p 轨道与苯环的π轨道形成p-π共轭体系。
由于这种共轭作用，使得卤代芳烃的碳卤键与卤代脂环烃比较，明显缩短。
5.6 答：对二卤代苯的对称性好，分子排列紧密，分子间作用力较大，故熔点较大。
由于对二卤代苯的偶极矩为零，为非极性分子，在极性分子水中的溶解度更低。
5.7 答：（略）习 题5.1 5.1 命名下列化合物。
CH 2ClC H 2C H 2C H 2Br C F 2CF 2C lCl(1)(3)(2) (4)CH 2CCHCH CHCH 2ICl CH 3CH 3CHBrCHCHCH3CH 2CH 33BrCH 3BrCl(5) (7)(8)(6)5.2 5.2 写出下列化合物的构造式。
（1）烯丙基溴 （2）苄氯 （3）4-甲基-5-溴-2-戊炔 （4）偏二氟乙浠 （5）二氟二氯甲烷 （6）碘仿 （7）一溴环戊烷(环戊基溴) （8）1-苯基-2-氯乙烷 （9）1,1-二氯-3-溴-7-乙基-2,4-壬二烯 （10）对溴苯基溴甲烷（11）(1R,2S,3S)-1-甲基-3-氟-2-氯环己烷 （12） (2S,3S)-2-氯-3-溴丁烷 5.3 完成下列反应式。
有机化学课后习题及答案(第五章)
5章思考题5.1 在不饱和卤代烃中，根据卤原子与不饱和键的相对位置，可以分为哪几类，请举例说明。
5.2 试比较S N2和S N1历程的区别。
5.3 什么叫溶剂化效应？5.4 说明温度对消除反应有何影响？5.5 卤代芳烃在结构上有何特点？5.6 为什么对二卤代苯比相应的邻或间二卤代苯具有较高的熔点和较低的溶解度？5.7 芳卤中哪种卤原子最能使苯环电子离域，为什么？解答5.1 答：可分为三类：（1）丙烯基卤代烃，如CH3CH=CHX（2）烯丙基卤代烃，如CH2=CH-CH2X（3）孤立式卤代烃，如CH2=CHCH2CH2X5.2 答：（略）5.3 答：在溶剂中，分子或离子都可以通过静电力与溶剂分子相互作用，称为溶剂化效应。
5.4 答：增加温度可提高消除反应的比例。
5.5 答：在卤代芳烃分子中，卤素连在sp2杂化的碳原子上。
卤原子中具有弧电子对的p轨道与苯环的π轨道形成p-π共轭体系。
由于这种共轭作用，使得卤代芳烃的碳卤键与卤代脂环烃比较，明显缩短。
5.6 答：对二卤代苯的对称性好，分子排列紧密，分子间作用力较大，故熔点较大。
由于对二卤代苯的偶极矩为零，为非极性分子，在极性分子水中的溶解度更低。
5.7 答：（略）习题5.15.1命名下列化合物。
5.25.2写出下列化合物的构造式。
（1）烯丙基溴（2）苄氯（3）4-甲基-5-溴-2-戊炔（4）偏二氟乙浠（5）二氟二氯甲烷（6）碘仿（7）一溴环戊烷(环戊基溴) （8）1-苯基-2-氯乙烷（9）1,1-二氯-3-溴-7-乙基-2,4-壬二烯（10）对溴苯基溴甲烷（11）(1R,2S,3S)-1-甲基-3-氟-2-氯环己烷（12）(2S,3S)-2-氯-3-溴丁烷5.3 完成下列反应式。
5.4用方程式表示CH3CH2CH2Br与下列化合物反应的主要产物。
（1）KOH（水）（2）KOH（醇）（3）（A）Mg ,乙醚；(B) (A)的产物+HC≡CH （4）NaI/丙酮（5）NH3 （6）NaCN （7）CH3C≡CNa（8）AgNO3(醇) (9) Na (10) HN(CH3)25.5用化学方法区别下列各组化合物。
高等有机化学1-9章作业答案（1）
第一章电子效应及酸碱理论1. 比较下列化合物亲电加成反应的活性顺序并加以解释。
解：由于分子中存在给电子超共轭效应，所以超共轭效应越强，给电子效应越强，电子云密度越大，亲电加成反应活性越强。
2. 比较下列芳香烃亲电取代反应的活性顺序并加以解释。
解：给电子的超共轭效应越强，苯环上电子云密度越大，反应活性越强。
同时由于空间效应的影响。
反应活性依次为：2>3>4>13. 比较下列碳正离子的稳定性并加以解释。
解：超共轭效应的影响。
4. 写出下列化合物与氯化氢的加成产物，并解释.解：从两个方面考虑，一是电子效应的存在，二是碳正离子的稳定性。
苯乙烯加成产物满足马氏规则，主要是生成的苄基碳正离子比较稳定的原因。
5. 比较下列化合物碱性强弱，并解释。
解：从电子效应考虑，吸电子诱导效应使酸性增强，共轭效应使碱性减弱。
3>1>4>2第二章立体化学1. 指出下面化合物那些互为对映异构体，那些为非对映异构体，并用R/S法命名下列化合物。
2. 用D/L法命名下列化合物3. 将下列透视式转化为不同的Fischer投影式（最小基团分别在横键或竖键上），并对不同构型用R、S法命名。
第三章有机活性中间体作业1：比较下列碳正离子的稳定性解：(3)>(1)>(2)作业2：写出下面反应的历程解：先质子化再脱水，不发生重排，因为苄基正离子比较稳定。
作业3. 解释说明碳正离子与碳负离子的稳定性顺序真好相反的原因。
解：由电子效应和超共轭效应解释，关键是对电荷的分散！作业4. 写出下面反应历程解题思路：作业5. 比较下列自由基的稳定性顺序解题思路：作业6. 写出下面反应的主要产物并命名解题思路：作业7. 写出下面反应的历程第四章：亲核取代反应1.完成下面反应并写出机理2.写出羟基乙胺（H2NCH2CH2OH）与过量环氧乙烷的反应历程。
3.对下面反应提出合理解释4.比较下列各组化合物的亲核性的强弱RSNa>RONa ; P(CH3)3 > N(CH3)3 ; CH3CH2SH < CH3CH2T eH第五章芳烃的取代反应1.判断下面化合物是否具有芳香性解：（1）利用双键修正法可知共有14个π电子，符合“4n+2”规则，具有芳香性。
药物合成考试题及答案
第一章卤化反应试题一．填空题。
(每空2分共20分)1.Cl和2Br与烯烃加成属于（亲电）（亲电or亲核）加成反应，其过2渡态可能有两种形式：①( 桥型卤正离子 )②（开放式碳正离子）2.在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，苄醇可直接用（浓HCl ）或（ HCl ）气体。
而伯醇常用（LUCas）进行氯置换反应。
3.双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多）{增多，减少，不变}，烯烃与卤素反应以（对向加成）机理为主。
4在卤化氢对烯烃的加成反应中，HI、HBr、HCl活性顺序为（HI>HBr>HCl ）烯烃RCH=CH2、CH2=CH2、CH2=CHCl的活性顺序为( RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHCl ）5写出此反应的反应条件-----------------( NBS/CCl hv,4h)Ph3CCH2CH CH2Ph3CCH CHCH2Br5 二．选择题。
（10分）1.下列反应正确的是（B）A.C CH CBr C CH3Br2+= B.C.(CH3)3HCH2CHCl(CH3)3C CHCH3ClD.Ph3C CH CH22CCl/r,t.48h3CHCBrCH2Br2.下列哪些反应属于SN1亲核取代历程（A）A．(CH3)2CHBr+H2O(CH3)2CHOH+HBrB ．CH 2I +CH 2CNNaCN+NaIC. NH 3+CH 3CH 2ICH 3CH 3NH 4+ID. CH 3CH(OH)CHCICH 3+CH 3C H OC H CH 3CH 3ONa3.下列说法正确的是（A ） A 、次卤酸新鲜制备后立即使用.B 、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应, 在醇中生成卤醇, 在水溶液中生成卤醚.C 、次卤酸(酯)为卤化剂的反应符合反马氏规则, 卤素加在双键取代基较多的一端;D 、最常用的次卤酸酯: 次氯酸叔丁酯 (CH3)3COCl 是具有刺激性的浅黄色固体.4.下列方程式书写不正确的是（D ）A.RCOOH RCOCl + H 3PO 3PCl 3B.RCOOH RCOCl + SO 2 + HCl SOCl 2C.N HCOOHN HCOOC 2H 5C 2H 5OH, H 2SO 4D.5、N-溴代乙酰胺的简称是（C ）A 、NSB B 、NBAC 、NBSD 、NCS三．补充下列反应方程式（40分）1BrNO 2BrHNO 3 / H 2SO 4BrBrOEtO t -BuOCl / EtOH-55~0℃OEtOCl OEt .2.CH 3(CH 2)2CH 2CH=CHCH 3NBS / (PhCO)2O 24CH 3(CH 2)2CHCH=CHCH 3Br3.CH 2=CHCH 2C CHBr 2BrCH 2CHBrCH 2C CH4.R -CH=CH -CH 2-CH -OHOX 2OO RX5.PhCCCH 3CCPhBrBrCH 36.PhCHCH 2PhH C OHCH 2BrNBS/H 2O 25o C,35min7.COClClOHCClCl 28.COOAgNO 2BrO 2NBr 2/CCl 4加热3h9.10.O HB rO HO HBrBr1molBr /CS t-BWNH2-70c四．简答题(20分)1.试从反应机理出发解释酮羰基的α-卤代在酸催化下一般只能进行一卤代，而在碱催化时则直接得到α-多卤代产物。
四川大学《绿色化学》习题答案第五章
第五章绿色化学方法答案1.什么是催化剂?为什么说催化剂在绿色化学中有十分重要的意义?答:催化剂可以加快热力学上可能进行的反应的速率（合成氨中的Fe-K2O Al2O3），可控制反应产物化学物种的选择性（乙烯选择性氧化的不同催化剂：PdCl2-V配合物， Ag/ Al2O3，Ni），控制产物的立体规整结构（丙烯的聚合：氧气或过氧化物，Ziegler-Natta），定向不对称合成旋光异构体（Ru手性膦配合物用于 2—（6—甲氧基－2萘基）丙烯酸+氢生产左旋二羟基苯并氨酸），与温度控制化学物种选择性，与接触时间共同控制产物化学物种选择性（甲烷氧化生产合成气中的Ni / Al2O3 )，具有高度专一性，高选择性，高的反应物转化率和反应的原子经济性的特殊功能的分子机器。
催化科学和技术在绿色化学发展中有重要作用.在污染防治（减少和消除发电厂的废气以及汽车尾气中NOx的排放；减少挥发性有机溶剂的使用等；）活化新的反应原料，催化与反应过程的改善（乙醛的合成、对苯二酚的合成、羰基化合物的合成）等方面都有重要应用。
2.相比于传统的氧化剂,哪些是新型的绿色氧化剂？他们各有什么特点？答：传统的氧化剂有：NaClO， NaBrO， HNO3, KHSO3；CrO3, KMnO4, KCr2O7等,主要的缺点有：产生大量的盐废物，产生大量的废气和废水，产生大量的有毒有害的重金属离子.新型的绿色氧化剂有：（1）O2：氧气是最清洁的氧化剂；受限于它的氧化条件，通常伴随有其它辅助性的氧化/还原剂（2）H2O2：过氧化氢含有47％的活性氧成分，而且其还原产物为水，不会对环境造成污染;但过氧化氢比O2和O3都贵，且在室温条件可以分解.（3）O3：臭氧也是一种对环境有好的氧化剂，它的还原产物O2，但O3通常需要特殊的发生装置（4）N2O：N2O在参与氧化后的产物为N2，不对环境造成危害,但是N2O的合成比较复杂,成本较高（5）晶格氧：可以在没有气相氧分子存在的条件下进行烃类的氧化反应，能大幅度提高烃类选择氧化的选择性,而且因不受爆炸极限的限制，可提高原料浓度,时反应物容易分离回收，是控制深度氧化、节约资源和环境保护的有效催化新技术。
药物合成学习题
《药物合成技术》习题集适用于制药技术类专业河北化工医药职业技术学院李丽娟二00六年七月第一章 概论一、本课程的学习内容和任务是什么？学好本课程对从事药物及其中间体合成工作有何意义？二、药物合成反应有哪些特点？应如何学习和掌握？ 三、什么是化学、区域选择性？举例说明。
四、什么是导向基？具体包括哪些类型？举例说明。
五、药物合成反应有哪些分类方法？所用试剂有哪些分类方法？举例说明。
六、查资料写一篇500字左右的短文，报道药物合成领域的新技术及发展动态？第二章 卤化技术（Halogenation Reaction ）一、简答下列问题1．何为卤化反应？按反应类型分类，卤化反应可分为哪几种？并举例说明。
2．在药物合成中，为什么常用卤化物作为药物合成的中间体？3.在较高温度或自由基引发剂存在下，于非极性溶剂中，B r 2和NBS 都可用于烯丙位和苄位的溴取代，试比较它们各自的优缺点。
4.比较X 2、HX 、HOX 对双键离子型加成的机理、产物有何异同，为什么？5.解释卤化氢与烯烃加成反应中，产生马氏规则的原因（用反应机理）。
为什么Lewis 酸能够催化该反应？6．解释溴化氢与烯烃加成反应中，产生过氧化效应的原因？7．在羟基卤置换反应中，卤化剂（HX 、SOCl 2、PCl 3、PCl 5）各有何特点，它们的使用范围如何？二、完成下列反应C CH 3CH 3CHCH 3Ca(OCl)2/AcOH/H 2O1.Ph 2CHCH 2CH 2OH PBr 2.CH 3SO 2ClCl /AIBN3.OH4CH 3CH 35.2OC O CH 3OHI 2/CaOTHF/MeOHAcOK Me 2CO?6.三、为下列反应选择合适的试剂和条件，并说明原因。
(CH 3)2CCHCH 3CHCH 2Br(CH 3)2C1.CH 3CH CH COOHCH 3CH CH COCl 2.HOCH 2(CH 2)4CH 2OH(CH 2)4CH 2I CH 2I 3.CH 3OCH 2CH 2CO 2HCH 2CHCOBrCH 3O 4.CH 3CH CH CO 2CH 3CH 2CH CH CO 2CH 3Br 5.OCH 2CH 2OH CH 2CH 2OHO2CH 2CH 2CH 2ClCl 6.CH 2OH3CH2ClOCH 37.8.BrCH 2(CH 2)9COOH CH 3CH(CH 2)8COOHBrCH 2CH(CH 2)8COOHCH 3NO 2CH 2C(COOC 2H 5)3CH 2BrNO 2CH 2C(COOC 2H 5)39.CH 22CH 2N(CH 2CH 2OH)2C(COOC 2H 5)3(抗肿瘤药消卡芥)CH 2NO 2CH 2N(CH 2CH 2Cl)2CHCOOH 2CH 2NO 2CH 2N(CH 2CH 2Cl)2C(COOC 2H 5)NHCOCH 310.CH 3(CH 2)5OCH 3C 2H 5CH 3(CH 2)5OCH 2BrC 2H 5CH3(CH 2)5OOHC 2H 5CH 3(CH 2)4CH 2OHCH 3(CH 2)4CH 2Cl CH 3(CH 2)4CH 2Cl （构型反转）（构型保持）11.OC 2H 5OC 2H 5Br12.四、分析讨论1．试预测下列各烯烃溴化（Br 2/CCl 4）的活性顺序。
有机化学第五章作业(缩减版)
C、溴乙烷与NaOH水溶液共热
D、乙醇与浓硫酸共热到170℃
答案：A
18.【单选题】CH3CH2CH(Br)CH3在KOH的乙醇溶液中共热，主要产物是：
答案：A
19【单选题】下列化合物在NaOH醇溶液中脱HBr的反应速率最快的是
答案：C
20.【单选题】下列卤代烃与硝酸银的乙醇溶液作用，生成沉淀最快的是
A、CH3Cl
B、(CH3)3CCl
C、CH3CH2Cl
D、CH2=CHCH2Cl
答案：D
11.【单选题】下列化合物进行SN2反应时，哪个反应速率最快?
答案：A
12.【单选题】卤代烷烃发生消除反应的取向应遵循( )
A、扎依采夫规则
B、次序规则
C、马氏规则
D、休克尔规则
答案：A
13.【单选题】(CH3)3CBr与乙醇钠在乙醇溶液中反应主要产物是
答案：×
A、2-甲基-3-溴丁烷
B、3-甲基-1-溴丁烷
C、2-甲基-2-溴丁烷
D、1-溴丁烷
答案：C
16.【单选题】下列化合物中，最不易发生取代的是
A、CH3CH2CH2I
B、CH3CH2CH2F
C、CH3CH2CH2Br
D、CH3CH2CH2Cl
答案：B
17.【单选题】下列反应中，属于消除反应的是:
A、溴乙烷与NaOH醇溶液共热
答案：√
25.【判断题】CH2=CHCl为烯丙型卤代烃。
答案：×
26.【判断题】CH2=CHCH2Cl为乙烯型卤代烃。
答案：×
27.【判断题】卤代烃(CH3)3C−CH2Br，不能发生β-消除反应。
答案：√
药物合成反应复习题
第一章卤化反应1 卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？2 归纳下常用的氯化剂、溴化剂都有哪些？它们的主要理化性质及应用范围？3 根据反应历程的不同，讨论一下卤化反应的类型、机理及对反应的影响。
（1）卤素对双键的离子型加成（2）芳香环上的取代（3）方向化合物侧链上的取代（4）卤化氢对醇羟基的置换（5）NBS 的取代反应4 比较X2、HX 、HOX 对双键的离子型加成反应的机理又何异同点。
怎样判断加成方向5 在-OH 得置换反应中各种卤化剂各有何特点？他们的应用范围如何？6 预测Br2/CCl4 于下列各种烯烃进行溴化反应的相对速度的次序。
CH2=CH2 (CH3)2C=CH2 HOOC-CH=CH-COOH (CH3)2C=C(CH3)2 CH3CH2=CH2 CH2=CH-CN7 对比下列反应的条件有何不同？结合反应机理加以说明：H3C CH2 CH 2Br(1)H3C CH CH 2H3C CHBr CH 3CH 3Cl CH 3(2)CH 2ClRH 2C CH CH 2(3) R H 2C CH CH 2BrRH 2C C CH 2OH8 下列反应选用何种氯化剂为好？说明原因。
(1) H3C C CH CH3 H3CC CH CH 2BrCH 3 CH 3(2)H3 C HC CH COOH H3C HC CH COCl(3) HO (CH 2 )6 OH IH2C(CH 2)4 CH 2 OH(4) H3CCO C H 2CH 2 COOH H3 CCO CH2CHCOBrBr(5) H3 CO CH2 OHH3CO CH 2 ClH2C C (CH 2 )6 COOHCl(6)H2 C HC (CH 2)6 COOHBr H2C (CH 2)6 COOHCOOHCOOHCOCl(7)Cl Cl HO OHNCl Cl NNCOClHO OHN9 完成下列反应，写出主要的试剂及反应条件：OHOH(1)COOH COClCH 3 CF3(2)(3) CH3COOHFXH2COOH(4) O COOH O I10 完成下列反应，写出其主要生成物(1) H3C C CHCH3Ca(OCl) 2/HOAc/H 2OH3C(2)HC CH2NBS/H 2O(3) CH3 C CH 2HBr/Bz2O2(4) OH 48%HBr(5) C H 2CH=CHCH2CH=CHBrCH 2=CH-COO-CH-CH 2 1molBr2/CCl4(CH 3)2C=CHCH 2CH=CH 2第二章烃化反应一烃化剂的种类有哪些？进行甲基化和乙基化反应时，应选用那些烃化剂？引入较大烃基时选用那些烃化剂为好？二用卤代烃对氨基和羟基的烃化反应各有何特点？烃化剂及被烃化物的结构对反应有何影响？三用于制备较纯的伯胺的方法有那几种？四举例说明“还原烃化”、“羟乙基化”的机理、特点及反应中的注意事项。
第五章 重排反应作业题
第五章重排反应1、一般重排反应得推动力就是什么？2、碳正离子可以进行哪些反应？分别举例说明。
Wagner-Meerwein重排中,获得C+得途径有那几种？3、所学重排反应,那些为亲电重排？那些为亲核重排？写出各自得反应机理。
4、在Backmann重排中常用得催化剂有那几种？5、完成下列反应,并注明反应名称(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)O-O(10)(11)(12)(13)(14)OCH 2CH=CHCH 3KOHH 2O(15)(16)(17)(18)(19)C C OH 3OHCH 3H +6、以所给原料为主,合成下列产物。
（1）O CHOOOCCO 2H OH（2）OO胍乙啶中间体庚内酰胺7、完成下列反应,并写出反应得历程 (1)(2)OH 3CCH=CH 2CH 3140～200℃答案:1、 一般重排反应得推动力就是什么？答:基于基团得迁移可以形成更加稳定得中间体,降低反应中中间体得化学能。
2、碳正离子可以进行哪些反应？分别举例说明。
Wagner-Meerwein 重排中,获得C +得途径有那几种？ 答:1、烯烃炔烃与HX\H 2O\H 2SO 4\HXO 得加成 2、卤代烃得亲核取代反应:单分子与双分子3、卤代烃得消除反应4、醇-OH得取代与消除5、醚键得断裂反应6、芳香烃得傅克反应,进攻试剂为C+7、醛酮得亲核加成,羰基C得正电性越大,反应活性越大8、羧酸衍生物得水解等反应,亲电试剂主要进攻显正电得酰基C途径有:1、四取代邻二叔醇在苯磺酸条件下。
2、三取代邻二叔醇在酸性条件下。
3、羟基位于环酯上得邻二叔醇在酸性条件。
3、所学重排反应,那些为亲电重排？那些为亲核重排？写出各自得反应机理。
答:略。
4、在Backmann重排中常用得催化剂有那几种？答:矿物酸,有机酸,Lewis酸,氯化剂或酰氯。
5、(1)OHOHH +O(CH 3)3CCH 2ClAg+(2)SCH 2ClAg +S(3)BrCH 2COCBr(CH 3)2COOHBr(4)CHO-CHOOH -C H 2COOHHO(5)C C CH 3CH Ph Ph OHC CH 3Ph Ph O3C CH 3CH 3Ph O Ph(6)O CH 3H 2NOHH NCH 3HOHNOCH 3(7)NClPhH 2COCCH 3OH -NPhH 2C HOOCCH 3(8)OOOH -COOHOH(9)H 2C H 2C CCNHOOBr 25H 2ON OBr (10)CC NCH 3CH 3Ph Ph OH3NCH 3Ph266CO NO 2CF 3CO 3HOCH 2CH=CHCH3KOHH 2OCOCl222CH 2NH 2HOCH 3H +N NH 2OHH +(19)C C OH H 3C OH CH 3H +C C H 3C O CH 3C NH 2OH N+N H N(溶剂为亲核试剂时以此产物为主)O3COCHN 2CH 2COOHOHCHCH=CH 2H 3CCOO NO 2(硝基的间位为供电子位)N CH 3PhC C N H CH 3CH 3Ph PhO （11）(12)(13)(14)(15)(16)(17)(18)6、（1）（2）O胍乙啶中间体庚内酰胺O OCCO 2H OHOOO O-OCHONaCN,EtOH,H 2OOOO OH沙瑞特试剂HO CNH +HO CH 2NH 2或O CH 3NO 2HO CH 2NO2H +HO CH 2NH 2HNO HO CH 22-N 2-H +O7、答:(1)32CH 3H 3CCO 2CH 33(2)OH 3CCH=CH 2CH 3140～200℃O3OH 3CCH=CH 2CH 3140～200℃H 223O3。
药明康德Level 2题目-重排反应
是非题：1.重排反应可以大概分类为离子型机理（亲核重排,亲电重排）, 自由基重排, 周环机理重排（σ-键迁移重排）等三类。
（）2.Wagner-Meerwein重排反应中迁移基团的迁移顺序为：富电性的芳环>缺电性的芳环>烷基（）3.Pinacol重排中迁移基团的电荷密度越高，越有利于迁移。
（）4.Beckmann重排中离去基的离去和迁移基的迁移是同时进行的——协同过程。
（）5.Beckmann重排中，一般情况下，与肟羟基处于顺位的集团优先迁移。
（）6.Schmidt 反应中，当迁移集团R为手性碳原子时，重排后手性碳原子的构型不变。
（）7.Beckmann重排反应中的溶剂既起到反应介质的作用，也起到一定的催化剂作用，催化性与溶剂的质子亲和力呈正相关关系。
（）8.Hofmann重排和Curtius重排的中间体一样。
（）9.Wolff 重排中，α-重氮酮失去氮气后形成碳烯（carbene)，重排生成烯酮。
（）10.Wolff 重排可以由羧酸变成多一个碳原子的羧酸。
（）11.Pinacol 重排是以亲电重排反应机理进行的。
（）12.不对称的连乙二醇化合物的重排产物通常由生成最稳定的碳正离子中间体来决定。
（）13.Pinacol 重排反应中H的迁移能力跟芳基的比较接近。
（）14.Arndt-Eistert成酸反应必须在无水条件下进行。
（）15.有酸敏感取代基的肟类化合物在Beckmann重排反应中可以用非质子酸做催化剂。
（）16.脂肪酮肟较稳定不易异构化，且芳基比烷基优先迁移。
（）17.醛可以通过先转化成醛肟，然后在Lewis酸作用下生成甲酰胺。
（）18.Hofmann重排是以亲核重排反应机理进行的。
（）19.β位有氢的季铵盐也可以发生Steven重排。
（）20.Stevens重排反应中，苄基的迁移能力大小为p-NO2>p-halogen>p-Me>p-OMe。
（）21.Pinacol重排反应一定是以分子内重排形式出现的.（）22.Pinacol重排反应一般是通过更稳定的中间态正离子形成产物醛或酮. ( )23.能发生Pinacol重排反应的分子一定是含有相邻的二醇基团(diols).( )24.Beckmann 重排的产物主要取决于基团的迁移能力。
天然药物化学习题及答案第五章黄酮类化合物
第五章黄酮类化合物一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）1．构成黄酮类化合物的基本骨架是（）A. 6C-6C-6CB. 3C-6C-3CC. 6C-3CD. 6C-3C-6CE. 6C-3C-3C2．黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关（）A. 具有色原酮B. 具有色原酮和助色团C. 具有2-苯基色原酮D. 具有2-苯基色原酮和助色团E.结构中具有邻二酚羟基3．引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加（）A. -OCH3B. -CH2OHC. -OHD. 邻二羟基E. 单糖4．黄酮类化合物的颜色加深，与助色团取代位置与数目有关，尤其在（）位置上。
A. 6，7位引入助色团B. 7，4/-位引入助色团C. 3/，4/位引入助色团D. 5-位引入羟基E. 引入甲基5．黄酮类化合物的酸性是因为其分子结构中含有（）A. 糖B. 羰基C. 酚羟基D. 氧原子E. 双键6．下列黄酮中酸性最强的是（）A. 3-OH黄酮B. 5-OH黄酮C. 5，7-二OH黄酮D. 7，4/-二OH黄酮E. 3/，4/-二OH黄酮7．下列黄酮中水溶性性最大的是（）A. 异黄酮B. 黄酮C. 二氢黄酮D. 查耳酮E. 花色素8．下列黄酮中水溶性最小的是（）A. 黄酮B. 二氢黄酮C. 黄酮苷D. 异黄酮E. 花色素9．下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为（）（1）5，7-二OH黄酮（2）7，4/-二OH黄酮（3）6，4/-二OH黄酮A.（1）＞（2）＞（3）B.（2）＞（3）＞（1）C.（3）＞（2）＞（1）D.（2）＞（1）＞（3）E.（1）＞（3）＞（2）10．下列黄酮类化合物酸性最弱的是（）A. 6-OH黄酮B. 5-OH黄酮C. 7-OH黄酮D. 4/-OH黄酮 -二OH黄酮11．某中药提取液只加盐酸不加镁粉，即产生红色的是（）A. 黄酮B. 黄酮醇C. 二氢黄酮D. 异黄酮E. 花色素12．可用于区别3-OH黄酮和5-OH黄酮的反应试剂是（）A. 盐酸-镁粉试剂B. NaBH4试剂C.α-萘酚-浓硫酸试剂D. 锆-枸橼酸试剂 E .三氯化铝试剂13．四氢硼钠试剂反应用于鉴别（）A. 黄酮醇B. 二氢黄酮C. 异黄酮D. 查耳酮E. 花色素14．不能发生盐酸-镁粉反应的是（）A .黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮D. 二氢黄酮醇E. 异黄酮15．具有旋光性的游离黄酮类型是（）A. 黄酮B. 黄酮醇C. 异黄酮D. 查耳酮E. 二氢黄酮16．既有黄酮，又有木脂素结构的成分是（）A. 槲皮素B.大豆素C. 橙皮苷D.水飞蓟素E.黄芩素17．黄酮苷的提取，除了采用碱提取酸沉淀法外，还可采用（）A. 冷水浸取法B. 乙醇回流法C. 乙醚提取法D. 酸水提取法E.石油醚冷浸法18．用碱溶解酸沉淀法提取芸香苷，用石灰乳调pH应调至（）A. pH6～7B. pH7～8 C .pH8～9D. pH9～10E. pH10以上19．黄芩苷是（）A. 黄酮B. 黄酮醇C. 二氢黄酮D. 查耳酮E. 异黄酮20．槲皮素是（）A. 黄酮B. 黄酮醇C. 二氢黄酮D. 查耳酮E. 异黄酮21．为保护黄酮母核中的邻二-酚羟基，提取时可加入（）A. 石灰乳B. 硼砂C. 氢氧化钠D. 盐酸E. 氨水22．芸香糖是由（）组成的双糖A. 两分子鼠李糖B. 两分子葡萄糖C. 一分子半乳糖,一分子葡萄糖D.一分子鼠李糖 , 一分子果糖E. 一分子葡萄糖,一分子鼠李糖23．查耳酮与（）互为异构体A. 黄酮B. 黄酮醇C. 二氢黄酮D. 异黄酮E. 黄烷醇24．可区别黄芩素与槲皮素的反应是（）A. 盐酸-镁粉反应B. 锆-枸橼酸反应C.四氢硼钠(钾)反应D. 三氯化铝反应E. 以上都不是25. 盐酸-镁粉反应鉴别黄酮类化合物，下列哪项错误（）A. 黄酮显橙红色至紫红色B. 黄酮醇显紫红色C. 查耳酮显红色D. 异黄酮多为负反应E. 黄酮苷类与黄酮类基本相同26. 硅胶吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸（5︰4︰1）为展开剂，下列化合物R f值最大的是（）A．山奈素B．槲皮素C．山奈素-3-O-葡萄糖苷D．山奈素-3-O-芸香糖苷E．山奈素-3-O-鼠李糖苷27．1H-NMR中，推断黄酮类化合物类型主要是依据（）A．B环H-3′的特征B．C环质子的特征C．A环H-5的特征D．A环H-7的特征E．B环H-2′和H-6′的特征28．黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是（）A．酸提碱沉B．碱提酸沉C．沸水提取D．乙醇提取E．甲醇提取29．二氯氧锆-枸橼酸反应中，先显黄色，加入枸橼酸后颜色显著减退的是（）A．5-OH黄酮B．黄酮醇C．7-OH黄酮D．4′-OH黄酮醇E．7，4′-二OH黄酮30. 聚酰胺色谱分离下列黄酮类化合物，以醇（由低到高浓度）洗脱，最先流出色谱柱的是（）A．山奈素B．槲皮素C．芦丁D．杨梅素E．芹菜素（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）1．具有旋光性的黄酮苷元有（）（）（）（）（）A. 黄酮B. 二氢黄酮醇C. 查耳酮D. 黄烷醇E. 二氢黄酮2．影响聚酰胺吸附能力的因素有（）（）（）（）（）A. 酚羟基的数目B. 酚羟基的位置C. 化合物类型D. 共轭双键数目E. 洗脱剂种类3．芸香苷具有的反应有（）（）（）（）（）A. 盐酸-镁粉反应B. α-萘酚-浓硫酸反应C. 四氢硼钠反应D. 三氯化铝反应E. 锆-枸橼酸反应4．黄酮苷类化合物常用的提取方法有（）（）（）（）（）A. 碱溶解酸沉淀法B. 乙醇提取法C. 水蒸气蒸馏法D. 沸水提取法E. 酸提取碱沉淀法5．芸香苷经酸水解后，可得到的单糖有（）（）（）（）（）A. 葡萄糖B. 甘露糖C. 果糖D .阿拉伯糖 E. 鼠李糖6.下列各化合物能利用其甲醇光谱区别的是（）（）（）（）（）A．黄酮与黄酮醇B．黄酮与查耳酮C．黄酮醇-3-O-葡萄糖苷与黄酮醇-3-O-鼠李糖苷D．二氢黄酮与二氢黄酮醇E．芦丁与槲皮素7．聚酰胺吸附色谱法适用于分离（）（）（）（）（）A.蒽醌B. 黄酮C.多糖D. 鞣质E. 皂苷二、名词解释1．黄酮类化合物2．碱提取酸沉淀法三、填空题1．黄酮类化合物的基本母核是_______。
有机化学课后习题及答案(第五章)
5章思考题5.1 在不饱和卤代烃中，根据卤原子与不饱和键的相对位置，可以分为哪几类，请举例说明。
5.2 试比较S N2和S N1历程的区别。
5.3 什么叫溶剂化效应？5.4 说明温度对消除反应有何影响？5.5 卤代芳烃在结构上有何特点？5.6 为什么对二卤代苯比相应的邻或间二卤代苯具有较高的熔点和较低的溶解度？5.7 芳卤中哪种卤原子最能使苯环电子离域，为什么？解答5.1 答：可分为三类：（1）丙烯基卤代烃，如CH3CH=CHX（2）烯丙基卤代烃，如CH2=CH-CH2X（3）孤立式卤代烃，如CH2=CHCH2CH2X5.2 答：（略）5.3 答：在溶剂中，分子或离子都可以通过静电力与溶剂分子相互作用，称为溶剂化效应。
5.4 答：增加温度可提高消除反应的比例。
5.5 答：在卤代芳烃分子中，卤素连在sp2杂化的碳原子上。
卤原子中具有弧电子对的p轨道与苯环的π轨道形成p-π共轭体系。
由于这种共轭作用，使得卤代芳烃的碳卤键与卤代脂环烃比较，明显缩短。
5.6 答：对二卤代苯的对称性好，分子排列紧密，分子间作用力较大，故熔点较大。
由于对二卤代苯的偶极矩为零，为非极性分子，在极性分子水中的溶解度更低。
5.7 答：（略）习题5.15.1命名下列化合物。
5.25.2写出下列化合物的构造式。
（1）烯丙基溴（2）苄氯（3）4-甲基-5-溴-2-戊炔（4）偏二氟乙浠（5）二氟二氯甲烷（6）碘仿（7）一溴环戊烷(环戊基溴) （8）1-苯基-2-氯乙烷（9）1,1-二氯-3-溴-7-乙基-2,4-壬二烯（10）对溴苯基溴甲烷（11）(1R,2S,3S)-1-甲基-3-氟-2-氯环己烷（12）(2S,3S)-2-氯-3-溴丁烷5.3 完成下列反应式。
5.4用方程式表示CH3CH2CH2Br与下列化合物反应的主要产物。
（1）KOH（水）（2）KOH（醇）（3）（A）Mg ,乙醚；(B) (A)的产物+HC≡CH （4）NaI/丙酮（5）NH3 （6）NaCN （7）CH3C≡CNa（8）AgNO3(醇) (9) Na (10) HN(CH3)25.5用化学方法区别下列各组化合物。
(优选)药物合成反应第五章习题药物合成反应习题第五章重排反应
Wolff重排
Arndt-Eistert合成
2. 反应机理
3. 影响因素
4. 应用特点
(1) 由羧酸制备多一个碳原子的酸或其衍生物
(2) 由α-重氮酮制备缩环产物
第三节 从碳原子到杂原子的重排
一、Beckmann重排
肟类化合物在酸性催化剂作用下，烃基向氮 原子迁移，生成取代酰胺的反应，称为 Beckmann重排
(1) 卤代烃Wagner-Meerwein重排
(2) 醇类化合物Wagner-Meerwein重排
(3) 烯烃化合物Wagner-Meerwein重排
(4) 胺化合物Wagner-Meerwein重排
二、Pinacol重排
连二醇类化合物用酸处理时重排生成醛或 酮的反应，称为Pinacol重排反应。 1. 反应通式
(2) 溶剂的影响 (3) 酮肟结构的影响
4. 应用特点
(1) 脂环酮肟生成扩环内酰胺
(2) 立体专一性
Beckmann重排中，与离去羟基处于反位的基 团发生迁移，具立体专一性
(3) 制备苯并噁唑或苯并咪唑衍生物
二、Hofmann重排
未取代的酰胺与次溴酸钠(或溴与氢氧化钠) 作用，得到少一个碳原子的伯胺的反应称 为Hofmann重排
三、二苯基乙二酮 ——二苯乙醇酸型重排
二苯基乙二酮(苯偶酰)类化合物用碱处理，生 成二苯基-羟基酸(二苯乙醇酸)的反应称为苯偶 酰-二苯乙醇酸型重排反应。
1. 反应通式
2. 反应机理
4. 应用特点
(1) 制备二芳基乙醇酸
(2) 制备环状酮
缩小一个碳
四、Favorskii重排
-卤代酮在亲核碱(NaOH,RONa等)存在的条 件下，发生重排得到羧酸盐、酯或酰胺的反 应称为Favorski重排
重排反应及酰化反应练习题和答案
(21)
H
C CH2 CH2Cl
OH
CH3 190℃
CH3
(22)
OH
Ph N
Ph aza-Cope重排
(23)
CH3
AlCl3
CH2
(24)
NHN C Ph
NHN CH3 N
ZnCl2
(25)
NHOH 稀H2SO4 (26)
HCl/C6H6
O
H N
O
NaOCl/NaOH
(27) HCONH2
(28) N CONHOH
CH3 加热
O
(1)
R CH3
O (2)
O
R2
R1
OR OMe
甲苯 reflux
CF3 O (3)
Ph CH3
甲苯 100℃,2h
O (PhP3)3RuCl2
(4)
(5) HO
H3CO (6)
O Me LDA/THF/Me3SiCl
O
Me
OCH2Ph
OCH2CH CH2 Δ
OCH3
O
H3C
CH3 BCl3
hv
-H2O
COOH SOCl2
CH2N2
(17)
二、完成从碳原子到杂原子的重排反应 HO N CHMe2 lewis酸
(1) Me
OH
ZnCl2(1:1),20min
(2) H3C
N OH
Et N OH
n-Bu C C Me
(3)
H
H2SO4/醚
AgO/H2O
Cl F (4) Cl
N
F
O
aq.NaOH/NaOCl
C NH2
分子骨架重排反应
（3）
NH NH
H
H2N
NH2
Cl
O
NH2
O O
NH
NH2
HNO 2
HO3S
SO 3H
H2N O O NH N N HO3S
H2N O O NH N N HO3S N N SO3H
N2
SO3H
Ac2O
O H3CCNH O O
NH2 H2 N
NH
N N HO3S N N SO3H
O H3CCNH N N HO3S
O C
R CH2 O OH
H H
ROH
+ CH2O
当R=3° ，2°烷基时 当R=Me，Et时
（4）
R C O + H2O H
习题 15-10
（1）
A
NH2 2
NH NH OMe MeO
H
H2N MeO
NH2 OMe
HNO 2 0~5 ℃
B
SO 3H
NH2
N N MeO
N N
NH2
NaOH
TM.
SO3H
(1) ICH3 (2) NaNH2
CH3
(1) ICH3
(CH3)2NH2C
CH3
CH3
(2) NaNH2
(1) ICH3 (2) NaNH2
H3C H3C
CH2N(CH3)2 CH3
Na-Hg
TM.
CH3
CH3
15-15
CH2OCH2
1.C6H5Li 2.H3O
CH2 CH OH
（1）
（2）
CH OCH3
(2)
NH2
H2O -H
HNO2
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第五章 重排反应
1. 一般重排反应的推动力是什么？
2.碳正离子可以进行哪些反应？分别举例说明。
Wagner-Meerwein 重排中，获得C +
的途径有那几种？ 3.所学重排反应，那些为亲电重排？那些为亲核重排？写出各自的反应机理。
4. 在Backmann 重排中常用的催化剂有那几种？ 5.完成下列反应，并注明反应名称
(1)
OH
OH
H +
(2)
(CH 3)3CCH 2Cl
Ag +
(3)
S
CH 2Cl
Ag +
(4)
BrCH 2COCBr(CH 3)2
EtONa
(5)
CHO-CHO
-
(6)
C C H 3C CH 3
Ph
Ph
OH
(7)
O
CH 3
2+
(8)
N
Cl
PhH 2COC
CH 3
OH -
O
O
-
(10)
H 2C H 2C
C C
NH 2
O
O Br 2
5H 2O
(11)
C C N
CH 3
CH 3
Ph
Ph OH
NaOCl/CH 3OH
(12)
N
CH 3Ph
NaNH 2/C 6H 6
(13)
CO
NO 2
CF 3CO 3H
(14)
OCH 2CH=CHCH
3
KOH
H 2O
(15)
COCl
CH 2N 2
2
(17)
CH 2NH 2HO
CH 3
+
(18)
C
N NH 2
OH H +
(19)
C C OH CH 3OH
CH 3
H +
6、以所给原料为主，合成下列产物。
（1）
O CHO
O O
C
CO 2H OH
（2）
O
O
胍乙啶中间体庚内酰胺
7、完成下列反应，并写出反应的历程 （1）
O
H 3C
CH 3
H
CO 2CH 3
（2）
O
H 3C
CH=CH 2
CH 3
140～200℃
答案：
1、一般重排反应的推动力是什么？
答：基于基团的迁移可以形成更加稳定的中间体，降低反应中中间体的化学能。
2、碳正离子可以进行哪些反应？分别举例说明。
Wagner-Meerwein重排中，获得C+的途径有那几种？
答：1、烯烃炔烃与HX\H2O\H2SO4\HXO的加成
2、卤代烃的亲核取代反应：单分子和双分子
3、卤代烃的消除反应
4、醇-OH的取代和消除
5、醚键的断裂反应
6、芳香烃的傅克反应，进攻试剂为C+
7、醛酮的亲核加成，羰基C的正电性越大，反应活性越大
8、羧酸衍生物的水解等反应，亲电试剂主要进攻显正电的酰基C
途径有：1、四取代邻二叔醇在苯磺酸条件下。
2、三取代邻二叔醇在酸性条件下。
3、羟基位于环酯上的邻二叔醇在酸性条件。
3、所学重排反应，那些为亲电重排？那些为亲核重排？写出各自的反应机理。
答：略。
4、在Backmann重排中常用的催化剂有那几种？
答：矿物酸，有机酸，Lewis酸，氯化剂或酰氯。
5、
(1)
OHOH
H +
O
(CH 3)3CCH 2Cl
Ag
+
(2)
S
CH 2Cl
Ag +
S
(3)
BrCH 2COCBr(CH 3)2
COOH
Br
(4)
CHO-CHO
OH -
C H 2
COOH
HO
(5)
C C CH 3
CH Ph Ph OH
C CH 3Ph Ph O
3C CH 3
CH 3
Ph O Ph
(6)O CH 3
H 2NOH
H N
CH 3
HO
HN
O
CH 3
(7)
N
Cl
PhH 2COC
CH 3
OH -
N
PhH 2C HOOC
CH 3
(8)
O
O
OH -
COOH
OH
(9)
H 2C
H 2C C
C
NH
O
O
Br 2
5H 2O
N O
Br (10)
C
C N
CH 3
CH 3
Ph Ph OH
3N
CH 3Ph
266
CO NO 2
CF 3CO 3H
OCH 2CH=CHCH
3
KOH
H
2O
COCl
22
2CH 2NH 2
HO
CH 3
H +
N NH 2
OH
H +
(19)
C C OH H 3C OH CH 3
H +
C C H 3C O CH 3
C NH 2
O
H N
+
N H N
(溶剂为亲核试剂时以此产物为主)
O
3
COCHN 2
CH 2COOH
OH
CHCH=CH 2
H 3C
COO NO 2
(硝基的间位为供电子位)
N CH 3Ph
C C N H CH 3
CH 3Ph Ph
O （11）
(12)
(13)
(14)
(15)
(16)
(17)
(18)
6、
（1
）
（2
）
O
胍乙啶中间体庚内酰胺
O O
C
CO 2H OH
O
O
O O
-
O
CHO
NaCN,EtOH,H 2O
O
O
O OH
沙瑞特试剂
HO CN
H +
HO CH 2NH 2
或
O CH 3NO 2
HO CH 2NO
2
H +
HO CH 2NH 2
HNO HO CH 2
2
-N 2
-H +
O
7、答：（1）
3
2CH 3
H 3C
CO 2CH 3
3
（2）
O
H 3C
CH=CH 2
CH 3
140～200
℃
O
3
O
H 3C
CH=CH 2
CH 3
140～200℃
H 22
3
O
3。