yhj437-调剖剂调研简述
29 473-475 j461 食品安全与检测 3-12 液相色谱-电喷雾串联质谱法测定豇豆中的水胺硫磷
液相色谱-电喷雾串联质谱法测定豇豆中的水胺硫磷邹树丹,黄金凤,罗东辉,罗海英,陈立伟,吴玉銮(广州市质量监督检测研究院,国家加工食品质量监督检验中心(广州)广州市食品安全检测技术重点实验室,广州市食品安全风险动态监测与预警研究中心,广东广州 510110)摘要:建立了豇豆中水胺硫磷的液相色谱-电喷雾串联质谱分析方法。
样品经乙腈超声提取后进行液相色-电喷雾串联质谱分析。
方法检出限为0.1 μg/kg(S/N=3)。
空白样本添加水平在0.1、1.0、5.0 μg/k g时,平均回收率为80.1~87.9%,相对偏差(n=6)为6.7~8.1%。
使用MRM-IDA-EPI的模式,一次进样可得到MRM色谱图及MS2质谱图。
该方法具有前处理简单、回收率高、精密度好,选择性强,灵敏度高的优点,符合农药残留的分析要求。
关键词:水胺硫磷;分析;残留;质谱;豇豆文章篇号:1673-9078(2012)4-473-475Determination of Isocarbophos in Cowpea by LC/MS/MS withMRM-IDA-EPIZOU Shu-dan, HUANG Jin-feng, LUO Dong-hui, LUO Hai-ying, CHEN Li-wei, WU Yu-luan (Guangzhou Quality Supervision and Testing Institute, National Centre for Quality Supervision and Testing of Processed Food (Guangzhou), Guangzhou City Key Laboratory of Detection Technology for Food Safety, Guangzhou City Research Center of Risk Dynamic Detection and Early Warning for Food Safety,Guangzhou Guangdong 510110, China) Abstract: An analytical method for the determination of isocarbophos residues in cowpea with HPLC/MS/MS was established.Samples were extracted by acetonitrile with sonic extracting and detected LC/MS/MS. The LODs (S/N=3) were 0.1 μg/kg. For spiking level at 0.1, 1.0, and 5.0 μg/k g, the average recoveries were 80.1%~87.9% and RSD (n=6) values ranged from 6.7% to 8.1%. Using the MRM-IDA-EPI model, MRM chromatograms and the MS2 mass spectrum of the samples can be obtained by only one single injection. The method was simple, precise and had high recoveries, which can meet the requirement for residues analysis.Key words: isocarbophos; analyst; residue; MS; cowpea水胺硫磷(图1)为高毒杀虫剂,对皮肤有一定的刺激作用,但在试验剂量下无致突变和致癌作用、无蓄积中毒作用。
成熟期马铃薯茎叶挥发性成分及其清除DPPH自由基能力的研究
成熟期马铃薯茎叶挥发性成分及其清除DPP H自由基能力的研究陆占国 韩玉洁 扬威 张怀涛(哈尔滨商业大学食品工程学院,150076,黑龙江哈尔滨)摘 要 以水蒸汽蒸馏 溶剂萃取法提取成熟期马铃薯茎叶挥发性成分,以0 53%的产率获得精油。
用GC M S联机对精油进行了分析,检测出81种成分,解析鉴定了占精油相对含量79 386%的43个成分。
精油的化学组成及相对含量为:醇类化合物24 789%;烃类18 554%,酮类11 433%;倍半萜类3 479%。
对精油的消除DPP H自由基的能力试验结果显示,当加入量为0 50mL时,清除率最高为62 5%。
由此可知,成熟期马铃薯茎叶挥发性成分具有一定的消除DPP H自由基能力。
关键词 马铃薯;精油;气相色谱 质谱;1,2 二苯基 2 苦味酰基自由基马铃薯(Solanum tubero s um L )属茄科。
根部块茎含有丰富的人体需要的营养成分,粮菜兼用,又可加工成各种丰富多彩的食品,得到了充分的利用。
但是,在大量种植和收获马铃薯的同时,有大量茎叶产生。
由于马铃薯茎叶中含有龙葵苷等有毒成分,容易使家畜中毒[1],不能用于家畜饲料等,大部分只能堆放在田边地头任其腐烂弃之或付之一炬,浪费了农业资源。
所有植物为了自身生长和繁衍,体内都会产生多样的化学成分,用化学成分传播信息,引诱昆虫或者抵御细菌和外来动植物的侵食。
因此,所有的植物都散发着各种独特香气,马铃薯也不例外,当破坏马铃薯茎叶时会嗅觉到特有的清新气息[2]。
关于马铃薯茎叶成分研究,丰田等人[3]首先报道了马铃薯茎叶含有重要萜类化合物茄尼醇。
K ari m等人[4]还对不同品种马铃薯的地上与地下部分中氨基酸等成分进行了分析比较。
Lyon等人[5]用高压液相色谱分析了马铃薯茎叶提取物中的绿原酸的含量。
作者简介:陆占国,教授,研究方向为天然产物有效成分分离分析与应用,精油,香料以及萜化学基金项目:黑龙江省教育厅科学技术研究项目(11531061)收稿日期:2010-04-14;修回日期:2010-06-21Le w is等人[6]报道了马铃薯叶和花中的色素,黄酮类以及酚酸等物质的分析研究。
凝胶色谱净化气相色谱法测定鳗鱼中多种有机磷农药残留量
凝胶色谱净化气相色谱法测定鳗鱼中多种有机磷农药残留量现代食品科技Modern Food S cience and Technology2012, Vol.28, No.10凝胶色谱净化 /气相色谱法测定鳗鱼中多种有机磷农药残留量段建发,林隆强,林文华,史佳虹,林超(汕头出入境检验检疫局,广东汕头 515031)摘要:建立了凝胶色谱技术(GPC)净化,用气相色谱法测定水产品鳗鱼中11种有机磷农药残留量的方法。
样品用乙酸乙酯/环己烷溶液(1+1,V/V)超声提取,GPC净化,收集所需流分,浓缩近干后用乙酸乙酯溶解定容,气相色谱分析。
方法检测限(LOQ )为0.01~0.02 mg/kg,方法回收率为76.3%~106.8%,相对标准偏差(RSD)为2.3%~15.8%。
结果表明,该方法操作简便快速、灵敏度高,符合实际应用需要。
关键词:有机磷农药;凝胶色谱;气相色谱;鳗鱼文章篇号:1673-9078(2012)10-1400-1402Determination of Organophosphorus Pesticide Multi-residues in Eel by Gas Chromatography with Gel Permeation Chromatography Clean-upDUAN Jian-fa, LIN Long-qiang, LIN Wen-hua, SHI Jia-hong, LIN Chao (Shantou Entry-exit Inspection and Quarantine Bureau, Shantou 515031, China)Abstract: A method was developed for determining of 11 organophosphorus pesticide residues in eel by Gas Chromatography (GC) with Gel Permeation Chromatography (GPC) clean-up. The samples were extracted using the solution of ethyl acetate and cyclohexane (1+1, V/V) with ultrasonic machine and then cleaned up by GPC. The elution needed was ccollected and concentrated to nearly dryness. The residue was dissolved with ethyl acetate for determination by GC-FPD. The limit ofquantification (LOQ) was 0.01~0.02 mg/kg. The recovery ranges were 76.3%~106.8% when the added levels were from 0.02 mg/kg to 1.0 mg/kg. The relative standard deviations (RSD) were 2.6%~13.8%. The method was simple, sensitive and suitable for the analysis of pesticide residues. Key words: organohposphorus pesticide; GPC; gas chromatography; eel有机磷农药作为一种高效、广谱的杀虫剂,在蔬菜水果中得到广泛应用,但其急性毒性强,在蔬莱水果中的残留易引起食物中毒[1~2],此外农药还可以通过环境迁移和食物链富集在鱼、禽、畜等动物体内,使农药污染更为严重,并对人类健康造成潜在威胁。
木质素-聚丙烯酰胺调剖剂的性能评价
木质素-聚丙烯酰胺调剖剂的性能评价随着油田的不断开发,油藏的非均质情况日渐严重,东部油田都已进入高含水期,因此,寻求一种易操作且经济实用的调剖剂来调整剖面、改善流度比已是当务之急。
本文即是在这一前提下,以HPAM和Na-LS为主剂,Na2Cr2O7为交联剂,Na2CO3为时间调节剂来进行实验,力求能够找出一种成胶时间可调整、凝胶强度高且经济实用的弱凝胶深度调剖剂。
我们通过改变HPAM、Na-LS、Na2Cr2O7、硫脲、Na2S2O3和Na2CO3的加入剂量来进行交联实验,并将实验样品分别置于不同的温度下养护,定期观察其成胶状况,测量其成胶粘度,对比、筛选,最终选定他们的最佳质量浓度分别为0.6%的HPAM,1.5%的Na-LS,0.5%的Na2Cr2O7,0.2%的Na2CO3,0.2%的Na2S2O3,0.4%的硫脲。
试验发现:在一定范围内随着各类药品加量的增加,成胶时间缩短,成胶强度增加;温度的增加可加快成胶速度,对成胶强度的增加相对小一些。
弱凝胶;深度调剖;交联;聚丙烯酰胺第1章调剖堵水概述随着油田注水开发的延续,全国各大油田尤其是东部老油田已进入特高含水开发期。
注水开发中存在的突出矛盾为:剩余油分布零散,平面、纵向上非均质性严重,不同层位水驱波及状况和驱油效率差异大。
为了改善驱替相和被驱替相之间的流度比差异,扩大波及提及,提高原油采收率,部分油田已开展了聚合物驱先导试验,由于聚合物溶液有一定的携砂能力,是油层的非均质性有进一步加剧的趋势。
为了缓解层间、层内矛盾,必须研制有效的调剖堵水剂进行剖面调整。
进入90年代,国内外调剖堵水剂的发展很快,品种繁多。
根据调堵剂有无选择性可分为两大类:一类为选择性堵剂,另一类为非选择性堵剂[1]。
1.1 选择性堵剂选择性堵剂是通过油和水,产水层和产油层的差别进行堵水。
这类堵剂又可分为:水基堵剂、油基堵剂、醇基堵剂。
他们风别以水、油和醇作为溶剂或分散介质而配成[1]。
油水井调剖堵水新发展
2.6延迟硅酸凝胶堵剂研究
用模数2.8-3.2、含量40%的硅酸钠(工业水玻璃)、1种活化剂 (HHJ)和2种延迟活化剂(YHJ-1和YFU-2)在清水中配成了可延迟胶 凝的硅酸溶液,根据初凝时间和凝胶相对强度(用沉入法估测)评价 其胶凝性能。由3.0%水玻璃、0.1%HHJ、3.0%YHU-1和0.3%的 YJH-2组成的基本配方溶胶溶液的初凝时间为:60℃下为15天, 80℃下为94h,110℃下为6.5h。对基本配方作适当调整,在不同 温度下考察了组分用量的影响,得到以下结果:水玻璃最低必需 量为2.0%;胶凝温度低时可加大HHJ用量;在高温(90℃)下加大 YHJ-1用量,低温(40℃)下加大YFU-2用量,均可导致初凝时间缩 短。在初始水测渗透率1.97-2.63um2的3支洗油砂填充管中注入实 验配方溶胶并在90-95℃胶凝,水测渗透率降至0.164-0.263um2, 堵塞率为90.0%-91.7%。突破压力为1.0-1.5MPa/m。
附录4:油水井调剖堵水新发展
1 颗粒堵水
颗粒凝胶堵剂是将分散的颗粒加入添加剂后形成的固体凝胶,挤入 前具有不分层、不脱水的特性,因此其封堵能力要优于冻胶和其它絮凝 分散颗粒堵剂。但用颗粒凝胶堵剂前必须了解油、水层孔喉直径,在保 证堵剂颗粒不易进入油层的同时能够顺利进入水层,因此要求油水层在 孔径上存在较大差异。对于裂缝性低渗透油藏,这种差异一般符合颗粒 凝胶堵剂使用条件。堵剂颗粒根本进不了特低渗透地层孔隙,主要进入 裂缝及大孔道。颗粒凝胶经过24h固化后对裂缝水道具有较好的封堵效 果。虽然颗粒不易进入油层,但堵剂中的水可以进入低渗透层,因滤失 的影响使堵剂在低渗透井段井筒表面形成致密滤饼,起到暂时封堵作用。 在注入压力及井筒液柱压力的压实作用下,这种滤饼形成速度较快而致 密。使得随后挤入的堵剂很难进入出油井段,从而对油层具有较好的保 护作用。堵水后通过选点复射很容易解除滤饼堵塞。
关于无机凝胶高温调剖剂的研究
关于无机凝胶高温调剖剂的研究就辽河油田目前情况看,随着蒸汽驱开采技术的不断深入推广,一些影响开发效果的问题相继显现。
由于目前所使用的高温调剖剂耐温性普遍较低,并且有效期较短,不能对汽窜通道进行有效封堵,特别是层间、层内非均质和蒸汽超覆,以及油层纵向吸汽不均、蒸汽汽窜等现象,造成注入蒸汽大量损失,体积波及系数降低,生产井含水上升,严重影响了蒸汽驱开采效果。
如何有效解决这些问题,提高蒸汽驱的开发效果,是摆在我们面前的现实问题。
实践告诉我们,要解决上述问题,调剖剂必须具有较高的耐温性和长期有效性。
因此,采取化学调剖措施来解决蒸汽驱的层间层内矛盾,进行无机凝胶高温调剖剂的试验研究与推广应用十分必要。
一、按适当比例配制无机凝胶高温调剖剂研究表明,无机凝胶高温调剖剂的组成成分有无机胶凝剂、激活剂、缓凝剂、分散剂等。
因此,只能按适当比例复配而成。
也就是说,要通过控制温度和无机/有机复合活化剂的用量,来调节成胶速度和成胶后的强度。
这种高温调剖剂在成胶前粘度低,利于泵注;在地层中成胶后,强度高,耐温性好,能够满足蒸汽驱条件下的耐热、耐蒸汽冲刷的要求,并长期有效。
由于该无机凝胶高温调剖剂不耐盐酸,在强酸性条件下迅速发生崩解,配制该高温调剖剂必须有相应的安全措施。
在这个意义上说,酸化可作为解堵措施。
当然,配制该高温调剖剂,有严格的技术指标,具体说包括如下:①工作液粘度为70~100mPa.s;②成胶温度在40~100℃,成胶时间8~240小时可调;③耐温350℃;④突破压力> 6MPa/m;⑤封堵率≥98%。
二、按相关要求进行模拟实验配制出该高温调剖剂后,必须进行相关实验。
实验前,需要掌握相关因素对该高温调剖剂的影响。
1.相关因素对无机凝胶固化时间和固结体强度的影响首先,要通过固定其它组分的浓度,改变本组分的浓度,以考察实验温度在60℃条件下本组分对无机凝胶固化时间和固结体强度的影响。
1.1无机胶凝剂浓度对固化时间和固结体强度的影响。
微波辅助液液微萃取2 气相色谱2 质谱分析蔬菜, 水果中的多种拟除虫菊酯残留
微波辅助液液微萃取2气相色谱2质谱分析蔬菜、水果中的多种拟除虫菊酯残留郑孝华(浙江师范大学化学与生命科学学院,金华321004)摘 要 将微波辅助萃取同液液微萃取技术相结合,利用气相色谱2质谱分析技术,结合时间编程2选择离子检测模式,开发了一种简捷、实用、回收率高的蔬菜、水果中多种拟除虫菊酯残留的检测技术。
该技术同当前执行的国标方法相比,有机溶剂用量少,操作简便,提取液无须严格净化便可进行G C/MS 分析,大大提高了分析速度。
经基体标准加入回收实验,除联苯菊酯外,其他9种菊酯的10ng/g 的加样回收率均在75%以上,且在国标要求的最大残留限量附近有良好的线性关系,能满足当前蔬菜、水果中拟除虫菊酯残留的检测要求。
关键词 微波萃取,液液微萃取,农药残留,除虫菊酯2003202223收稿;2003205207接受1 引 言拟除虫菊酯(Pyrethroids )是一类重要的合成杀虫剂,具有高效、广谱、低毒和生物降解等特性,主要用于防治棉花、蔬菜和果树的食叶和食果害虫。
在拟除虫菊酯类药物残留的分析中,最常用的分析方法是用G C 2FI D 法和EC D 法1,2。
G C/MS 也被用于茶叶中拟除虫菊酯类农药残留的分析3,不过普遍存在样品前处理烦琐,使用有机溶剂量较多,基体本身的复杂性而影响分析的准确性等不足。
微波辅助萃取(M icro 2wave 2assisted extraction ,M AE )4,5是将微波激活与传统的溶剂萃取法相结合的一种新的萃取方法。
G reen 2way 等6利用M AE 技术提取了粮食中的维生素,之后该方法被发展并用于大气可吸入物中多环芳烃(PAHs )7、烟草中致癌物质的分析8等。
本实验采用微波辅助液液微萃取技术,结合G C/MS 进行分析,建立了一种操作简捷、结果准确、低溶剂使用量的多种农药残留物同时提取2富集检测技术。
2 实验部分2.1 试剂、标准及样品咪唑菊酯、氟氯氰菊酯、甲炔菊酯、倍速菊酯、炔丙菊酯及烯丙菊酯标准(江苏扬农化工股份有限公司),氯菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、联苯菊酯储备液(100mg/L ,石油醚,农业部环境保护科研监测所)。
注水井调剖用网络互穿凝胶的研制
C ia 4 O l e o eyT c n lg n tu eo l rn h C m a yS n y a 3 0 0C ia hn ; . i R c v r eh oo I s t t f i n B a c o p n 。o g u n 1 8 0 , hn ) y i Ji
Co a yo to ia S n y a 3 0 0C n ; Vo ain lEd c t n C ne fJln B a c mp n o g u n 1 8 0 mp n fPerChn , o g u n 1 8 0 ,hia 3. c t a u ai e tro ii r n hCo a yS n y a 3 0 0, o o
摘
要: 为满足 注水井 调剖的需要 , 研制 了网络互穿 凝胶 , 考察 了钠基膨 润土粒径 、 种类 、 量等对成胶 加
时间和成胶强度 的影 响, 出网络互穿凝胶最佳用量 : 得 部分水解聚丙烯酰胺 ( P M)gL ; H A 3 ・- 有机铬交联剂 3 ・ g
L ;2 3 5目钠基膨润土 1~ 0 ・- 在 3 ~ 0 0 2 gL ; 2 9 %时均可成胶 , 凝胶强度大 。在扶余采油厂二个 区块 的注水井调
o e sz , ota d d s g fs d u b n o i o g lt iain t n te g h wee su i d T eb s o a e o f h i s r n o a eo o i m e tn t t e ai z t i a d sr n t r t de . h e td s g f t e e n o me se e n ti t r e e rt g g l s o t i e s fl ws h a ilh d oy i AM s 3 L r a o— h o u t r o e n ep n tai e b an d a o l :T e p r a y r ls s HP n wa o t i g’ 一 ;o g n c r mi m
堵水调剖剂的凝胶性能评价方法综述
作者简介 :张明霞( 9 6一) 女, 17 , 工程 师, 现从事油 田化学方面的工作 。地址 : 70 2 ) ( 10 1 陕西西安未央区明光 路长庆油 田公 司油气工艺技 术研究院。 电话 :2 -8 50 7 。 09 - 69 6 7 E—m i: xa c @p t eiacm.n alz i_q e ohn .o c m r
法[ 。 3 7
6 0 0
4 00
一
、
成 胶 时 间
胶 凝时 间是评 价一 种堵 剂 的重要 指标 。特别 是 对 单液 法复 配堵剂 胶 凝 时 间 更 是关 键 因素 , 直 接 它 影 响现 场 施 工 能 否 顺 利 进 行 j 。常 用 的 测 定 凝 胶
时 间的方法 有三 种 。 1 .粘度一 时 间 曲线 法
内装直 径 为 25m 的 4 ℃不锈 钢球 构成 。用 落球 . m 4
法测粘 度包 括 三 步 。首先 , 移 液管 以一 定 角 度 固 把 定在支 座 上 ; 后用磁 力将 球提 起 , 然 移到凝 胶 液 的顶
收 藕 日期 :20 06—1 2—2 修 回 日期 :2 0 4 0 7—0 0 6— 1
蒸: 。 。
时 间 () h
在 粘 度 一时间 曲线 上 , 由两 条 直线 外 延 的交点 确 定成 胶 时间 ( 图 1 , 用两 种 类 型 的 粘 度计 监 见 )可
图 1 典 型成 胶 曲线
测 粘度 变化 。对 短时 间成胶 , 用布 氏粘 度计 , 使 用试
验室 电脑连 续采 集溶 液 的粘 度 变 化 , 作 出凝 胶 粘 并
2 .压 力一 时 间曲线法
也有 反 应 条 件更 复 杂 一 些 的 , 可 能 更 趋 向 于 但
石油化工技术专业《2.1.3调剖-单液法2教案》
教学设计【导入新课】单液法调剖主要有五种类型的调剖剂,分别是硅酸凝胶、无机酸类、聚合物类、木质素磺酸盐类和其他类型的调剖剂。
[【教学内容】四、木质素磺酸盐类调剖剂木质素磺酸盐的相对分子质量为5300~1300万,分子上含有甲氧基、羟基、羰基、芳香基、磺酸基等,比拟容易发生反响。
由于分子中含有非极性的芳环侧基和极性的磺酸基,所以其实是一种阴离子外表活性剂。
因为分子链上有邻苯二酚基,使它具有螯合性,可以和重铬酸盐作用生成铬木质素磺酸盐类。
木质素磺酸盐类有两种类型,分别是铬木质素冻胶和木质素复合冻胶。
铬木质素冻胶是使用重铬酸盐将木质素磺酸钠即木钠交联而成的。
一般认为木钠中的邻苯二酚基是其反响活性中心,它能与六价铬生成稳定的三度空间结构的冻胶。
该调剖剂的一般配方为:质量分数为2%~5%的木钠和%~%的重铬酸钠。
为了减少重铬酸钠的用量,延迟交联时间和增加冻胶强度,可以参加碱金属或碱土金属的卤化物例如氯化钠、氯化钙和氯化镁等等。
这些盐的浓度反比于重铬酸钠浓度,这种冻胶的成胶时间可长达2021小时,能对地层进行大剂量调剖,适用于50~80℃砂岩地层。
为了提高木质素磺酸盐类调剖剂的粘弹性和强度,增强对地层的吸附性,提高封堵效果,采用木钠-聚丙烯酰胺复合冻胶对50~90℃砂岩地层进行调剖,获得了增油降水的良好效果,其一般配方为:质量分数为4%~5%的木钠、%~%聚丙烯酰胺、%~%的重铬酸钠以及%~%的氯化钙。
五、其他类型的单液法调剖剂1、硫酸亚铁硫酸亚铁的调剖原理在于遇水可生成氢氧化亚铁和硫酸。
其中,硫酸是增注调剖剂;而氢氧化亚铁本身也是一种沉淀,同样可起到调剖作用。
硫酸亚铁用于近井可以增大注水量,用于远井可以调整吸水剖面。
2、水膨体水膨体是一类适当交联遇水膨胀而不溶解的聚合物。
例如在丙烯酰胺聚合过程中参加少量交联剂氮氮亚甲基双丙烯酰胺,聚合后枯燥、磨细,就可得到聚丙烯酰胺水膨体。
由图可知,这种水膨体在水中的膨胀速率和膨胀倍数都很高。
低强度凝胶型调剖剂的性能评价
低强度凝胶型调剖剂的性能评价[摘要]通过优选聚合物和木质素的种类,评价了低强度调剖剂的基本性能。
低强度调剖剂初始粘度低,成胶后强度在6000mPa·s左右。
岩心实验表明,将低、中、高三块不同渗透率的岩心并联,调剖剂优先进入高渗透岩心中并有效封堵,堵塞率达到了94.62%。
调剖剂耐冲刷能力强,岩心调剖后分流效果明显。
[关键词]低强度调剖剂岩心堵塞率分流效果随着油田开采程度的不断加深,地下油水分布状况越来越复杂,高渗透厚层和薄层高吸水导致的低效、无效循环问题日益突出,调剖对象也相应地向高渗透厚层和高吸水薄层转移。
目前使用的高强度调剖剂注入压力上升快,易造成接替油层污染,抑制了潜力油层作用效果的发挥。
若调剖层渗透率较低,调剖目的层有效厚度<1m,此时使用的调剖剂初始粘度不宜太高,以方便调剖剂的注入。
大量实验证明,聚合物浓度越高,凝胶强度越高,成胶时间有所降低,但变化不大。
但聚合物浓度太高,初始粘度也会相应增大,不利于调剖剂的有效注入,聚合物是调剖剂的稠化剂,是调剖剂成胶后网络结构的主要组成部分,是调剖剂凝胶强度的主要贡献者,所以其使用浓度不能太低;初始粘度在80-120 mPa-s较为适宜;调剖剂成胶后强度不宜太大,以免将目的层堵死,达不到“调而不死”的效果。
本实验通过筛选木质素和聚合物、优化分子量,降低调剖剂的初始粘度,延长凝胶时间,实现对薄层调剖的高效注入和有效封堵。
1实验部分1.1主要仪器及试剂仪器:恒温水浴;电子天平(感量0.001g);NDJ-1旋转粘度计;岩心流动实验装置。
试剂:部分水解聚丙烯酰胺HPAM三种:分别为大庆炼化、山东淄博、江西昌九生产,分子量分别为1200万、1500万、1800万;木质素三种:酸性、中性、碱性(吉林图们生产)。
交联剂;调节剂。
1.2实验方法(1)调剖剂成胶时间的测定:用电子天平称取分别称取分子量为1200万、1500万、1800万三种聚合物,分别溶于缓慢搅拌的水中,充分分散溶胀24h;取分散好的聚合物100mL加入到200mL烧杯中,加入不同种类的木质素进行充分搅拌;再依次加入调节剂和交联剂,搅拌均匀;将上述配制好的调剖剂溶液放入45℃的恒温水浴中养护,观察现象,记录成胶时间。
弱凝胶深部调剖剂的研制及性能评价
弱凝胶深部调剖剂的研制及性能评价一、引言背景介绍:油田工业中深层油藏的勘探和开发一直是一个难题,如何提高采收率和延长油井寿命已成为油田开发研究的热点问题。
研究目的:开发一种高效的弱凝胶深部调剖剂,提高油藏采收率和延长井寿命。
二、研究现状及成果分析1.现有深部调剖技术的优缺点分析2.弱凝胶深部调剖剂的研究历程与成果总结三、弱凝胶深部调剖剂研制1.原材料选用与配方设计。
2.合成工艺改进,实验优化。
3.弱凝胶深部调剖剂的性能优势与特点。
四、性能评价与实验1.弱凝胶深部调剖剂的稳定性、透水性和可控性评估2.实验结果分析及验证3.深部调剖现场应用实验与效果评估五、结论及展望1.弱凝胶深部调剖剂的应用前景展望2.存在问题和未来研究方向3.总结:弱凝胶深部调剖剂为深层油藏的高效开发提供了新的技术手段,具有广阔的应用前景。
一、引言自20世纪80年代以来,我国已经开始探索深部调剖技术,早在1990年代初期,石油勘探行业就开始进行深部调剖剂的研究,得到了很好的应用效果。
深部调剖是一种改善油井勘探和开采效果的方法,通过注入化学药剂来改善油井周围岩石的物理和化学性质,从而改变油藏或改善油井周围岩层的宽度、增加孔隙和缝隙以及改变岩石与石油之间的相互作用,使已经斑块化或覆盖了岩石表面的油能够流向生产井口。
深部调剖技术是一种能够有效提高油井勘探和开采效果的方法。
目前,深部调剖技术已经发展出多种剂型,如粘弹剂、聚合物、溶解剂等,但这些剂型存在缺陷,如粘弹剂容易发生交联、聚合物感温缩水等。
针对这些问题,弱凝胶深部调剖剂应运而生。
弱凝胶深部调剖剂采用高分子化学技术,通过改善岩石渗透性能和地质环境,破坏加密区和保护吸水区域,扩大有效储层,提高采油效果和控制水包气,延长油井寿命,全面提升油田开发效益。
本论文将围绕弱凝胶深部调剖剂的研制及性能评价进行阐述,通过实验验证,进一步提高弱凝胶深部调剖剂在油田应用中的性能和效果,为我国油田行业的发展作出应有的贡献。
阳离子调剖剂在高温高盐油藏的应用研究
唐 洪涛等. 阳离子 调剖剂 在高温高盐 油藏的应用研究
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阳 离 子调 剖剂 在 高温 高 盐 油藏 的应 用 研 究
唐 洪涛 , 张桂意 , 颜海涛 , 亚楠 , 任 尚智 美 , 芬 , 刘 刘建发
( 中国石化胜利油 田有限公司胜利采油厂 , 营 2 7 5 ) 东 5 0 1
收稿 日期 :0 1—0 2 。 21 5— 5 作 者简介 : 唐洪涛 , 工程 师 , 业于青 岛化 工学院化 工系 , 毕 现 从 事堵水 调剖和三次采 油工作 。
精
1 8
细
石
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2 . P , 力系数 取值 为 10 7 0M a压 . 。经地 质研究 , l 1 1 , 5 层 的油 水 体 积 之 比 分别 为 5 ,5 , 5 1
09 ,.60 9 ,.2 边 水 能 量较 弱 , 油 面 积 .9 11 ,.60 8 , 含
4. m。 地 质 储 量 1 . , 4k 2 4 Mt分
态 见表 1 。
( A 或部分水解聚丙烯酰胺 ( P M) 但 P M P M) HA , A
和HA P M在高温条件下都易于降解 , 一般只用于
1 0℃ 以下 的地层 。 1
研究 发 现 , P M、 P M 相 比 , 与 A HA 阳离 子 聚丙 烯酰 胺 ( P M) C A 的耐 温 抗 盐 性 能 大 大 提 高 , 因此 选 择 C A 作 为调 剖剂 主剂 。C A 是 丙 烯酰 胺 PM PM
2 . / 上升到 3 . d 收到 了很好 的经济 效益和社会效益 。 9 3td 4 5t , /
[ 关键词 ] 调剖剂
关于高温调剖剂萃取混相驱在开采稠油的应用
关于高温调剖剂萃取混相驱在开采稠油的应用作者:刘清胡永光李金武张东来源:《中国科技博览》2014年第03期序言:稠油将以其丰富的资源,先进的开采技术,成为21世纪的重要能源。
为了解决稠油开采难题以及降低稠油在开采、运输、炼化方面的成本,世界各稠油大国在稠油开采理论和基础研究方面不断加大力度,促进了稠油开采技术的不断发展。
关键词:高温调剖、萃取、混相驱、渗透率、原油性质、流度比、重力分离、井距和油藏倾斜。
中图分类号:TE34一、用高温调剖剂来开采稠油:针对油藏层间的非均质性、渗透率的变化、原油性质的差异、不利的流度比、重力分离、井距和油藏倾斜等原因,降低了注入水利用率(或蒸汽利用率)和体积波及系数,导致吸水(汽)剖面不均匀,降低了稠油开采效果。
因此有必要利用高温调剖剂来开采稠油。
其调剖机理为:利用注水井层间及层内渗透性的差异,依靠工艺技术使调剖剂选择性地进入渗透性好、吸水量较高的层或发生气窜的层,借助地温作用使调剖剂反应生成胶体,产生堵塞,增大注入水或蒸汽在高渗层的渗流阻力,从而增大注入水或蒸汽的波及体积、扫油效率,扩大调剖的影响半径,实现吸水(汽)剖面和地层深部的调整,提高注入水的利用率(或蒸汽利用率),改善开发效果。
纯梁采油厂金家油田J125断块属普通稠油,油层埋深477.6-564.5m,地层温度31.4-44.20C。
原油500C时粘度为326.66-1179.45mPa.s;当温度在800C 时,粘度降为75.24-198.71 mPa.s。
在较高注水温度下,原油具有较好的流动性。
该断块于1998年投入开发,开始以常规降压开采和蒸汽吞吐两种方式进行,1996年转为注热水驱开发,但是区块转为注水开发后,注入水沿高渗透层“突进”、“冲刷”、“淘洗”,加剧了储层的非均质性,油层中部大孔道已经形成,水窜严重。
为此,2001年7-9月,先后对B125断块4901、B1254及4407井进行了调剖治理,工艺成功率100%。
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调剖剂调研简述目录一、调剖的概念 (1)二、目前油田面临的问题 (1)三、想要达到的效果 (1)四、堵水调剖方法 (1)五、化学调剖剂种类 (3)六、常用的调剖剂及适用条件 (6)七、不同类型油藏的调剖堵水工艺方法 (11)八、不同含水阶段的调剖堵水工艺方法 (12)九、深部调剖工艺技术 (12)十、地层因素 (15)十一、化学堵剂筛选方法 (15)十二、化学堵剂用量的确定方法 (16)十三、效果评价技术 (16)十四、调剖堵水发展阶段 (16)十五、调剖堵水的潜力、限度与发展趋势 (17)十六、油田堵水、调剖化学剂分类总表 (17)参考文献 (19)调剖剂的选择原则:“注得进、堵得住、用得起”。
一、调剖的概念通过封堵高渗透层吸水层位,控制高吸水层位的吸水量,提高中低渗透层的吸水量,提高波及系数。
也就是在注水井中堵水。
堵水(从油井控制产水)和调剖(从注水井控制产水)深部调剖,就是采用大剂量调剖剂,深入油藏内部封堵高渗透带,迫使液流转向,使注入水波及以前未被波及到的中、低渗透区,改善驱替效果,提高采收率。
但对深部调剖中的“深”和“浅”没有明确的量的界限,有的认为处理半径在10m以上就算深了,有的认为深度调剖剂最佳用量要达0.2PV,还有人认为处理半径要达井距的1/2。
二、目前油田面临的问题1、井组注入压力低,吸水剖面差,含水下降幅度小,增油量少。
对于聚驱,采聚浓度高,存聚率低。
2、非均质性(聚驱):1)油层渗透率级差大,聚合物与高渗透层不匹配;2)聚合物沿高渗透层低效率采出,存聚率低;3)高渗透层聚合物用量大,吨聚采油量低。
3、注入水低效,无效循环严重,经济效益差。
4、液油比快速上升,油田开发成本不断增加。
三、想要达到的效果1、调剖后高渗透层吸水量得到控制,低渗透层吸水量得到加强。
2、启动压力上升,注入压力上升,视吸水指数下降。
3、含水下降,采油量增加,改善吸水剖面,吸水厚度增加。
四、堵水调剖方法(一)机械卡封利用井下工具将高吸水层或高产水层封住,称为机械卡封。
机械卡封作用范围只限于井筒范围,但由于施工简单,成本较低,往往成为优先考虑的堵水方法。
(二)化学堵水向地下注入化学剂,用化学剂或者其反应产物堵塞高渗透层或高产水层,称为化学堵水。
(1)单液法与双液法从施工工艺来分,化学堵水可分为单液法与双液法。
单液法是向油层注入一种工作液,这种工作液所带的物质或随后变成的物质可封堵高渗透层。
双液法是向地层注入相遇后可产生封堵物质的两种工作液(或工作流体)。
注入时,这两种工作液用隔离波隔开,但随着工作液向外推移,隔离液越来越薄。
当外推至一定程度,即隔离液薄至一定程度,它将不起隔离作用,两种工作液相遇产生封堵地层的物质。
由于高渗透层吸入更多的工作液,所以封堵主要发生在高渗透层,达到调剖的目的。
(2)选择性堵水工艺利用产液剖面等测试资料,确定出水部位后,进行选择性堵水。
对于下部位出水,进行封上、中堵下,用封隔器将油井产油段的上、中部位隔开,然后对出水的下部位堵水。
对于中部位出水,进行封上、下堵中,用两级封隔器将上、下部位隔开,然后对出水的中部位堵水。
对于上部位出水,进行封下、中堵上,可用封隔器(或打水泥塞)封隔下、中部位,然后对出水的上部位堵水。
对于上、下部位出水,进行封中堵上、下,用两级封隔器将中部位隔开,然后对出水的上、下部位堵水。
在油田生产过程中可以根据具体情况选择相应的堵水管柱。
(3)地层的选择性由于堵剂总是先进入高渗透部位,而高渗透部位就是我们要封堵的目的部位,称为地层的选择性。
(4)堵剂的选择性选择性堵剂是利用油与水的差别或油层与水层的差别,达到选择性堵水的目的。
选择性堵剂可分为三类,即水基堵剂、油基堵剂和醇基堵剂,它们分别是以水、油或醇作溶剂或分散介质配成堵剂。
下面是一些较为常用的选择性堵剂:①HPAM (水基):HPAM 对油和水有明显的选择性,它降低岩石对油的渗透率最高不超过10%,而降低岩石对水的渗透率可超过90%。
在油井中,HP AM 堵水的选择性表现在:它优先进入含水饱和度高的地层;进入地层的HPA M 可通过氢键吸附在由于水冲刷而暴露出来的地层表面;HPAM 分子中未吸附部分可在水中伸展,减小地层对水的渗透性。
HPAM 在水中的伸展大大地增加了水流阻力。
HPAM 虽然对原油的流动也会产生一定的阻力,但由于它在岩石表面上能形成减小流动阻力的水膜,使得这种堵剂对油流的阻力变化不大。
②阴阳非三元共聚物(水基):若通过丙烯酸胺(AM)与(3-丙烯酰胺基-3-甲基)丁基三甲基氯化铵(AMBTAC)共聚、水解,就可得到一种阴阳非三元共聚物。
这种堵剂的分子中有阴离子、阳离子和非离子链节。
当将这种堵剂的水溶液注入地层,它的阳离子链节将牢固吸附在带负电的岩石表面,而阴离子、非离子链节则伸展到水中增加水流阻力,起选择性堵水作用。
③泡沫(水基):以水作分散介质的泡沫可优先进入出水层,并在出水层稳定存在,通过叠加的贾敏效应,封堵来水。
在油层,油可乳化在泡沫的分散介质中形成三相泡沫。
分散介质中的一些油珠,引起泡沫的破坏,所以进入油层的泡沫不堵塞油层。
因此泡沫也是一种选择性堵剂。
④活性调油(油基):这是一种溶有乳化剂的稠油。
该乳化剂为油包水型乳化剂(如Span80),它可使稠油遇水后产生高粘的油包水乳状液。
由于稠油中含有相当数量油包水型乳化剂如环烷酸、胶质、沥青质等,所以可将稠油直接用于选择性堵水。
也可将氧化沥青溶于油中配成活性稠油。
这种沥青既是油包水型乳化剂,也是油的稠化剂。
⑤水包稠油(水基):这种堵剂是用水包油型乳化剂将稠油乳化在水中配成。
因乳状液是水外相,粘度低,所以易进入水层。
在水层,由于乳化剂在地层表面吸附,使乳状液破坏,油珠聚并为高粘的稠油,产生很大的流动阻力,减少水层出水。
水包稠油的乳化剂最好用阳离子型表面活性剂,因为它易吸附在带负电的砂岩表面,引起乳状液的破坏。
五、化学调剖剂种类化学调剖法封堵高渗透层主要包括单液法和双液法。
单液法主要是指向油层注入一种能够封堵或产生能够封堵高渗透层的液体的方法,这种液体称为单液法调剖堵水剂。
双液法是指向油层注入两种工作液后,两种工作液能够经过一定时间相遇,然后发生化学反应生成封堵地层的物质。
下面将分别介绍单液法和双液法堵剂[3-6]。
1. 单液法常用的单液法堵剂有:分散体型、沉淀型、凝胶型、冻胶型、树脂型和水膨体型等。
1)分散体型单液法堵剂分散体型单液法堵剂包括粘土/水泥分散体和石灰乳分散体,它主要用于封堵特高渗透地层。
粘土/水泥分散体是将粘土和水泥按一定比例分散于水中形成悬浮液,将该悬浮液注入地层后,可在地层孔隙内形成滤饼,滤饼固结后对特高渗透地层产生有效封堵。
该体系不能进入中低渗透层,因此,对中低渗透层有保护作用。
石灰乳分散体是将石灰乳分散于水中后,石灰乳中的有效成分氧化钙与水反应生成氢氧化钙的悬浮液制成的,该体系还可用于封堵高温地层。
如需解堵,可用盐酸与氢氧化钙反应进行,具体方程式如下:封堵:CaO+H2O→Ca(OH)2解堵:Ca(OH)2+HCl→CaCl2+H2O2)沉淀型单液法堵剂沉淀型单液法是利用地层流体中的离子与注入的化学剂反应生成沉淀来进行封堵的。
如硫酸作为单液法调剖剂,可与地层中的钙、镁反应生成沉淀,封堵高渗透层。
具体施工过程如下:将浓硫酸通过注水井注入地层,硫酸首先与地层中的Ca2+, Mg2+的碳酸盐反应,这样一方面可以增加注水井的吸水能力,另一方面产生的硫酸盐可以随酸液进入地层深部,并在一定位置饱和析出、沉淀下来,形成堵塞,封堵高渗透地层。
3)凝胶型单液法堵剂凝胶型调剖堵水剂主要有硅酸凝胶堵剂、铝酸凝胶堵剂和氢氧化铁凝胶堵剂,其中硅酸凝胶在油田中应用较为广泛。
硅酸凝胶是由水玻璃与活化剂反应生成。
水玻璃即硅酸钠,分子式为Na2O·mSiO2,式中m为模数(即水玻璃中SiO2的质量与Na2O的质量之比)。
活化剂是指可使水玻璃先变成溶胶,而后再变成凝胶的物质。
活化剂分两类:一是无机活化剂,如盐酸、硝酸、硫酸、氨基磺酸、碳酸铵等;二是有机活化剂如甲酸、乙酸、乙酸铵、甲酸乙酯等。
硅酸凝胶通常用盐酸作活化剂,水玻璃与盐酸反应生成硅酸凝胶的方程式如下所示。
水玻璃可在一定温度、pH值条件下,与盐酸反应,先形成硅酸溶胶,然后在一定时间内胶凝成硅酸凝胶。
该堵剂的优点是具有一定的选择性,适用于封堵低渗透层。
Na2O·mSiO2+2HCl→H2O·mSiO2+2NaCl4)冻胶型单液法堵剂冻胶型单液法堵剂是由交联剂将聚合物适当交联后形成的。
通常人们采用的聚合物有天然聚合物(如木质素、瓜尔胶等)和合成高分子聚合物(如部分水解聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、木质素磺酸盐、梭甲基纤维素等);交联剂可用高价金属离子如Zr4+, Cr3+, A13+等,或低分子醛类化合物。
锆冻胶和铬冻胶就是两种以高价金属离子作为交联剂的冻胶型单液法堵剂,以锆冻胶的形成机理为例,介绍如下:首先Zr4+通过络合、水解和轻桥作用形成Zr4+的多核羟桥络离子,然后该络离子与带一COO-的聚合物交联生成锆冻胶,锆冻胶在地层中可以封堵高渗透层。
5)树脂型单液法堵剂树脂型单液法调剖是指将液态树脂注入地层后,该液态树脂在一定条件下固化封堵高渗透层。
可用于单液法堵剂的树脂包括酚醛树脂、环氧树脂和脲醛树脂,其中油田最常用的是酚醛树脂。
具体施工时,可将液态的热固性酚醛树脂与固化剂混合,然后将混合液通过注水井注入地层,混合液在地层温度和固化剂作用下,于一定时间内交联,形成不溶不熔的酚醛树脂将水层堵住。
这类堵剂封堵强度极高,主要适用于高渗透地层的封堵,但是由于该类产品的价格高且选择性差,一旦发生误堵,解堵非常困难,所以目前应用已比较少。
6)水膨体型单液法堵剂水膨体是一类适当交联遇水膨胀而不溶解的聚合物,目前最为常用的水膨体是交联聚丙烯酞胺水膨体堵剂,它是在交联剂N,N’—亚甲基双丙烯酰胺存在条件下,丙烯酰胺经交联聚合后,干燥,磨细得到的。
通过调节交联剂的加量等反应条件可以改变水膨体在水中的膨胀速率和膨胀倍数。
聚丙烯腈(PAN)等聚合物也可通过适当交联制得水膨体。
施工时将水膨体分散在携带介质中配成工作液,选择的携带介质能够抑制水膨体的膨胀。
可供选择的携带介质有三类:非极性物质、半极性物质和电解质溶液。
此外,水膨体也可不经干燥而直接使用,使用时先将水膨体磨细,然后通过携带介质带入地层。
由于这时的水膨体是一种粘弹体,它可在高渗透层的孔隙处通过变形产生致密的封堵层,起到调剖作用。
2双液法双液法堵剂注入时两种工作液通过隔离液隔开,随着工作液向油层深部移动,隔离液越来越薄,当隔离液薄至一定程度时,它将不起隔离作用,两种工作液相遇,产生封堵地层的物质。