N-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基乙酰胺的合成及其晶体结构分析

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2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺是一种重要的中间体化合物,在生物医学和化学领域都被广泛应用。

本文主要介绍2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成方法及其工艺优化。

一、合成方法2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺合成方法主要有三种:光化学方法、卤代反应法和氟化反应法。

1、光化学方法光化学方法以邻苯二酚为原料,经过光化学反应得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。

具体反应步骤如下:首先,在惰性气体下将邻苯二酚与光敏物质三乙胺光催化二氧化碳还原剂置于反应器中,照射光源。

光源可选用压铜灯或氢氙灯。

照射时间一般在2到4小时之间。

反应后,将反应溶液过滤,得到一个深红色的产物。

然后通过碱处理将产物分离,可以得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。

反应机理如下:2、卤代反应法反应机理如下:3、氟化反应法首先,在氢氟酸的催化下,将2,6-二氯-4-甲基苯胺和三氟乙酰氯在氯仿中反应,得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。

反应步骤如下:二、工艺优化光化学方法合成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的反应比较容易引发副反应,产物的纯度较低,且需要较长的反应时间。

要优化该方法,可采用以下措施:(1)增加光照时间,提高反应产物的纯度。

(2)优化光源,将光源改为比较强的紫外光源,使反应速度更快。

(3)优化催化剂,增加光敏物质的比例,提高反应效率。

(1)优化反应温度,使反应速度更快。

(2)优化反应条件,减少副反应的发生,提高产物的纯度。

(3)改变反应次序,先将邻羟基苯转化为氯代产物,再将氯代产物和三氟甲醛反应,可以提高产物的收率。

(1)改变反应溶剂,选择惰性溶剂,减少副反应的发生。

(3)加入控制剂,使反应的产物分布更加均匀,提高产物的纯度。

总之,合成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺是一项具有一定难度的工艺,需要掌握一定的实验操作技能和反应机理,通过工艺优化,可以提高产物的质量和产率,并且应用范围更加广泛。

26-二氯-4-三氟甲基苯胺合成工艺的改进

26-二氯-4-三氟甲基苯胺合成工艺的改进

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺合成工艺的改进张增兴1,张泉泉2,李俊奇2,赵红英2(1.浙江巍华新材料股份有限公司,浙江绍兴312300;2.浙江巍华化工有限公司,浙江东阳322109)摘要:研究了2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺合成工艺中生成2,6-二氯-4-三氟甲基苯酚副反应的影响因素,通过工艺改进,减少了副产物的生成,并将反应收率从72.8%提高至88.6%。

关键词:对三氟甲基苯胺;2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺;2,6-二氯-4-三氟甲基苯酚;工艺改进文章编号:1006-4184(2017)12-000源-04收稿日期:2017-08-31作者简介:张增兴(1984-),男,工程师,主要从事含氟中间体开发及市场信息研究。

E-mail:16484136@ 。

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺,熔点:33℃~36℃,是重要的医药、农药和染料中间体[1-2]。

目前已经工业化的合成工艺主要有:(1)3,4,5-三氯三氟甲苯直接高压氨解合成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺[3];(2)对氯三氟甲苯(或3,4-二氯三氟甲苯)在180℃与二甲基甲酰胺在碱存在下进行氨解反应,然后在光照下通氯水解脱甲基后再通氯得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺[4];(3)对三氟甲基苯胺环氯化生成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺,其环氯化方法有在溶剂下直接通氯气氯化和双氧水/盐酸体系的氧化氯化[5-6]。

我公司所采用的工艺是以对三氟甲基苯胺为原料,双氧水/盐酸体系的氧化氯化,该工艺有反应条件简单易控、多氯化物生成量少、氯原子利用率高等优点。

该工艺具体过程为:先将对三氟甲基苯胺溶于10当量的稀盐酸(10%~18%)中,再缓慢加入2~4当量双氧水(50%),并控制反应温度在50℃~80℃,双氧水加完后保温2~3h ,冷却、静置分层,上层水相去浓缩后套用,下层有机相经水洗后简单蒸馏得2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺产品。

但在实际生产过程中有一较高的副反应发生,如控制不当副产物含量最高可达20%左右,严重影响了反应收率和产品的质量。

对甲基乙酰苯胺的制备实验报告(共6篇)

对甲基乙酰苯胺的制备实验报告(共6篇)

对甲基乙酰苯胺的制备实验报告(共6篇) 乙酰苯胺的制备实验报告南昌大学学生姓名:彭以振学号:专业班级:实验类型:□验证■综合□设计□创新实验日期:2013年9月28日实验地点:同组学生姓名:指导教师:实验成绩:实验七:乙酰苯胺的制备一:实验目的⑴熟悉氨基酰化反应的原理及意义,掌握乙酰苯胺的制备方法;⑵进一步掌握分馏装置的安装与操作;⑶熟练掌握重结晶、趁热过滤和减压过滤等操作技术二:实验基本原理乙酰苯胺为无色晶体,具有退热镇痛作用,是较早使用的解热镇痛药,因此俗称”退热冰”。

乙酰苯胺也是磺胺类药物合成中重要的中间体。

由于芳环上的氨基易氧化,在有机合成中为了保护氨基,往往先将其乙酰化转化为乙酰苯胺,然后再进行其他反应,最后水解除去乙酰基。

乙酰苯胺可由苯胺与乙酰化试剂如:乙酰氯、乙酐或乙酸等直接作用来制备。

反应活性是乙酰氯>乙酐>乙酸。

用乙酸酐为酰化剂制备乙酰苯胺。

三:主要试剂及主副产物的物理常数学生姓名:彭以振学号:专业班级:实验类型:□验证■综合□设计□创新实验日期:2013年9月28日实验地点:同组学生姓名:指导教师:实验成绩:四:主要试剂规格及用量五:实验装置图主要仪器:直形冷凝管,,抽滤装置,烧杯,分馏装置六:实验简单操作步骤及实验现象记录1. 在250ml烧杯中,溶解3.8ml浓盐酸于90ml水中,抽滤装置学生姓名:彭以振学号:专业班级:实验类型:□验证■综合□设计□创新实验日期:2013年9月28日实验地点:同组学生姓名:指导教师:实验成绩:2. 在搅拌下加入3.9ml苯胺,等苯胺溶解后,再加入少量活性炭,在溶液煮沸5min趁热滤去活性炭及其他不溶性杂质讲滤液转移到锥形瓶中3. 冷却至50℃,加入5.6ml乙酸酐,震荡使其溶解后,立即加入配制好的6.75g结晶乙酸钠溶于15ml水的溶液,充分震荡混合,然后将混合物置于冰浴中冷却,使其析出结晶,4. 减压过滤,用少量冷水洗涤,干燥后称重七:实验结果及分析这部分暂时待续………八:思考题一、实验注意事项1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.苯胺有毒,醋酐有刺激性,不要接触肉皮儿,实时盖紧试药瓶。

高等有机化工工艺学- 酰胺的合成方法讲解

高等有机化工工艺学- 酰胺的合成方法讲解

5-氟-2,4-二溴苯腈在90%硫酸中加热,以良好的产率水解成酰胺。
腈的水解亦可在碱性介质中进行,但它的应用范围没有上述酸性水解普 遍。因为在碱性溶液中,生成的酰胺比腈更容易进一步水解成羧酸,常用的 碱性试剂有氢氧化钠水溶液、强碱性离子交换树脂等。 在强碱性离子交换树脂存在下,脂肪族二腈进行水解以良好的产率生成氰 基取代的酰胺。
三、异羟肟酸的还原
异羟肟酸可由酯与羟胺反应制得,可用化学试剂或催化氢化还原,高产率的生成 相应的酰胺。 在活性镍催化下.月桂酸形成的异羟肟酸可被氢气还原成月桂酰胺。
四、酰叠氮的还原
酰基叠氮化合物在适当的还原剂作用下可生成相应的酰胺。 一般情况下硼氢化钠不能还原叠氮化合物,但在反应体系中加入催化量的硫 酸铜时,则反应能顺利进行。 而硼氢化锌不需要催化剂存在即可还原酰基叠氮化合物。此外,三甲基氯硅 烷和二碘化钐也是有效的还原剂。 在催化量的硫酸铜作用下,对硝基苯甲酰叠氮在甲醇溶液中,可用NaBH4还 原,高产率的生成酰胺,4-位取代基的电负性对反应产率影响不大。
丁二酰胺于220一225℃加热,即生成丁二酰亚胺。
二、 氨或胺与酰卤的酰化反应
酰卤与氨或胺作用是合成酰胺的最简便的方法。 脂肪族、芳香族胺均可用酰卤迅速酰化,以较高的产率(80%一90%)生成酰胺。 由于酰氯与胺反应通常是放热的,有时甚至极为激烈,因此通常在冰冷却下进 行反应,亦可使用一定量的溶剂以减缓反应速度。 常用的溶剂为二氯乙烷、乙醚、苯、四氯化碳、甲苯等。 由于碱可中和反应生成的卤化氢,因此反应常用碱作缚酸剂。除了Na2CO3, K2CO3,NaOH,KOH等无机碱之外,常用的有机碱有三乙胺、吡啶、喹啉等。 酒石酸酰氯与苄胺在四氢呋喃中于冰浴下反应,顺利的生成酰胺,而酒石 酸的构型保持不变

2_6_二氯_4_三氟甲基苯胺的合成

2_6_二氯_4_三氟甲基苯胺的合成

文摘超链
农化新世纪
氟代脱硝法合成间氟苯甲醛
间氟苯甲醛是重要的有机化工原料及中间体, 在医药、农药、染料合成等方面有广泛应用。氟代苯 甲醛的合成方法很多, 如直接氟化法、重氮化法等, 但工业上不常采用。前者选择性差、产物分离困难; 后者原料不易得、路线长、涉及危险操作。本文报道 了以间硝基苯甲醛为反应底物, 喷雾干燥氟化钾 (SD- KF)为氟离子源, 一步合成间氟苯甲醛的氟代脱 硝反应, 研究了氟化剂用量、反应时间、溶剂等因素 对反应的影响。
农化新世纪
文摘超链
2 , 6 - 二氯- 4 - 三氟甲基苯胺的合成
2,6- 二氯- 4- 三氟甲基苯胺是一种重要的含氟 中间体, 广泛用于医药和农药产品的制备。由于它是 合成农药“锐劲特”的关键中间体之一, 因而倍受人 们的关注。本文以 4- 三氟甲基苯胺为原料, 经 H2O2 / HCl 体系氯化得 2,6- 二氯- 4- 三氟甲基苯胺; 考察了 温度、反应时间投料比对产物收率的影响, 并研究了 母液的套用情况。 1 合成方法 1.1 Ricca 等采用 3,4- 二氯- 三氟甲苯为原料合成 2, 6- 二氯- 4- 氟甲基苯胺。
当 反 应 时 间 达 到 2 h, 反 应 基 本 完 毕 , 收 率 95.0%(以对三氟甲基苯胺计)。随着时间的延长, 收 率略有下降。 2.2 反应温度对产物收率的影响
反 应 温 度 对 产 物 的 收 率 有 非 常 明 显 的 影 响 。当 温度为 40 ℃时, 收率只有 44.7%, 随着温度的升 高 , 收 率 逐 渐 增 加 , 80℃时 达 到 最 佳 温 度 , 收 率 95.0%以上, 随着温度的进一步提高, 产物收率有 所下降。 2.3 双氧水与对三氟甲基苯胺摩尔投料比对收率影 响

磷酸西格列汀分子式

磷酸西格列汀分子式

磷酸西格列汀分子式1. 简介磷酸西格列汀(Sitagliptin phosphate)是一种口服降糖药物,属于二肽基肽酶-4(DPP-4)抑制剂药物类别。

它通过抑制DPP-4酶的活性,增加胰岛素的分泌,并减少胰高血糖素(GLP-1)的降解,从而帮助调节血糖水平。

磷酸西格列汀的分子式为C16H15F6N5O·H3PO4,其化学结构如下所示:2. 化学性质磷酸西格列汀是一种白色结晶性粉末,无臭,微溶于水。

其化学性质主要包括以下几个方面:•溶解性:磷酸西格列汀在水中的溶解度较低,但在酸性条件下溶解度会增加。

•稳定性:磷酸西格列汀在常温下相对稳定,但在高温、光照和潮湿的条件下易分解。

•酸碱性:磷酸西格列汀是一种弱酸性物质,可以与碱反应生成相应的盐类。

•氧化性:磷酸西格列汀具有一定的氧化性,可以被氧化剂氧化。

3. 合成方法磷酸西格列汀的合成方法一般通过化学合成的方式进行。

以下是一种常用的合成方法:1.首先,将2,4,5-三氟苯甲酸与(2R)-(4-氨基-5-氰基-2-甲基-1-苯乙酰基)-1-苯乙酮反应,生成中间体1。

2.然后,中间体1与N-苯基-N-(1S)-2-氰基-1-苯乙酰胺反应,生成中间体2。

3.接着,中间体2经过合适的处理,生成磷酸西格列汀。

这种合成方法经过多步反应,需要一系列的试剂和条件,但是可以高效地得到纯度较高的磷酸西格列汀。

4. 药理作用磷酸西格列汀主要通过抑制DPP-4酶的活性来发挥药理作用。

DPP-4酶是一种消化酶,它可以降解肽类激素胰高血糖素(GLP-1)和胰岛素释放肽(GIP)。

这两种激素在血糖调节中起到重要的作用,能够增加胰岛素的分泌、抑制胰高血糖素的分泌,并减缓胃肠道的蠕动,从而延长餐后血糖的降低。

磷酸西格列汀能够选择性地抑制DPP-4酶的活性,从而减少GLP-1和GIP的降解,增加它们的半衰期,使其在血液中的浓度增加。

这样一来,GLP-1和GIP能够更好地发挥其调节血糖的作用,从而降低血糖水平。

新型杀线虫剂杀线威的合成_唐晓密

新型杀线虫剂杀线威的合成_唐晓密

4 结束语
对比杀线威与灭多威合成路线不难看出,
杀线威合成除增加一步反应外, 其余四步反应 均与灭多威合成相似。从文献报道的反应条件 与操作条件来看, 两者合成条件比较相近。氯 化反应是灭多威的合成中关键的一步。而在灭 多威开发过程中, 我国积累了一定的基础研究 与工程研究经验。尤其是氯化反应与原材料方 面。我们可以将我国多年开发灭多威的经验, 与失败的教训应用于杀线威的开发过程中。这 样, 可以缩短研究周期。另外, 杀线威的研制采 用三氯乙醛法, 原料均可立足国内, 易得且来源 广泛, 而且, 在三废治理上可以采用灭多威三废 治理的成功方法。因此, 我国研究开发杀线威, 无论是基础研究, 工程研究还是三废研究其条 件均是良好的。
Et OC C NOH ( 19)
Cl
O
O
EtOC C NOH + N aSM e
EtOC C NOH ( 20)
Cl O
SCH3
EtOC C NOH + ( CH3) 2NH SCH O
( CH3) 2NC C NOH
( 21)
SCH
O
( CH3) 2N C C NOH + CH3CNO
SCH3
O
杀线威为触杀性杀虫剂。其雄大鼠急性口
服 LD50= 5. 4mg / kg( 原药) , 37mg / kg( 24% L) , 雄兔急性经皮 LD50= 2960mg / kg, 对皮肤无刺 激, 以 2. 4mg / kg 剂量喂养雄大鼠, 二周间喂 10 次未发现累积中毒, 鹌鹑急性口服 LD50= 4. 64 mg / kg。
Key words insecticide OXAMYL synthesis
1 前言

氟啶虫酰胺的合成

氟啶虫酰胺的合成

氟啶虫酰胺的合成1.氟啶虫酰胺简介氟啶虫酰胺的通用名称为flonicamid或flunicotamid,CAS号:,化学名称为N-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺,英文名称:N-(cyanomethyl)-4-(trifluoromethyl)nicotinamide,化学结构式:本品外观为白色无味固体粉末,熔点:℃,蒸汽压(20℃):×10-7p a,溶解度(g/L,20℃):水,丙酮157,甲醇89,该品热稳定性较好。

氟啶虫酰胺是日本石原产业开发的吡啶酰胺类杀虫剂。

2000年,Morita M等人在布赖顿会议上首次报道了石原产业株式会社发现的吡啶酰胺类杀虫剂氟啶虫酰胺,石原产业与美国富美实公司、韩国韩农株式会社、比利时Belchim作物保护公司、印度联合磷化公司签署合作协议,共同开发全球市场,该产品主要有日本石原产业和印度联合磷化公司生产。

氟啶虫酰胺通过阻碍害虫吮吸作用而发挥效果,害虫摄入药剂后很快停止吮吸,最后饥饿而死。

氟啶虫酰胺主要用于非农作物、棉花、水果和蔬菜,对各种刺吸式口器害虫有效,具有良好的内吸和渗透作用,可从根部向茎部、叶部渗透。

2003年,氟啶虫酰胺首次在美国取得登记,用于温室观赏植物。

2005年,氟啶虫酰胺在法国登记,用于马铃薯、小麦、苹果、梨树、桃树,商品名为Teppeki;同年,其在英国和荷兰登记,用于马铃薯和小麦,商品名为Teppeki。

2005年,氟啶虫酰胺在美国登记,用于棉花,商品名为Carbine;同年,在美国登记,用于果树、蔬菜、商品名为Turbine;2005年在美国上市,用于温室观赏植物和苗圃,商品名为Aria。

2005年,氟啶虫酰胺在韩国取得登记,用于防治苹果、辣椒蚜虫,商品名为Setis,2006年开始在韩国销售。

2005年,氟啶虫酰胺在巴西和哥伦比亚登记并上市,用于防治棉花蚜虫,商品名为Turbine。

2006年氟啶虫酰胺新制剂产品在日本登记,用于苹果、梨、桃、草莓、黄瓜、茶叶、马铃薯等作物。

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体. 1 晶体结 构 的测 定 . 2
苯基 乙酰胺 ,此反应 条件 温和 ,易于控制 ,产 率达到 8 %.通过 MR、 C N 5 HN MR、 F N MR、I R
对其结构进行表征,并利用单 晶 x射 线衍射 法测 定其 结构 .该 晶体属单斜 晶系,空间群为 C2 ,晶体 c /
学参数为:a 1. 92 b 1. 8( ) , -. 3( ) ,a 9。 =1 . 4 ) y 0;z ,F = 9 3( A, =2 131 , C 9 531 , 7 ) 0 4 ̄ 6 2 ̄ = 0 , 0 3 ( , 9o 8 66 2
z o g @ wz .d . hnp u e uc a
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温州大学学报 ・ 自然科学) (07第 2 卷第 1 9 2 0) 8  ̄ 期
了此 化合物 的 晶体结 构 .
1实验部分
11 一 , 二 氯一 .N ( 6 2一 4三氟 甲基) 基 乙酰胺 2的合成 及单 晶培 养 苯 在 10mL烧瓶 中加 入 4m 乙酸 乙酯 , 滴入 04 5m ( 5 0 L 先 . L 约 7 mmo) 氯氧 磷 , 拌 5mi, 1三 搅 n 再加 入 2 一 ,6二氯一一 4三氟 甲基 苯胺 1 0 5g( 5mmo) 力搅 拌 ,反 应液 呈微 黄色 ,反应温 度 . 1 约 3 1,磁 为 6 C,反应 8h左右 ,薄层 色谱 监测 反应 的进 程 ,待 反应 结束 后 ,将 反应液 减压 蒸 干 ,得 到 固 O。 体物质 ,加 入适 量 的 乙酸 乙酯进 行多 次重 结 晶 ,得 白色 固体 2 (.6 ) 11g .熔 点为 15C ~ 7 ̄ 6  ̄ 10C, 产 率 8%.该化 合物 再用 乙醇/ 5 乙酸 乙酯 混合 溶剂 溶 解 ,溶剂 自然挥 发后 即可得 到 白色颗 粒 状 晶
酰胺 类 化合 物 是很 多药 物首 选 的合 成 中间 体 ,如 对羟 基苯 乙酰胺 是抗 高 血压 首选 药物 阿 替洛
尔的重要中间体n 】 l 2 .同时许多药物本身就具有酰胺官能团,如莫达非尼2 ( . 二苯 甲基硫基 )乙酰
胺就 是 一种 具有 促进 觉醒 活 性 的合 成 乙酰胺 衍 生物 ,已经 被美 国食 品和药 物 管理 局批 准用 于 治疗 与嗜 眠 发作有 联 系 的过度 的 日间睡 意[.具有 抗 肿瘤 活性 的2(H. 哚.. .. . 3 】 .1 吲 3基) 氧代 乙酰 胺 …、在 2 预 防或 治疗 类 风湿 性 疾病 ( 如类 风 湿 性关 节 炎 、B he症 、硬 化脊 椎 炎等 ) ect 及各 种 免疫 炎症 疾病 和 自体 免 疫 疾病 ( 如多 发性 硬 化 症 、全 身性 红 斑狼 疮 、So rn 合症 等 )中有 用 的试 剂 【. .. jge 综 5氯 6苯 基..( . 氟 甲基 苯 基 ).. 啶氨 基】 2 4三 4嘧 乙酰胺 衍 生物 L、 除草剂 杂 环氧 乙酰 胺一 2 1 . 5 】 .( ,3苯并 噻 唑.. 氧 ). .(. 2基 N 4氟苯 基 ). N.(. 1甲基 乙基 )乙酰胺 等 都具 有 乙酰胺 的结构 [.文 献 】 出2 . 6 】 指 , 6


图 I N一 ,- 氯 -. 氟 甲基 )苯 基 乙 酰胺 的 合 成 ( 6二 4三 2 收 稿 日期 :2 0 .61 060 .6
基金项 目:国家 自然科 学基金资助项 目(0 7 0 9 2527)
作者简介 :施月飞(9 4 ) 1 8 . ,女 ,浙江 湖州人 ,温州 大学 2 0 0 2级本科 生,研究方 向:有机化学 。干通讯作者 ,
20 0 7年 2月
Fb20 e .0 7
N (, 二氯4. 6 2 三氟 甲基) 苯基 乙酰胺 的合 成
及其 晶体 结 构 分 析
施 月 飞 ,张 小红 ,钟 平
( 温州大学化学与材料科学学院,浙江温州 3 53 ) 205
摘 要 :26二 氯-. 氟甲基苯胺溶 于 乙酸 乙酯溶剂 中,在 P 1催化 下合成 N (,一 氯一一 氟 甲基) , 。 4三 OC3 一 6二 2 4三
(0 0 0) :1 8 ,R =00 . 08 1 . 6
关键词 :26二 氯。。 氟甲基 苯胺; 乙酰胺; 晶体 结构 , . 4三
中 图分 类 号 :0 2 ,2 63 4 6 文 献标 识 码 :A 文 章编 号 : 10 。3 520 )10 0 —4 0 60 7 (0 70 .0 50
三 氟 甲基苯 胺进 行 了化 学修 饰 , 通过 氨 基和 温 和试 剂 乙酸 乙酯 反应 ( P 1 化下 ) 在 OC 催 , 把 乙酰 基 引入此 化合 物 中 , 合成 了 目标产 物
2 ,如 图1 示 ,并用 单 晶x射线 衍射 法测 定 所

POCI 3 Cl — ——CO——— ——- CHa— ——— —CHa ——— — OCH2 — — C HN NH2 cH3 。
二氯 .. 氟 甲基 苯 胺是 一种 重 要 的 中间体 ,由于 其具 有 含氟 芳香 族 化合 物独 特 的生 物活 性 ,所 以 4三 受到 人们越 来 越 多 的关注 , 被广 泛 用于 医 并 药 及 农药 的制 备 . 了进一 步 提高 乙酰 胺类 为
药物中间体的生理活性 , 笔者对2 . , 二氯.. 6 4
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第 2 卷第 1 8 期
ห้องสมุดไป่ตู้Vo ,No 1 l28
温 州 大 学 学 报 ・自 然 科 学 版
J u n l f e z o iest Nau a ce c s o r a n h uUnv ri oW y, trl in e S
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