第十六章 重氮化合物和偶氮化合物(习题解答)
P第十六章 重氮化合物和偶
+ H 2O
OH + N 2
+ H 2S O 4
Br 2 Fe Br
NO
2
Fe + HCI
OH Br 相间
H 3O
Na NO N 2 HSO Br
4
2 4
0 ~ 5 ℃ H 2 SO
NH 2 Br
第十六章
重氮化合物和偶氮化合物
H 3 PO 2 ,H 2 O +N Na OH,HCHO
2
• （2）被氢原子取代
N 2 HSO
4
+N C 2 H 5 OH +N
2
2
HNO H 2 SO
3
Fe + HCI NO
2
NH N 2 HSO
2
4
Br 2
4
NH2Br源自Br H 3 PO 2 ,H 2 O
Br
Br
Na NO
2
Br
4
Br
0 ~ 5 ℃ H 2 SO Br Br
Br
第十六章
HNO CH NH Br
3 3 4
重氮化合物和偶氮化合物
• （2）被卤原子取代
KI I Cu X 或Cu X +N N2 X Cu CN CN HBF +N
2 2
+N
2
4
F +N
2
第十六章
• • • •
重氮化合物和偶氮化合物
16.2.2 保留氮的反应 （1）还原反应 （2）偶合反应 重氮盐与酚或芳胺作用，生成带 “-N2-” 有颜色的化 合物的反应。
S n C I2 , H C I N 2 CI Zn + HCI NH 2 稀Na OH N 2 CI + OH 0℃ 偶氮组分 N N OH NHNH HCI
有机化学课后习题答案16十六章重氮化合物和偶氮化合物
NH2 N N
4.
NO2
Br2/H2O Br
NO2
Fe/HCl Br
NH2
N2+ClNaNO2/HCl Br NH2
CH3 CH3 HNO3/H2SO4 Fe/HCl
CH3 CH3COCl NH2 CH3
CH3
NO2 CH3
NHCOCH3 CH3
5.
HNO3/H2SO4 NO2 NHCOCH3 CH3 CuBr Br NHCOCH3
Fe/HCl NH2 NHCOCH3 CH3 H3O+ Br NH2
NaNO2/HCl
N2+ClNHCOCH3 CH3
NaNO2/HCl
H3PO2 Br
196
CH3 CH3 HNO 3/H2SO4 Fe/HCl
CH3 CH3COCl NH2 CH3
CH3 HNO3/H2 SO4 NHCOCH3 COOH KMnO4 / H+ NO2 OH OH NO2
N2
+Cl-
10.
二.完成下列反应式。 1.
OH
2.
Br
3.
I
4.
CH3 O
5.
C 2H5
6.
ON
CH3
N
CH3
CH3
CH3
)
CH3
7.
( NH2
) (
)
(
( NH2
) ( NO2
) NO2 N2+Cl、
CH3
、
N2+Cl-
NHCOCH3、
NO2 NHCOCH3、
、
NO2
8.
192
CH3
9.
NH2
第16章 重氮化合物和偶氮(2012)(1)
历程：
O AgO RC CHN2 - N2
O R C .. CH H2O RCH2COOH RCH2COOR' RCH2CONH2
R CH C O + R'OH NH3 （烯酮）
（3）与醛酮的反应
O R R
O + -CH2 N+ N
O R' + CH2N2 R R
-
C
C O C
CH2R' CH3
3) 被-CN和-NO2取代
N2+ClCuCN/KCN CN + N2
Gattermann reaction 由于-CN可以水解成羧基, 故此也为把羧基引入苯环的方法。
HBF4/NaNO2 NaNO2 Cu
O2N
NH2
O2N
N2+Cl-
O2N
NO2
4) 被-H原子取代 (重氮盐的还原)：
CH3CH2OH
+N
N Cl-
芳香族重氮盐稳定性大于脂肪族重氮盐
苯环中的p-轨道与 两个氮原子上的p轨道平行，有π-π 共轭。
脂肪族重氮盐非常不稳定一旦生成，立刻分解! 芳香族重氮盐也很活泼，但在0~5℃可稳定存在。所以，芳 香族重氮盐在有机合成上可用来制备一系列芳香族化合物和 有颜色的化合物。
重氮盐的性质与铵盐类似，溶于水、能电离等；与碱作用可 生成重氮碱：
-O S 3
N N H
N+(CH3)2
黄
甲基橙
红
研究表明，偶氮化合物的颜色与分子中所含的偶氮基-N=N-以 及分子的结构有关。
1）颜色与化合物结构的关系
自然可见光：400-800 nm；波长越短，能量越高，颜色越浅。 反之亦然。 互补光：若两种不同波长的光混在一起能变成白光，则称其 为互补光。如红与青绿色光等。 物质的颜色：就是吸收了某一互补光的结果。如吸收红色则 显青绿色；反之则显红色。
(完整word版)重氮化合物和偶氮化合物
重氮化合物和偶氮化合物重氮化合物和偶氮化合物都含有—N=N —原子团。
该官能团的一端与烃基相连，另一端与非碳原子相连或不与其他的原子或原子团相连的化合物，称为重氮化合物。
如：氯化重氮苯 硫酸重氮苯（重氮苯盐酸盐) （重氮苯硫酸盐）-N=N-官能团两端都分别与烃基相连的化合物，称为偶氮化合物。
如：CH 3—N=N-CH 3 偶氮甲烷偶氮苯对羟基偶氮苯对二甲氨基偶氮苯一、偶氮化合物的制备在低温和强酸性水溶液中,芳香族伯胺和亚硝酸作用，生成重氮化合物，此反应称为重氮化反应。
如：+ NaNO 2 + HCl + H 2O + NaCl 重氮化反应的历程可能是铵盐先与亚硝酸作用，生成N —亚硝基化合物，然后发生重排，最后再脱水生成重氮盐。
重氮盐是重要的有机机合成中间体,生成的重氮盐不必分离，可直接在原溶液中进行下一步合成反应。
二、重氮盐的性质和应用重氮盐具有盐的性质，易溶于水，不溶于有机溶剂，其在水溶液中医药能解离为重氮盐正离子和负离子X —，因此水溶液能导电。
重氮盐的化学性质很活泼,可发生许多反应,主要有如下两类：一类是放氮反应，一类是不放氮的偶联反应。
N N Cl N N HSO 4N N N OH N N N (CH 3)2N NH 2N N Cl Cl NH 3N N Cl H H O N OH Cl H N N Cl N 0-5℃亚硝酸 重排-H 20（一）取代反应这是重氮基被其它原子或原子团取代，并在同时放出氮气的一类反应.重氮盐在亚铜盐的催化下，重氮基被氯、溴、氰基取代，分别生成氯苯，溴苯和苯腈，同时放出氮气，此反应称为桑德迈尔反应.将重氮盐加热，重氮基被羟基取代，生成苯酚并放出氮气。
例如:重氮硫酸盐和次磷酸或碱性甲醛水溶液作用，重氮基被氢原子取代并放出氮气.例如:+ N 2↑ （二)偶联反应重氮盐在低温下与苯酚或芳胺作用,生成有色的偶氮化合物的反应,称为偶联反应。
例如 ：++偶联反应一般发生在对位,如对位已有基团占据，也可发生在邻位。
第16章 重氮化合物和偶氮化合物
重氮部分 -H+
偶联部分
N=N + -Y H -Y
N=N
Y 表示强供电子基：-OH 、-NH2、-NHR、-NR2等 亲电取代反应，发生在羟基或氨基的邻、对位（空间效 应影响，一般发生在对位；对位被占时发生在邻位)。
a）与苯酚偶联 + N2Cl OH
NaOH(pH~ 8)
+ 条件：
0~5 ℃
N=N
第十六章 重氮化合物和偶氮化合物
16.1 16.2 16.3 16.4 重氮化反应 重氮盐的性质及其在合成上的应用 偶氮化合物和偶氮染料 重氮甲烷和碳烯
本章作业
习题 4. 习题 6. (2), (3), (4), (5) 习题 8.
重氮和偶氮化合物都含有-N=N-结构 -N=N（-N2-） 偶氮化合物 —— 两端都与碳相连
C：重氮甲烷受光或热作用，生成碳烯（卡宾）
二、 碳烯——卡宾
一个二价碳的反应中间体，活性高、寿命短。 （一）碳烯的生成
（二）碳烯的结构——未成键电子的状态
（三）碳烯的化学性质 （1）加成反应—碳烯(缺电子)与烯烃发生亲电加成：
• 单线态碳烯 (重氮甲烷在液态用光分解产生)和碳碳双键的加成 是一步反应,形成过渡态后,即得三元产物:
OH
NH2
CH3 -OH CH3 -OH 不反应
16.3 偶氮化合物和偶氮染料
芳香族重氮盐的偶联反应，可以合成偶氮染料。 古代所用染料主要从植物中提取（靛蓝、茜素等）。由 于有机化学的发展，合成了品种多，成本低的合成染料，偶 氮染料就是其中的一种。 芳香族偶氮化合物都有颜色，显色原因与分子的-N=N-基有关。 .. -N=N- 偶氮基 -OH .. 亚硝基 -N=O -NH2 .. = = 醌 -OCH3 助色团 发色团 .. O O -X .. -C—C- 1,2-二酮基 -SO3H -CH=N 亚胺基 = =
第十六章 重氮化合物和偶氮化合物
CH3COONa 0-5 C
。
NaO3S
N=N
N(CH3)2
甲基橙 （酸红碱黄，变色范围pH3.1-4.4）
能产生颜色的有机物一般都含有生色基和助色基。 能产生颜色的有机物一般都含有生色基和助色基。
27
生色基一般含有共轭体系， 生色基一般含有共轭体系，如：
11
例如：
从 OH
Br 溴会在碱熔时水解
NO2
NO2
Br2/Fe Fe+HCl
NH2 Br OH Br
解：
混酸
50 C
。
N2+ HSO4HNO2+过量H2SO4 0－5 C
。
H2O
Br
Br
12
例如: 由苯制取间硝基苯酚。 例如 由苯制取间硝基苯酚。
部分还原
13
、－Cl、－ 、－I) ⑶重氮基被卤素取代 (X=－F、－ 、－ 、－ － 、－ 、－Br、－
近来报导用重氮氟磷酸盐代替重氮氟硼酸盐，产率高 近来报导用重氮氟磷酸盐代替重氮氟硼酸盐，产率高: 重氮氟磷酸盐代替重氮氟硼酸盐
16
例： 解： CH3
CH3 由
CH3 F
CH3
混酸
CH3 + NO2
CH3
Fe+HCl (CH3CO)2O
CH3 NHCOCH3
HNO2+过量H 2SO4 0-5 C
NO2
偶氮染料———苏丹红 苏丹红 偶氮染料
30
苏丹红，学名苏丹，分为Ⅰ 苏丹红，学名苏丹，分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ号，是一类合 成型偶氮染料, 主要用于溶剂、 成型偶氮染料 主要用于溶剂、油、蜡、汽油增色以及鞋和 地板等的增光。 地板等的增光。 在苏丹红事件中，包括30家企业的 家企业的88个食品样品先后被 在苏丹红事件中，包括 家企业的 个食品样品先后被 检出含有苏丹红Ⅰ 检出含有苏丹红Ⅰ号。中国检验检疫科学院食品安全研究所 副所长储晓刚表示，送检的几份（鸭蛋）样品里苏丹红Ⅳ 副所长储晓刚表示，送检的几份（鸭蛋）样品里苏丹红Ⅳ号 含量最高达到0.137ｍｇ／ｋｇ。国际癌症研究机构将苏丹 ｍｇ／ｋｇ。国际癌症研究机构将苏丹 含量最高达到 ｍｇ／ｋｇ。 号列为三类致癌物。 红Ⅳ号列为三类致癌物。
16重氮化合物和偶氮化合物
CH 3
1.
4、 完成下列反应式：
H + , H 2O
CH 3 CH 3 Fe,HCl CH 3 NaNO 2,HCl HBr NO 2 NH 2 N2Cl CuBr KCN CuCN CH 3 C2H5OH
OH
CH 3
CH 3
Br
CN CH 3 NH 2
CH3 NH N=N
CH3
CH 3 NaBF 4
N2HSO 4
OH
50
Br
Br
Br
% H2SO 4 Br CH 3
5.
CH 3
NO 2 CH 3 HNO 3 H2SO 4 NO 2 NH 2 CH 3 [H] CH 3 CH 3COCl CH 3 HNO 3 H2SO 4 NHCOCH 3
CH3 H2O,H NO2 NHCOCH 3
+
CH3 NaNO 2,HCl NO2 NH2
7、 以苯，甲苯，萘和小于或等于两个碳原子的有机化合物 为原料合成下列化合物：
Fe HCl
-NH2
N2Br NaNO2/HBr 0~5℃
Br
-Br
HBr/CuBr △ -N2Br
步骤：硝化，还原，重氮化，取代。
制备某些不易或不能用卤代法得到的芳卤。
例五：
NO2
I
Br
NH2 I Br
Br
分析
Br
Br
Br ①还原 ②引溴 ③重氮化 ④碘代
CH3 H2N-CH3 分析
①硝化 ②还原 ③引溴 ④重氮化 ⑤HBF4 ⑥加热 CH3
F
2.
OH
+
CH 2N2
OCH 3 CH 3
3.
第十六章 重氮和偶氮化合物
重氮和偶氮化合物分子中都含有—N=N —官能团。
重氮化合物通式：R —N=N —X 或 Ar —N=N —X偶氮化合物通式：R —N=N —R 、Ar —N=N —R 或Ar —N=N —Ar １６．１芳香族重N 盐的制备1．注意温度条件，不能超过5℃，否则会引起分解。
2．盐酸的用量为，芳香伯胺 ：HCl = 1 ：3还有1molHCl 维持反应液的酸性，防止副反应的发生，并稳定重氮盐 3．HNO 2的用量， HNO 2 ：ArNH 2 = 1 ：1 4．重氮盐的结构重氮基正离子，N ，N 键中有2个π键相互垂直，有一个σ键。
１６．２芳香族重N 盐的性质１６．２．１放N 2反应——取代反应１． 羟基取代为什么用硫酸重N 盐?① 因为氯化重N 盐在反应中有Cl —存在，会生成氯苯酚。
② 怎样防止重N 盐与产物酚的偶联？ 强酸溶液。
加热煮沸，促进重N 盐迅速水解。
③ 合成中的应用（在苯环上某一指定位置引进羟基）N H 2+NaNO 22HCl NaCl 2H 2O +0~5℃N 2C l ++HCl NaNO 2+HNO 2HCl +ArNH 23Cl+N N +Cl -Ar-N=NN N +Ar +或N 2++Y Y N 2SO 4H +H 2O H△OH N 2↑H 2SO 4++２． H 原子取代H 3PO 2次磷酸。
３． 卤原子取代注意：① 可制备氟苯和碘苯。
② 亲电取代生成的是邻、对位混合物，而此法可得纯品。
４．—CN 取代 Sandmeyer 反应５．—NO 2取代2N 2SO 4HNO 2H 2OOHNO 2△+N 2↑HCl +NH+N 2Cl +G.Schiemann 反应Gattermann 反应如催化剂为:CuCl-HClCuBr-HBr称为Sandmeyer反应N 2SO 4H CuCN-KCNCN COOH CH 2NH224 -2+NaNO 2NO 2NO 2１６．２．２ 保留氮的反应 １．还原反应还原剂：SnCl 2，Sn+HCl ，NaHSO 3，Zn+Ac ，Na 2SO 3 较强的还原剂：Zn+HCl２．偶联反应① 什么是偶联反应？重氮盐在弱酸、中性或弱碱性溶液中，与芳胺或酚类（活泼的芳香族化合物）进行芳香亲电取代生成有颜色的偶氮化合物的反应称为 ~ 。
大学有机化学16 重氮化合物和偶氮化合物
¹¹±¹¹¹ ¹ á
NH2
+ HNO2 + H2SO4
¹¹H 2SO4 0-5 C
¹
N+
N HSO4- + 2H2O
¹¹±¹¹¹ ¹ò á
反应条件： A. 低温； B. 强酸； C. HNO2不过量。
二、重氮盐的性质及其在合成上的应用
（1）放出氮的反应——重氮基被取代的反应 （2）保留氮的反应——还原反应和偶合反应
KCN
CN
+ N2 COOH
Gattermann反 应 H 2O / H +
由于氰基可通过水解而成羧基，所以在有机合成 上可利用此反应在苯环上引入羧基。如：
由于在苯环上直接引入氰基是不可能的，所以 由重氮盐引入氰基是非常重要的。氰基可转化为羧 基、氨甲基等基团。如： CH CH
3 3
CH 2 NH
+ KHSO4
－ Cl取 代
N 2C l
+ CuCl
HCl
Cl
+ N2
+ HCl
－ B r取 代
N 2B r
+ Cu B r
HBr
Br
+ N2
+ H Br
S an dm eyer反 应
桑德迈尔反应
用途：制备一系列芳香族卤化物。
芳香族氟化物用此法制备- 希曼反应
（4）被氰基取代
N 2C l + CuCN
(一)取代反应 (放氮反应)
重氮基被-OH，-H，-X，-CN等取代，同时放出氮气
（1）被羟基取代
将重氮盐的酸性水溶液加热，即发生水解，放出氮气， 生成酚：
水解成酚时必须是强酸性条件，否则酚与重氮盐发生偶联,
第十六章 重氮化合物和偶
32
C. 偶合反应的位置
与酚的偶合：
由于－OH是邻、对位基，而亲电试剂ArN2+的体积较 大，所以偶合反应优先发生在对位，只有当对位被占据时
反应才发生在邻位。
OH N
+
N: + OH
N =N OH N= N CH 3 CH 3
OH
对位偶合
邻位偶合
35
与芳胺的偶合： 叔芳胺的偶合与酚相似，也是优先在对位偶合。
NaNO2-HCl
CH 3
Br
低温
Br NHCOCH3
H3 PO2
Br +N N Cl
16
NH 2
H2O
TM
例：以苯为原料合成均三氯苯
HNO 3 , H2SO 4
Fe + HCl
NO 2
50~60 ℃
NH 2
Cl2 , H 2O
Cl
NaNO 2 + HCl
Cl
Cl
H3PO2/ H2O
Cl Cl CH3CH2OH Cl + or N 2 Cl
CH 3
苯重氮氨基对甲苯 N HSO 4 N α -萘基重氮硫酸盐
+
N Cl
N BF 4
苯重氮盐酸盐 (氯化重氮苯)
苯重氮氟硼酸盐
5
16.1 重氮化反应
芳香族伯胺在低温及强酸存在下与亚硝酸反应，生 成重氮盐的反应称为重氮化反应。
ArNH 2 + NaN O 2 + HCl
NH 2
0~5℃
A rN 2 Cl + NaC l + 2H 2O
+CH 3CHO+N 2 + H 2SO 4
第十六章 重氮化合物和偶氮化合物
第十六章 重氮化合物和偶氮化合物1. 请解释为什么N 2+和N 2O 2N+与苯酚发生偶合反应时，前者的反应活性小于后者。
解答：在偶合反应中，重氮盐正离子是作为亲电试剂使用，所以在N 2O 2N+中，由于-NO 2吸电子的诱导效应和吸电子的共轭效应，使得其亲电能力大大提高，故其反应活性大于N 2+。
2. 通常芳香重氮盐与酚的偶联是在弱碱性介质中进行，与芳胺偶联是在弱酸性或中性介质中进行。
这是为什么？解答：因为芳香重氮盐与酚的偶联反应为芳环上的亲电取代反应。
在弱碱性介质中：OHOOH ，平衡偏向右边，在-O -上的电子与苯环共轭，使苯环电子云密度增大，它比酚更易发生亲电取代反应。
但当碱性太强（PH>10）时，重氮盐会与OH-发生反应，生成重氮酸或重氮酸负离子，使之失去偶合能力。
OHOH ArN 2+Ar N N OHAr N N O重氮盐能偶合重氮酸 不能偶合重氮酸负离子 不能偶合芳香重氮盐与芳胺偶联需在弱酸性或中性介质（PH=5~7）中进行，而不宜在强酸性溶液（PH<5）中进行，因为如果在强酸性溶液中进行，胺转变为铵盐的倾向性加大，－NH 3+使苯环电子云密度降低，偶合反应的速度就很慢了。
NH 2NH3++能偶合不能偶合3. 由OH和必要的有机试剂合成OHBrBr。
解答：苯酚直接进行溴代反应得不到间位取代产物，所以必须引进一个新的基团改变芳环上定位情况，利用重氮盐法是一种好的选择。
合成时，先保护酚羟基再进行硝化反应。
氨基的邻对位效应强于羟基。
Br2BrOCH 3Br 2Fe3OHNH 2OCH 32OCH 3△NaNO2 HClH POOCH3Br2ClOHBr４.NH2N NHOOC由合成解答：[H]+COOH2N2ClCOOHNH2N2ClCOOHNH2NH2N NHOOC。
第十六章重氮化合物和偶氮化合物
（2） 合成氨基化合物
OH + -O3S
NN
-OH
OH
NH2 OH +
-O3S
+N NCl-
SO3NaS2O4
还原
NH2
第一类反应：
1、为羟基取代生成酚，用重氮苯硫酸盐， ～50％硫酸，不用盐酸盐，防止生成氯苯。酸度小有 偶联副反应。用来制特殊酚，例如制间硝基苯酚：
HNO3/H2SO4
N2HSO4 40~50%H2SO4
N2 Cl
去氮反应 （取代反应） 保留氮的反应 还原反应
偶联反应
一 桑德迈耳反应和加特曼反应 396页
+
Ar-N
N Cl -
HBr + CuBr or HCl + CuCl 桑德迈耳反应
ArBr or ArCl
KCN + CuCN （中性条件） 推广的桑德迈耳反应
ArCN
Cu + HBr or Cu + HCl 加特曼反应
2. 普塑尔反应
一些重氮盐在碱性或稀酸的条件下发生分子内的偶联 反应称为普塑尔反应。
Z
碱
Z
N2+
Z： CH=CH CH2-CH2 NH C=O CH2
COOH
COOH
反
CH=C
Cu
CH=C
应
N2+
-N2
机
-苯基肉桂酸的重氮盐
COOH
COOH
理
-H.
H
3. 麦尔外因反应
重氮盐在氯化铜的催化作用下，与带有吸电子基的烯烃 作用，使后者芳基化的反应称为麦尔外因反应。
*2. 1895年，格里斯发现了第一个重氮化合物，并制备了第 一个偶氮染料--苯胺黄。
有机化学---第16章 重氮和偶氮化合物
②
H3 C
——Schiemann(希曼)反应
2、保留氮的反应
(1) 还原反应
+ Cl N2
SnCl2 + HCl
NHNH2 HCl
.
OH-
NHNH2
苯肼盐酸盐
+ Cl N2
苯 肼
HCl , H2O
100℃
Na2SO3
N N SO3Na H H
NHNH2 HCl
.
OH-
NHNH2
+ Cl N2
Zn + HCl
+ -H
.. ..
N N
G
由于重氮正离子中氮原子上的正电荷可以离域到 苯环上*，因此它是一个很弱的亲电试剂，只能与高度
活化的苯环才能发生偶合反应。
规 律：
对重氮盐而言，当芳环上连有－I、－C基团（如— NO2）时，将使其亲电能力↑，加速反应的进行；反之，
将不利于反应的进行。
+ N N:
δ+
+ N N:
N
N
OH
对位 偶合
+
OH
OH
NaOH (pH=8~10) 0℃
N
N
CH3
邻位 偶合
CH3
5-甲基-2-羟基偶氮苯
(ⅱ) 与芳胺的偶合 a: 叔芳胺 与酚相似，优先在对位偶合； 若对位已占，则在邻位偶合。
+ N N: N(CH3)2
+
CH3 COONa (pH=5~7) 0~5℃
N
N
N(CH3)2
对-（N,N-二甲氨基）偶氮苯 4-（N,N-二甲氨基）偶氮苯
b: 伯芳胺和仲芳胺
由于N上还保留着活泼H原子，因此偶合反应首先
第十六章 重氮偶氮(答案)
第十六章 重氮化合物和偶氮化合物【重点难点】1.重氮和偶氮化合物的命名；2.重氮盐在合成上的应用①重氮化反应NH 2NaNO 2 , HCl 0-5N 2+Cl -+NaCl +H 2O②重氮盐的性质 (放氮反应) ：ArFArI ArClArHArNNX+③注意上述反应在合成中的应用。
3.偶合反应和偶氮化合物①偶合反应的条件 酚：弱碱性，PH=8～10； 芳胺：中性、弱酸性，PH=5～7。
②偶合反应的位置2)2)2)③偶氮化合物：要求能找出重氮组分、偶联组分。
【同步例题】例15.1 命名下列化合物。
N H 3C N OHN N N(CH 3)2H 3C(1)(2)N 2+HSO 4-N 2+Cl -CH 3CONH(3)(4)解：（1）4-甲基-4’-羟基偶氮苯（2）4-甲基-4’-二甲氨基偶氮苯（3）硫酸氢重氮苯 （4）氯化对乙酰氨基重氮苯(1) 例15.2 试解释下面的偶合反应为什么在不同pH 值时得到不同偶合产物？H 2NOH+C 6H 5N 2HN 2OHN NC 6H 5HN 2OH N NC 6H 5解：在弱酸性（pH=5）条件下，分子中羟基的电离受到抑制，主要以羟基的形式存在。
氨基则部分转化成铵离子，但大多数仍以氨基的形式存在。
而氨基是比羟基更强的供电子基团，故连氨基的苯环上的电子云密度比连羟基的苯环上大。
因此，亲电的偶合反应主要发生在氨基的邻位（α位）。
在弱碱性（pH=9）条件下，羟基部分离解成氧负离子，而氧负离子是比氨基更强的供电子基团。
因此，偶合反应主要发生在羟基的邻位（α位）。
例 15.3 指出下列偶氮染料的重氮组分和偶联组分。
NHO 3SNHOHO 3SNCH 3CONHN N(CH 3)2CH 3(1)(2)(3)NSO 3HNH 2NNH 2NSO 3H(4)(5)N HON(CH 3)2解：重叠组分偶联组分N 2+HO 3S3)2(1)2+CH 3CONHCH 3HON 2+HO 3SOH(2)(3)2++N 2SO 3HNH 2(4)N 2+N(CH 3)2OH(5)例 15.4 以苯或甲苯及三个碳原子以下的有机化合物为原料合成下列化合物。