第6章 分析化学中常用的分离方法
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V水
DVr E= DVr + 1
4、两种物质的分离 B两种物质对同一种溶剂的分配比为 A, B两种物质对同一种溶剂的分配比为DA 和DB 分离因素： 分离因素：
DA S= DB
（初始浓度相等） 初始浓度相等）
二、溶剂萃取的类型和萃取条件
金属离子与萃取剂结合的方式不同，可分为三类： 金属离子与萃取剂结合的方式不同，可分为三类：
分离后测得的量 原始含量
×100%
对回收率的要求随组分含量不同而不同
含量 1%以上 0.01-1% 0.01% 以下 回收率 99.9% 99% 90%-95%
常用的分离方法: 常用的分离方法: 沉淀 溶剂萃取 离子交换 色谱分离 挥发和蒸馏
§6-2 沉淀分离法
一、常量组分的分离
1. 利用生成氢氧化物
(1) 碳链与苯环构成了树脂骨架。 碳链与苯环构成了树脂骨架。 (2) 伸缩性的网状结构。 伸缩性的网状结构。 (3) −SO3H为活性基因，−SO3H中H+与溶液中阳离子进行 为活性基因， 为活性基因 中 交换。 交换。 (4) 网孔大小与二乙烯苯的量有关。 网孔大小与二乙烯苯的量有关。
2、交联度： 、交联度： 指树脂中含交联剂（二乙烯苯）的质量分数。 指树脂中含交联剂（二乙烯苯）的质量分数。是树 脂的重要性质之一。 脂的重要性质之一。 交联度小：网眼大，对水膨胀性好，交换速度快， 交联度小：网眼大，对水膨胀性好，交换速度快，选 择性差，机械性能差。 择性差，机械性能差。 交联度大：网眼小，对水膨胀性差，交换速度慢， 交联度大：网眼小，对水膨胀性差，交换速度慢，选 择性好，机械性能高。 择性好，机械性能高。 树脂的交联度一般以4-14%为宜。 树脂的交联度一般以 为宜。 为宜 3、交换容量： 、交换容量： 指每克干树脂所能交换的一价离子的物质的量（ 指每克干树脂所能交换的一价离子的物质的量（毫 摩尔）。是树脂性质的另一指标。交换容量大小决定 摩尔） 是树脂性质的另一指标。 网状结构中活性基团的数目，可用实验方法测得。 网状结构中活性基团的数目，可用实验方法测得。干 树脂一般为3-6mmol/g。 树脂一般为 。
离子交换树脂是一类高分子聚合物。 离子交换树脂是一类高分子聚合物。
1. 种类： 种类：
阳离子交换树脂： 阳离子交换树脂： a、强酸型：活性基团−SO3H，在酸性，中性，碱性 、强酸型：活性基团− ，在酸性，中性， 中都能使用。国产#732 中都能使用。国产 b、弱酸型：活性基团−COOH ，−OH，在中性，碱性 、弱酸型：活性基团− ，在中性， 中使用。国产#724 中使用。国产 阴离子交换树脂： 阴离子交换树脂： a、强碱型：活性基团为季胺碱−N+(CH3)3, 在酸性， 在酸性， 、强碱型：活性基团为季胺碱− 中性，碱性中均可使用。国产#717 中性，碱性中均可使用。国产 b、弱碱型：活性基团为伯仲叔胺基，在中性和酸性 、弱碱型：活性基团为伯仲叔胺基， 中使用。国产#701 中使用。国产 螯合树脂： 螯合树脂： 含有特殊的活性基团，与某些金属离子形成螯合物。 含有特殊的活性基团，与某些金属离子形成螯合物。 如：-N(CH2COOH)2, #401
1. 形成螯合物萃取 螯合剂为有机酸，形成的螯合物不溶于水。 螯合剂为有机酸，形成的螯合物不溶于水。
50%， 时的pH值为pH pH值为 当E为50%，D = 1 ，Vr = 1 时的pH值为pH1/2， 表示金属离子被萃取一半时的pH pH值 表示金属离子被萃取一半时的pH值。 两种金属离子要达到定量分离, 两种金属离子要达到定量分离, 要求两者的 ∆pH1/2 相差约 3 个单位。 个单位。
CuS沉淀可将0.02µ CuS沉淀可将0.02µg Hg2+ 从1L 溶液中沉淀出 沉淀可将0.02
（2）利用生成混晶
载体BaSO 将少量Pb 沉淀下来,生成BaSO 载体BaSO4将少量Pb2+沉淀下来,生成BaSO4-PbSO4 混晶
2、有机共沉淀剂 在灼烧时沉淀剂易除去，吸附作用小， 在灼烧时沉淀剂易除去，吸附作用小，选择性 体积大，分离效果好。 高，Mr大，体积大，分离效果好。
3. 溶剂化合物萃取 溶剂分子通过其配位原子与金属离子键合， 溶剂分子通过其配位原子与金属离子键合， 形成溶剂化合物溶于该有机溶剂中。 形成溶剂化合物溶于该有机溶剂中。 如： 磷酸三丁酯 (TBP)萃取FeCl3 (TBP)萃取FeCl 萃取 TBP中的≡P→O键的氧原子具有很强配位能力, 取代FeCl3⋅3H2O中的水。 FeCl3⋅3H2O+3TBP= FeCl3⋅3TBP+3H2O
一、基本原理
1.萃取过程的本质 1.萃取过程的本质
亲水性：易溶于水而难溶于有机溶剂的性质。 亲水性：易溶于水而难溶于有机溶剂的性质。金属离 子在水中形成水合离子，具有亲水性，亲水基团 子在水中形成水合离子，具有亲水性，亲水基团有OH、 OH、-SO3H、-NH2。 疏水性：难溶于水而易溶于有机溶剂的性质。 疏水性：难溶于水而易溶于有机溶剂的性质。疏水基 团有烷基、卤代烷、芳香基（苯基、萘基等）。 团有烷基、卤代烷、芳香基（苯基、萘基等）。 萃取过程的本质是将物质由亲水性变为疏水性的过程。 萃取过程的本质是将物质由亲水性变为疏水性的过程。
(1) NaOH 法: 以 NaOH 做沉淀剂，将两性与非两性氢氧化物分开，非 做沉淀剂，将两性与非两性氢氧化物分开， 两性氢氧化物沉淀下来，两性的留于溶液中。 两性氢氧化物沉淀下来，两性的留于溶液中。
（NH 存在） 做沉淀剂， (2) NH3 法： NH+4 存在）:以 NH3 做沉淀剂，利用生成氨络合物与氢氧化物 （ 沉淀分离，使高价离子与一、二价离子分离。 沉淀分离，使高价离子与一、二价离子分离。
§6-4 离子交换分离法
利用离子交换树脂与溶液中的离子发生交 换反应而进行分离的方法。 换反应而进行分离的方法。 此法可用于: 此法可用于: (1) 分离 (2) 富集微量物质 除去杂质、 (3) 除去杂质、 高纯物质的制备 水的纯化，去离子水的制备) (水的纯化，去离子水的制备)。
一、树脂的种类和性质
三、交换操作
1、树脂的处理和装柱
先浸泡在水中——溶胀后 溶胀后——盐酸浸泡 盐酸浸泡——洗至中性。 洗至中性。 先浸泡在水中 溶胀后 盐酸浸泡 洗至中性
2、交换： 交换： 以一定速度由上向下经柱 交换， 交界层 下移， 交界层”下移 交换，“交界层 下移，几种离 子中亲和力大的在上层， 子中亲和力大的在上层，每种 离子集中在柱的某一区域。 离子集中在柱的某一区域 3、洗脱： 洗脱：
2、分配系数和分配比
一定温度下，溶质A 一定温度下，溶质A在水相和有机相达平衡 A(水) A (有)
[A]有 [A]水
= KD ——分配定律. KD叫分配系数，只与温度有关。 分配定律. 叫分配系数，只与温度有关。 分配定律
分配定律适用条件： 分配定律适用条件： （1）稀溶液，此时可用浓度代替活度。 稀溶液，此时可用浓度代替活度。 在两相中均以单一形式存在，无其它副反应。 （2）A在两相中均以单一形式存在，无其它副反应。 叫分配比， = D D 叫分配比，当在两相中以单一形 (cA )水 式存在， 式存在，溶液又稀时 KD=D 。
2. 离子缔合物萃取 在酸性溶液中(萃取剂)+ 与(被萃取物络离子)生成难溶于水的离子缔合物。 离子缔合物具有疏水性。 如在HCl溶液中，用乙醚萃取FeCl4−时 如在HCl溶液中，用乙醚萃取FeCl HCl溶液中 C2H5OC2H5 + FeCl4 - → [(C2H5)2OH]+(FeCl4)− H+ 溶剂分子也参加到被萃取的分子中去，既是 溶剂分子也参加到被萃取的分子中去， 溶剂又是萃取剂。 溶剂又是萃取剂。
用洗脱剂(淋洗剂) 用洗脱剂(淋洗剂)，将交换 到柱上的离子置换下来， 到柱上的离子置换下来，是交 换过程的逆过程。 浓度大、 换过程的逆过程。H+浓度大、 最上层的离子被H 置换下来， 最上层的离子被H+置换下来， 流向柱下层， 流向柱下层，又与未交换的树 脂进行交换。 脂进行交换。 亲 和 力 最 小 的 离 子最先被洗拖下来。 子最先被洗拖下来。
第六章 分析化学中常 用的分离方法
§6-1 概述
干扰组分指样品中原有杂质（溶解） 干扰组分指样品中原有杂质（溶解）或加入试剂 引入的杂质，当杂质量少时可加掩蔽剂消除干扰， 引入的杂质，当杂质量少时可加掩蔽剂消除干扰，量 大或无合适掩蔽剂时可采用分离的方法。 大或无合适掩蔽剂时可采用分离的方法。 分离完全的含义 （1）干扰组分小到不干扰 （2）被测组分损失可忽略不计。 完全与否用回收率表示 回收率=
(cA )有
3、萃取率
表示萃取的完全程度 单次萃取： 单次萃取：
溶质A在有机相中总量 E= ×100% 溶质A的总量
= (cA )有V有 (cA )有V有 + (cA )水V水
(mA )有 (mA )有 + (mA )水
分子分母同除以( 分子分母同除以(cA)水V水 ，令 V有 = Vr , Vr 称相比
K x ,XCl =
[X [X
]r [ Cl ] ][ Cl ]r
−
m
m－
− m
不同离子的交换能力不同， 不同离子的交换能力不同，交换能力的大小可以用树 脂对离子的亲和力大小衡量。亲和力大易交换。 脂对离子的亲和力大小衡量。亲和力大易交换。亲和力 的大小与离子的性质、树脂的种类及溶液的组成有关。 的大小与离子的性质、树脂的种类及溶液的组成有关。 水合离子半径越小，电荷越高，极化度越大，则亲 水合离子半径越小，电荷越高，极化度越大， 越小 越高 越大 和力越大。 和力越大。 强酸型阳离子交换树脂 Li+ < H+ < Na+ < NH4+ < K+ < Rb+ < Cs+ < Tl+ 二价阳离子 Mg2+ < Zn2+ < Co2+ < Cu2+ < Cd2+ < Ni2+ < Ca2+ < Sr2+ < Pb2+ < Ba2+ 强碱型阴离子交换树脂 F- < OH- < Ac- < HCOO- < H2PO4- < Cl- < NO3- < CrO42- < SO42-
轾 = S 犏 臌
2-
[H2S]Ka Ka
1
2
3、有机沉淀剂
轾 H+ 犏 臌
2
（1）8-羟基喹啉（C9H7ON） 羟源自文库喹啉（ ）
具有弱酸弱碱性，除碱金属外， 具有弱酸弱碱性，除碱金属外，其他的金属离子几乎 生成沉淀的pH各不相同， pH各不相同 都能与 其生成沉淀 。生成沉淀的pH各不相同，控制酸度 可使部分金属离子沉淀，从而达到分离的目的。 可使部分金属离子沉淀，从而达到分离的目的。
（2）铜铁试剂
在强酸介质中， 在强酸介质中，Fe3+ 、 Ti4+ 、 Zr4+等能与此试剂定量析出 沉淀。在弱酸介质中，除上述离子外， 沉淀。在弱酸介质中，除上述离子外，Al3+ 、 Zn2+也能与 此试剂定量析出沉淀。 此试剂定量析出沉淀。
二、痕量组分的分离和富集
1、无机共沉淀分离和富集 （1）利用表面吸附进行共沉淀 ）
二、离子交换的选择性
氢型阳离子交换树脂的交换 n R—SO3- H+ + Mn+ (R—SO3- )n Mn+ + n H+
n+ n+
K x, MH =
[M [M
]r [ H
+
]
n
][ H ] r
+ n
氯型阴离子交换树脂的交换 m R4N+ Cl- + Xm(R4N+ ) m Xm- + m Clm－
(3)有机碱法：六次甲基四胺加到酸性溶液中 pH：5-6 有机碱法： ： 有机碱法 (4)ZnO悬浮液法：ZnO 加到酸性溶液中，ZnO 逐渐溶解使溶液 pH 值 悬浮液法： 加到酸性溶液中， 悬浮液法 提高，可用此法控制 pH = 6 提高，
2、硫化物沉淀
控制pH可使某些硫化物沉淀， 不同。 控制 可使某些硫化物沉淀，因各硫化物的 Ksp,MS 不同。 可使某些硫化物沉淀
§6-3 溶剂萃取分离法
溶剂萃取分离法是用一种有机溶剂，把某组分从一个液相 水 溶剂萃取分离法是用一种有机溶剂，把某组分从一个液相(水 转移到互不相溶的另一个液相（ 相)转移到互不相溶的另一个液相（有机相）的过程 。 沉淀分 转移到互不相溶的另一个液相 有机相） 离法是将某组分从液相转入固相的过程。 离法是将某组分从液相转入固相的过程。
DVr E= DVr + 1
4、两种物质的分离 B两种物质对同一种溶剂的分配比为 A, B两种物质对同一种溶剂的分配比为DA 和DB 分离因素： 分离因素：
DA S= DB
（初始浓度相等） 初始浓度相等）
二、溶剂萃取的类型和萃取条件
金属离子与萃取剂结合的方式不同，可分为三类： 金属离子与萃取剂结合的方式不同，可分为三类：
分离后测得的量 原始含量
×100%
对回收率的要求随组分含量不同而不同
含量 1%以上 0.01-1% 0.01% 以下 回收率 99.9% 99% 90%-95%
常用的分离方法: 常用的分离方法: 沉淀 溶剂萃取 离子交换 色谱分离 挥发和蒸馏
§6-2 沉淀分离法
一、常量组分的分离
1. 利用生成氢氧化物
(1) 碳链与苯环构成了树脂骨架。 碳链与苯环构成了树脂骨架。 (2) 伸缩性的网状结构。 伸缩性的网状结构。 (3) −SO3H为活性基因，−SO3H中H+与溶液中阳离子进行 为活性基因， 为活性基因 中 交换。 交换。 (4) 网孔大小与二乙烯苯的量有关。 网孔大小与二乙烯苯的量有关。
2、交联度： 、交联度： 指树脂中含交联剂（二乙烯苯）的质量分数。 指树脂中含交联剂（二乙烯苯）的质量分数。是树 脂的重要性质之一。 脂的重要性质之一。 交联度小：网眼大，对水膨胀性好，交换速度快， 交联度小：网眼大，对水膨胀性好，交换速度快，选 择性差，机械性能差。 择性差，机械性能差。 交联度大：网眼小，对水膨胀性差，交换速度慢， 交联度大：网眼小，对水膨胀性差，交换速度慢，选 择性好，机械性能高。 择性好，机械性能高。 树脂的交联度一般以4-14%为宜。 树脂的交联度一般以 为宜。 为宜 3、交换容量： 、交换容量： 指每克干树脂所能交换的一价离子的物质的量（ 指每克干树脂所能交换的一价离子的物质的量（毫 摩尔）。是树脂性质的另一指标。交换容量大小决定 摩尔） 是树脂性质的另一指标。 网状结构中活性基团的数目，可用实验方法测得。 网状结构中活性基团的数目，可用实验方法测得。干 树脂一般为3-6mmol/g。 树脂一般为 。
离子交换树脂是一类高分子聚合物。 离子交换树脂是一类高分子聚合物。
1. 种类： 种类：
阳离子交换树脂： 阳离子交换树脂： a、强酸型：活性基团−SO3H，在酸性，中性，碱性 、强酸型：活性基团− ，在酸性，中性， 中都能使用。国产#732 中都能使用。国产 b、弱酸型：活性基团−COOH ，−OH，在中性，碱性 、弱酸型：活性基团− ，在中性， 中使用。国产#724 中使用。国产 阴离子交换树脂： 阴离子交换树脂： a、强碱型：活性基团为季胺碱−N+(CH3)3, 在酸性， 在酸性， 、强碱型：活性基团为季胺碱− 中性，碱性中均可使用。国产#717 中性，碱性中均可使用。国产 b、弱碱型：活性基团为伯仲叔胺基，在中性和酸性 、弱碱型：活性基团为伯仲叔胺基， 中使用。国产#701 中使用。国产 螯合树脂： 螯合树脂： 含有特殊的活性基团，与某些金属离子形成螯合物。 含有特殊的活性基团，与某些金属离子形成螯合物。 如：-N(CH2COOH)2, #401
1. 形成螯合物萃取 螯合剂为有机酸，形成的螯合物不溶于水。 螯合剂为有机酸，形成的螯合物不溶于水。
50%， 时的pH值为pH pH值为 当E为50%，D = 1 ，Vr = 1 时的pH值为pH1/2， 表示金属离子被萃取一半时的pH pH值 表示金属离子被萃取一半时的pH值。 两种金属离子要达到定量分离, 两种金属离子要达到定量分离, 要求两者的 ∆pH1/2 相差约 3 个单位。 个单位。
CuS沉淀可将0.02µ CuS沉淀可将0.02µg Hg2+ 从1L 溶液中沉淀出 沉淀可将0.02
（2）利用生成混晶
载体BaSO 将少量Pb 沉淀下来,生成BaSO 载体BaSO4将少量Pb2+沉淀下来,生成BaSO4-PbSO4 混晶
2、有机共沉淀剂 在灼烧时沉淀剂易除去，吸附作用小， 在灼烧时沉淀剂易除去，吸附作用小，选择性 体积大，分离效果好。 高，Mr大，体积大，分离效果好。
3. 溶剂化合物萃取 溶剂分子通过其配位原子与金属离子键合， 溶剂分子通过其配位原子与金属离子键合， 形成溶剂化合物溶于该有机溶剂中。 形成溶剂化合物溶于该有机溶剂中。 如： 磷酸三丁酯 (TBP)萃取FeCl3 (TBP)萃取FeCl 萃取 TBP中的≡P→O键的氧原子具有很强配位能力, 取代FeCl3⋅3H2O中的水。 FeCl3⋅3H2O+3TBP= FeCl3⋅3TBP+3H2O
一、基本原理
1.萃取过程的本质 1.萃取过程的本质
亲水性：易溶于水而难溶于有机溶剂的性质。 亲水性：易溶于水而难溶于有机溶剂的性质。金属离 子在水中形成水合离子，具有亲水性，亲水基团 子在水中形成水合离子，具有亲水性，亲水基团有OH、 OH、-SO3H、-NH2。 疏水性：难溶于水而易溶于有机溶剂的性质。 疏水性：难溶于水而易溶于有机溶剂的性质。疏水基 团有烷基、卤代烷、芳香基（苯基、萘基等）。 团有烷基、卤代烷、芳香基（苯基、萘基等）。 萃取过程的本质是将物质由亲水性变为疏水性的过程。 萃取过程的本质是将物质由亲水性变为疏水性的过程。
(1) NaOH 法: 以 NaOH 做沉淀剂，将两性与非两性氢氧化物分开，非 做沉淀剂，将两性与非两性氢氧化物分开， 两性氢氧化物沉淀下来，两性的留于溶液中。 两性氢氧化物沉淀下来，两性的留于溶液中。
（NH 存在） 做沉淀剂， (2) NH3 法： NH+4 存在）:以 NH3 做沉淀剂，利用生成氨络合物与氢氧化物 （ 沉淀分离，使高价离子与一、二价离子分离。 沉淀分离，使高价离子与一、二价离子分离。
§6-4 离子交换分离法
利用离子交换树脂与溶液中的离子发生交 换反应而进行分离的方法。 换反应而进行分离的方法。 此法可用于: 此法可用于: (1) 分离 (2) 富集微量物质 除去杂质、 (3) 除去杂质、 高纯物质的制备 水的纯化，去离子水的制备) (水的纯化，去离子水的制备)。
一、树脂的种类和性质
三、交换操作
1、树脂的处理和装柱
先浸泡在水中——溶胀后 溶胀后——盐酸浸泡 盐酸浸泡——洗至中性。 洗至中性。 先浸泡在水中 溶胀后 盐酸浸泡 洗至中性
2、交换： 交换： 以一定速度由上向下经柱 交换， 交界层 下移， 交界层”下移 交换，“交界层 下移，几种离 子中亲和力大的在上层， 子中亲和力大的在上层，每种 离子集中在柱的某一区域。 离子集中在柱的某一区域 3、洗脱： 洗脱：
2、分配系数和分配比
一定温度下，溶质A 一定温度下，溶质A在水相和有机相达平衡 A(水) A (有)
[A]有 [A]水
= KD ——分配定律. KD叫分配系数，只与温度有关。 分配定律. 叫分配系数，只与温度有关。 分配定律
分配定律适用条件： 分配定律适用条件： （1）稀溶液，此时可用浓度代替活度。 稀溶液，此时可用浓度代替活度。 在两相中均以单一形式存在，无其它副反应。 （2）A在两相中均以单一形式存在，无其它副反应。 叫分配比， = D D 叫分配比，当在两相中以单一形 (cA )水 式存在， 式存在，溶液又稀时 KD=D 。
2. 离子缔合物萃取 在酸性溶液中(萃取剂)+ 与(被萃取物络离子)生成难溶于水的离子缔合物。 离子缔合物具有疏水性。 如在HCl溶液中，用乙醚萃取FeCl4−时 如在HCl溶液中，用乙醚萃取FeCl HCl溶液中 C2H5OC2H5 + FeCl4 - → [(C2H5)2OH]+(FeCl4)− H+ 溶剂分子也参加到被萃取的分子中去，既是 溶剂分子也参加到被萃取的分子中去， 溶剂又是萃取剂。 溶剂又是萃取剂。
用洗脱剂(淋洗剂) 用洗脱剂(淋洗剂)，将交换 到柱上的离子置换下来， 到柱上的离子置换下来，是交 换过程的逆过程。 浓度大、 换过程的逆过程。H+浓度大、 最上层的离子被H 置换下来， 最上层的离子被H+置换下来， 流向柱下层， 流向柱下层，又与未交换的树 脂进行交换。 脂进行交换。 亲 和 力 最 小 的 离 子最先被洗拖下来。 子最先被洗拖下来。
第六章 分析化学中常 用的分离方法
§6-1 概述
干扰组分指样品中原有杂质（溶解） 干扰组分指样品中原有杂质（溶解）或加入试剂 引入的杂质，当杂质量少时可加掩蔽剂消除干扰， 引入的杂质，当杂质量少时可加掩蔽剂消除干扰，量 大或无合适掩蔽剂时可采用分离的方法。 大或无合适掩蔽剂时可采用分离的方法。 分离完全的含义 （1）干扰组分小到不干扰 （2）被测组分损失可忽略不计。 完全与否用回收率表示 回收率=
(cA )有
3、萃取率
表示萃取的完全程度 单次萃取： 单次萃取：
溶质A在有机相中总量 E= ×100% 溶质A的总量
= (cA )有V有 (cA )有V有 + (cA )水V水
(mA )有 (mA )有 + (mA )水
分子分母同除以( 分子分母同除以(cA)水V水 ，令 V有 = Vr , Vr 称相比
K x ,XCl =
[X [X
]r [ Cl ] ][ Cl ]r
−
m
m－
− m
不同离子的交换能力不同， 不同离子的交换能力不同，交换能力的大小可以用树 脂对离子的亲和力大小衡量。亲和力大易交换。 脂对离子的亲和力大小衡量。亲和力大易交换。亲和力 的大小与离子的性质、树脂的种类及溶液的组成有关。 的大小与离子的性质、树脂的种类及溶液的组成有关。 水合离子半径越小，电荷越高，极化度越大，则亲 水合离子半径越小，电荷越高，极化度越大， 越小 越高 越大 和力越大。 和力越大。 强酸型阳离子交换树脂 Li+ < H+ < Na+ < NH4+ < K+ < Rb+ < Cs+ < Tl+ 二价阳离子 Mg2+ < Zn2+ < Co2+ < Cu2+ < Cd2+ < Ni2+ < Ca2+ < Sr2+ < Pb2+ < Ba2+ 强碱型阴离子交换树脂 F- < OH- < Ac- < HCOO- < H2PO4- < Cl- < NO3- < CrO42- < SO42-
轾 = S 犏 臌
2-
[H2S]Ka Ka
1
2
3、有机沉淀剂
轾 H+ 犏 臌
2
（1）8-羟基喹啉（C9H7ON） 羟源自文库喹啉（ ）
具有弱酸弱碱性，除碱金属外， 具有弱酸弱碱性，除碱金属外，其他的金属离子几乎 生成沉淀的pH各不相同， pH各不相同 都能与 其生成沉淀 。生成沉淀的pH各不相同，控制酸度 可使部分金属离子沉淀，从而达到分离的目的。 可使部分金属离子沉淀，从而达到分离的目的。
（2）铜铁试剂
在强酸介质中， 在强酸介质中，Fe3+ 、 Ti4+ 、 Zr4+等能与此试剂定量析出 沉淀。在弱酸介质中，除上述离子外， 沉淀。在弱酸介质中，除上述离子外，Al3+ 、 Zn2+也能与 此试剂定量析出沉淀。 此试剂定量析出沉淀。
二、痕量组分的分离和富集
1、无机共沉淀分离和富集 （1）利用表面吸附进行共沉淀 ）
二、离子交换的选择性
氢型阳离子交换树脂的交换 n R—SO3- H+ + Mn+ (R—SO3- )n Mn+ + n H+
n+ n+
K x, MH =
[M [M
]r [ H
+
]
n
][ H ] r
+ n
氯型阴离子交换树脂的交换 m R4N+ Cl- + Xm(R4N+ ) m Xm- + m Clm－
(3)有机碱法：六次甲基四胺加到酸性溶液中 pH：5-6 有机碱法： ： 有机碱法 (4)ZnO悬浮液法：ZnO 加到酸性溶液中，ZnO 逐渐溶解使溶液 pH 值 悬浮液法： 加到酸性溶液中， 悬浮液法 提高，可用此法控制 pH = 6 提高，
2、硫化物沉淀
控制pH可使某些硫化物沉淀， 不同。 控制 可使某些硫化物沉淀，因各硫化物的 Ksp,MS 不同。 可使某些硫化物沉淀
§6-3 溶剂萃取分离法
溶剂萃取分离法是用一种有机溶剂，把某组分从一个液相 水 溶剂萃取分离法是用一种有机溶剂，把某组分从一个液相(水 转移到互不相溶的另一个液相（ 相)转移到互不相溶的另一个液相（有机相）的过程 。 沉淀分 转移到互不相溶的另一个液相 有机相） 离法是将某组分从液相转入固相的过程。 离法是将某组分从液相转入固相的过程。