不饱和聚酯树脂分解
不饱和聚酯树脂品种简介
不饱和聚酯树脂概述由二元或多元羧酸和二元或多元醇经缩聚反应而生成的树脂称为聚酯树脂，可分为饱和聚酯和不饱和聚酯两大类。
不饱和聚酯树脂一般是由不饱和二元酸、饱和二元酸和二元醇缩聚而成的线型聚合物，在树脂分子中同时含有重复的不饱和双键和酯键。
由于这样得到的不饱和聚酯树脂是一种固体或半固体状态，而且不能很好地交链成为性能良好的体型结构产物，因此在生产后期，还必须经交联剂苯乙烯稀释形成具有一定粘度的树脂溶液。
实际上使用的不饱和聚酯树脂就是这种树脂溶液，使用中再加入固化剂等物质，使苯乙烯单体和不饱和聚酯分子中的双键发生自由基共聚反应，最终交链成为体型结构的树脂。
由此可见，不饱和聚酯树脂是一种热固性树脂，其形成体型结构的反应过程是：第一步通过二元酸和二元醇的缩聚反应生成线型分子；第二步在固化过程中通过树脂和交联剂的双键间的自由基共聚反应得到体型结构。
这种不同的反应阶段通过不同的官能团和不同的反应机理得以实现，是不饱和聚酯树脂合成和固化的特点。
性能特点和助剂不饱和树脂的价格比双酚A型EPOXY便宜一半，粘度低，可常温触压固化，固化物透明度高，粘接强度高，常用于玻璃钢工业上。
不饱和树脂的交联剂有苯乙烯（PS），丙烯酸，甲苯丙烯酸甲酯和瓴苯二甲酸二烯丙酸，引发剂有过氧化苯甲酰，过氧化环已酮和过氧化丁酮等，促进剂有环烷酸钴（苯酸钴即含2%金属钴的苯乙烯溶液，）辛酸钴，二甲基苯胺和二乙基苯胺，阻聚剂有：（一）无机物：硫黄，铜盐和亚硝酸盐。
（二）多元酚：对苯二酚，邻苯二酚和对叔丁基邻苯二酚（三）醌：醌，1，4-苯醌和菲醌（四）芳香族硝基化合物：二硝基苯，三硝苯甲苯和芳味酸。
（五）胺类：吡，N苯基胺和吩。
不饱和聚酯树脂主要优点：（1）工艺性能优良。
这是不饱和聚酯树脂最突出的优点。
在室温下具有适宜的粘度，可以在室温下固化，常压下成型，固化过程中无小分子形成，因而施工方便，易保证质量，并可用多种措施来调节它的工艺性能，特别适合于大型和现场制造玻璃钢制品。
不饱和聚酯树脂的固化机理
不饱和聚酯树脂（UPR）的固化似乎是从理论和实践上已研究得十分透彻的问题，但是因为影响固化反应的因素相当复杂，而在UPR的各种应用领域中，制品所出现的质量瑕疵在很大程度上几乎都与“固化”有关。
所以，我们有对UPR 的固化进行较深入探讨的必要。
（探讨不饱和聚酯树脂的固化，首先应该了解与不饱和聚酯树脂固化有关的一些概念和定义）。
2．与不饱和聚酯树脂固化有关的概念和定义2.1固化的定义液态UPR在光、热或引发剂的作用下可以通过线型聚酯链中的不饱和双键与交联单体的双键的结合，形成三向交联的不溶不熔的体型结构。
这个过程称为UPR的固化。
2.2固化剂不饱和聚酯树脂的固化是游离基引发的共聚合反应，如何能使反应启动是问题的关键。
单体一旦被引发，产生游离基，分子链即可以迅速增长而形成三向交联的大分子。
饱和聚酯树脂固化的启动是首先使不饱和C—C双键断裂，由于化学键发生断裂所需的能量不同，对于C—C键，其键能E=350kJ/mol，需350-550℃的温度才能将其激发裂解。
显然，在这样高的温度下使树脂固化是不实用的。
因此人们找到了能在较低的温度下即可分解产生自由基的物质，这就是有机过氧化物。
一些有机过氧化物的O—O键可在较低的温度下分解产生自由基。
其中一些能在50-150℃分解的过氧化物对树脂的固化很有利用价值。
我们可以利用有机过氧化物的这一特性，选择其中的一些作为树脂的引发剂，或称固化剂。
固化剂的定义：不饱和聚酯树脂用的固化剂，是在促进剂或其它外界条件作用下而引发树脂交联的一种过氧化物，又称为引发剂或催化剂。
这里所说的“催化剂”与传统意义上的“催化剂”是不同的。
在传统的观念上，“催化剂”这个术语是为反应物提供帮助的，它们在促进反应的同时，本身并没有消耗。
而在UPR固化反应中，过氧化物必须在它“催化”反应以前，改变它本身的结构，因此对于用于UPR固化的过氧化物来说，一个较合适的名字应该叫做“起始剂”或“引发剂”。
说到过氧化物我们要有必要了解的两个概念是活性氧含量和临界温度。
不饱和聚酯树脂
§3-3 不饱和聚酯树脂
? 不饱和聚酯：（ UP-unsaturated polyester ）
? 典型的结构：
O
O
O
O
H OGOCRC
O G O C CH CH C
OH
x
y
§3-3 不饱和聚酯树脂
不饱和聚酯的合成原料
（1）二元酸 { 不饱和二元酸 饱和二元酸
（2）二元醇
§3-3 不饱和聚酯树脂
成型设备（三（）立式缠绕机）
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
成型设备（四）
（滚转式缠绕机）
（多芯模缠绕机）
§3-3
缠绕成型工艺
不饱和聚酯树脂
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
（ 纱
辅助设备（一） 架
）
§3-3 不饱和聚酯树脂
缠绕成型工艺
§3-3 不饱和聚酯树脂
-----------不饱和聚酯树脂的固化
交联剂 常用的交联剂有：①苯乙烯②乙烯基甲苯 ③二乙烯基苯④甲基丙烯酸甲酯⑤邻苯二 甲酸二丙烯酯⑥三聚氰酸三丙烯酯
§3-3 不饱和聚酯树脂
-----------不饱和聚酯树脂的固化
引发剂： 是能使单体分子或含双键的线性高分子
活化而成为游离基并进行连锁聚合反应的 物质。
优点：a工艺性能良好；b固化后树脂的综合 性能好，并有多种专用树脂适应不同用途 的需要；c价格低廉。
缺点：固化时体积收缩率较大，成型时气味 和毒性较大，耐热性、强度和模量都较低， 易变形，很少用于受力较强的制品中。
§3-3 不饱和聚酯树脂
-----------不饱和聚酯树脂的加工性能
不饱和聚酯树脂的固化机理
不饱和聚酯树脂（UPR）的固化似乎是从理论和实践上已研究得十分透彻的问题，但是因为影响固化反应的因素相当复杂，而在UPR的各种应用领域中，制品所出现的质量瑕疵在很大程度上几乎都与“固化”有关。
所以，我们有对UPR 的固化进行较深入探讨的必要。
（探讨不饱和聚酯树脂的固化，首先应该了解与不饱和聚酯树脂固化有关的一些概念和定义）。
2．与不饱和聚酯树脂固化有关的概念和定义 2.1 固化的定义液态UPR在光、热或引发剂的作用下可以通过线型聚酯链中的不饱和双键与交联单体的双键的结合，形成三向交联的不溶不熔的体型结构。
这个过程称为UPR的固化。
2.2固化剂不饱和聚酯树脂的固化是游离基引发的共聚合反应，如何能使反应启动是问题的关键。
单体一旦被引发，产生游离基，分子链即可以迅速增长而形成三向交联的大分子。
饱和聚酯树脂固化的启动是首先使不饱和C—C双键断裂，由于化学键发生断裂所需的能量不同，对于C—C键，其键能E=350kJ/mol，需350-550℃的温度才能将其激发裂解。
显然，在这样高的温度下使树脂固化是不实用的。
因此人们找到了能在较低的温度下即可分解产生自由基的物质，这就是有机过氧化物。
一些有机过氧化物的O—O键可在较低的温度下分解产生自由基。
其中一些能在50-150℃分解的过氧化物对树脂的固化很有利用价值。
我们可以利用有机过氧化物的这一特性，选择其中的一些作为树脂的引发剂，或称固化剂。
固化剂的定义：不饱和聚酯树脂用的固化剂，是在促进剂或其它外界条件作用下而引发树脂交联的一种过氧化物，又称为引发剂或催化剂。
这里所说的“催化剂”与传统意义上的“催化剂”是不同的。
在传统的观念上，“催化剂”这个术语是为反应物提供帮助的，它们在促进反应的同时，本身并没有消耗。
而在UPR固化反应中，过氧化物必须在它“催化”反应以前，改变它本身的结构，因此对于用于UPR固化的过氧化物来说，一个较合适的名字应该叫做“起始剂”或“引发剂”。
复合材料不饱和聚酯树脂
复合材料不饱和聚酯树脂
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1.直接酯化
❖ （1）二元酸与二元醇作用
n H O R 'O H n H O O C R C O O H H O O C R C O R 'O n H 2 n 1 H 2 O ❖ （2）二元醇与酸酐作用
片状模塑料(SMC)与团状模塑料(BMC)技术日益成 熟，可以机械化大量生产汽车外壳部件以及其他工 业及日常用品部件。
❖ 4.树脂的配方设计
选用不同的二元酸、二元醇并调节其用量，以确 定不同的分子链结构；
选用不同的引发剂(催化剂)，或联用两种引发剂 以满足固化性能要求；
复合材料不饱和聚酯树脂
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❖ 5.新品种树脂
第4章 不饱和聚酯树脂
复合材料不饱和聚酯树脂
4.1 概述
❖ 4.1.1概念及其特性
不饱和聚酯树脂(UPR):分子链上具有不饱和键(如双键)的 聚酯高分子。不饱和二元酸(或酸酐)、饱和二元酸(或酸酐) 与二元醇(或多元醇)在一定条件下进行缩聚反应合成不饱 和聚酯，不饱和聚酯溶解于一定量的交联单体(如苯乙烯、 邻苯二甲酸二烯丙酯)中形成的液体树脂即为不饱和聚酯 树脂。加入引发体系可反应形成立体网状结构的不溶不熔 高分子材料，是一种典型的热固性树脂。
（2）阻燃性树脂：常用的添加型阻燃剂有A1(OH)3、 Sb2O3、磷酸酯和Mg(OH)2等。目前欧洲也采用加入酚 醛树脂的方法，而美国还采用加入二甲基磷酸酯和磷酸 三乙基酯，都收到了较好效果。
复合材料不饱和聚酯树脂
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（3）耐腐蚀树脂 常用耐腐蚀性树脂有双酚A型不饱和聚酯、 间苯二甲酸型树脂和松香改性不饱和聚酯等。
复合材料不饱和聚酯树脂
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第二章3_不饱和聚酯树脂讲解
已工业化的产品有聚酯纤维（涤纶）、不 饱和聚酯树脂、醇酸树脂。
不饱和聚酯树脂的合成 合成原理
生产不饱和聚酯树脂是由不饱和二元酸和 饱和二元酸、不饱和二元醇或饱和二元醇之间 的酯化反应为基础，有以下几种类型： 直接酯化 酯交换反应 复分解反应 开环反应
合成原料：
脂肪二元酸：分子结构中较长的柔性脂肪链， 不饱和双键间距离增大，韧性增加。
d、己二酸 制备柔性树脂 e、癸二酸
（1）不饱和二元酸
工业上常用的是顺丁烯二酸酐（简称顺酐） 和反丁烯二酸，主要用顺酐，原因是:
①、顺酐熔点低，消耗能量少；
②、反应时缩水量少（较顺酸或反酸少 1/2的缩聚水），可提高分子量；
若顺酐与苯酐的物质量的比降低：聚酯树脂最终 固化不良，制品力学强度下降。
为了合成特殊性能要求的聚酯，可以适当增加顺 酐/苯酐的比例。
2、二元醇
合成不饱和聚酯主要用二元醇（如乙二醇、 丙二醇、二乙二醇和二丙二醇等），一元醇用 作分子链长控制剂，多元醇可得到高分子量、 高熔点聚酯。
a、乙二醇
分子结构对称，合成的聚酯树脂有较强的 结晶倾向，与交联单体苯乙烯的相容性较差。 通常添加一定量的丙二醇，破坏其对称性。
固化----交联
不饱和聚酯链中存在着不饱和双键，可以在加 热、光照、高能辐射以及引发剂的作用下与交联单 体进行共聚，交联固化成具有三向网络结构的体型 结构，成为具有不溶、不熔体型结构的固化产物。
不饱和聚酯在交联前后的性质可以有广泛的多 变性。多变性取决于两种因素：一、二元酸的类型 和数量；二、二元醇类型。
不饱和聚酯树脂（UP) 聚酯： （unsaturated polyester resins,UPR） 是指主链上含有酯键的高分子化合物的总称。
不饱和聚酯
4.1不饱和聚酯所用的原材料
交联单体：苯乙烯，其他苯的乙烯基衍生物，邻苯二甲 酸二烯丙酯（DAP），甲基丙烯酸甲酯，三聚氰酸三烯 丙酯。 引发剂：常用的常温引发剂是过氧化环己酮（CHP）和 过氧化甲乙酮（MEKP）；中温引发剂是过氧化二苯甲 酰；高温引发剂是二过氧化缩酮类。
过氧化甲乙酮（MEKP）
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ脂本身的活性
UPR的反应活性通常是以其中所含不饱和二元酸 的摩尔数占总二元酸摩尔数的百分比来衡量，所谓高反 应活性，中反应活性，低反应活性一般是指：不饱和二 元酸占70％以上者为高反活性；60—30％者为中反应 活性；而不饱和二元酸占30％以下者为低反应活性。
引发剂
引发剂的特性要与 树脂的反应性 相匹配。 树脂存放期 指树脂使用者在加工制品时， 一般来说，树脂反应性强，就可以采用活性较 成型温度 的变化，直接影响树脂的凝胶与 从加入引发剂开始，到树脂开始凝胶，失去流 引发剂的选择主要考虑以下几个方面： 高的引发剂使树脂固化周期缩短，树脂反应性 固化速度 决定了模压成型的合模时间，如 固化速度。成型温度上下波动10 ℃，对工艺就 动性为止的一段可进行加工的有效时间。 树脂特性 弱就要求选用活性较低的引发剂相配合，以免 要求较长的合模时间，就要放慢固化速度，也 有敏感的反映。在热固化工艺中，可以根据半 根据树脂的存放时间不同，可将引发剂分 模制件的厚度 对引发剂的选择也很重要。 树脂的存放期 游离基产生过快，在树脂固化过程中不能充分 就要选用较稳定的引发剂，否则引发剂分解过 衰期和经验共同确定一种引发剂的固化温度。 为：室温引发剂——不需要存放期；中温引发 成型温度控制 随着制品厚度增大，热传导延续，固化时间延 在选用引发剂时，必须考虑填料、颜料以 生效，而到后期又缺少引发剂。 快，在合模时可能出现过凝胶。反之要提高生 固化速度 剂（十小时半衰期温度低于80℃）——需要存 长，部件中心达到反应温度需时也长。如果采 及其他添加剂对固化工艺的影响。有些填料起 模制件的壁厚 产效率，缩短合模时间，就要选用较活泼的引 放几小时到几天；高温引发剂（十小时半衰期 用高温引发剂时，模制件传热慢，但放热温度 促进剂作用，减少存放时间。有些颜料（特别 填料、颜料及各种添加剂的影响 发剂。决定树脂固化速度的因素有引发剂的活 温度高于80℃ ）——需要存放一周以上到几个 较高，就可能因短时间内高度放热不能散开而 是黑色）其加速剂作用。但也有些起阻滞作用， 性、浓度和成型温度。 月。 使固化延缓。 使部件开裂。但采用低温引发剂，又会使固化 时间过短不能满足工艺要求。此时，要仔细选 择合用的引发剂。
不饱和聚酯树脂实验方法
不饱和聚酯树脂实验方法
4 试验结果 4.1 每个试样测定二次，将读数按粘度计规定进行计算， 以算术平均值表示，取三位有效数字。 4.2 测定结果以帕•秒为单位。 5 试验报告 试验报告应包括下列内容： a. 试样名称、牌号、编号； b. 试样来源、送样日期； c. 粘度计名称、型号规格、使用的转筒(子)号数及转速 d. 测试结果； e. 测试人员、测试日期。
不饱和聚酯树脂实验方法
1 试样
1.1 均匀、无气泡、无杂质。
1.2 数量能满足粘度计测定需要。
2 仪器和设备 2.1 旋转粘度计：转筒型或转子型。 2.2 恒温水浴：控制温度精度为±0.5℃。
2.3 温度计：测量范围0～50℃，最小分度值为0.2℃。
2.4 容器：应符合粘度计的要求。 2.5 秒表。
不饱和聚酯树脂实验方法
试验结果：固体含量按下式计算，取三位有 效数字
m 3 m1 SC m2
式中： SC——不饱和聚酯树脂的固体含量，%； m1——培养皿的质量，g; m2——试样的质量，g; m3——培养皿与残留试样的质量，g; 测试结果以两个平行试样测定值的算术平均值表示。两个试 样的结果相对误差不得 超过0.5%，否则应重新进行试验。
不饱和聚酯树脂实验方法
3 试验步骤 3.1 选择粘度计的转筒(子)及转速，使测定读数落在满 刻度值的20%～90%，尽可能落在45 %～90%之间。 3.2 把试样装入容器，将温度调到25℃左右，然后把 容器放入温度为25±0.5℃的恒温水浴中(或将试样倒 入粘度计的测定容器)，水浴面应比试样面略高。 3.3 将粘度计转筒(子)垂直浸入试样中心，浸入深度应 符合粘度计的规定，与此同时开始计时。 3.4 在整个测定过程中，应将试样温度控制在 25±0.5℃，当转筒(子)浸入试样中达8min时，开启马 达，转筒旋转2min后读数。读数后关闭马达，停留 1min后再开启马达，旋转1min后第二次读数。 3.5 每测定一个试样后，应将粘度计转筒(子)等用溶剂 清洗干净。
不饱和聚酯树脂的固化机理
不饱和聚酯树脂（UPR）的固化似乎是从理论和实践上已研究得十分透彻的问题，但是因为影响固化反应的因素相当复杂，而在UPR的各种应用领域中，制品所出现的质量瑕疵在很大程度上几乎都与“固化”有关。
所以，我们有对UPR 的固化进行较深入探讨的必要。
（探讨不饱和聚酯树脂的固化，首先应该了解与不饱和聚酯树脂固化有关的一些概念和定义）。
2．与不饱和聚酯树脂固化有关的概念和定义 2.1 固化的定义液态UPR在光、热或引发剂的作用下可以通过线型聚酯链中的不饱和双键与交联单体的双键的结合，形成三向交联的不溶不熔的体型结构。
这个过程称为UPR的固化。
2.2固化剂不饱和聚酯树脂的固化是游离基引发的共聚合反应，如何能使反应启动是问题的关键。
单体一旦被引发，产生游离基，分子链即可以迅速增长而形成三向交联的大分子。
饱和聚酯树脂固化的启动是首先使不饱和C—C双键断裂，由于化学键发生断裂所需的能量不同，对于C—C键，其键能E=350kJ/mol，需350-550℃的温度才能将其激发裂解。
显然，在这样高的温度下使树脂固化是不实用的。
因此人们找到了能在较低的温度下即可分解产生自由基的物质，这就是有机过氧化物。
一些有机过氧化物的O—O键可在较低的温度下分解产生自由基。
其中一些能在50-150℃分解的过氧化物对树脂的固化很有利用价值。
我们可以利用有机过氧化物的这一特性，选择其中的一些作为树脂的引发剂，或称固化剂。
固化剂的定义：不饱和聚酯树脂用的固化剂，是在促进剂或其它外界条件作用下而引发树脂交联的一种过氧化物，又称为引发剂或催化剂。
这里所说的“催化剂”与传统意义上的“催化剂”是不同的。
在传统的观念上，“催化剂”这个术语是为反应物提供帮助的，它们在促进反应的同时，本身并没有消耗。
而在UPR固化反应中，过氧化物必须在它“催化”反应以前，改变它本身的结构，因此对于用于UPR固化的过氧化物来说，一个较合适的名字应该叫做“起始剂”或“引发剂”。
第一节：不饱和聚酯树脂
第一节：不饱和聚酯树脂1.1 不饱和聚酯树脂的成分生产石英石使用的树脂为不饱和聚酯树脂，是二元酸（不饱和二元酸和饱和二元酸）与二元醇，在180-220℃之间经缩聚反应8-10小时，生成一种可溶的聚酯（长短不一致的长链混合物），反应过程中通入惰性气体（N2或者CO2），经8-10小时反应后，加入阻聚剂（苯酚）。
然后将此聚酯溶于一种不饱和单体（苯乙烯），就生成了不饱和聚酯树脂成品。
1.1.1 聚酯反应的实质是羟基和羧基的结合，并生成水，反应式如下：石英石使用的不饱和聚酯反应式如下：此处的饱和二元酸为间苯二甲酸，还有一种为邻苯二甲酸，化学式如下：邻苯二甲酸和间苯二甲酸互为异构体，由它们合成的不饱和聚酯分子链分别为邻苯型和间苯型，虽然它们的分子链化学结构相似，但间苯型不饱和聚酯和邻苯型不饱和聚酯相比，具有下述一些特性：①用间苯型二甲酸可以制得较高分子量的间苯二甲酸不饱和聚酯，使固化制品有较好的力学性能、坚韧性、耐热性和耐腐蚀性能；②间苯二甲酸聚酯的纯度高，树脂中不残留有间苯二甲酸和低分子量间苯二甲酸酯杂质；③间苯二甲酸聚酯分子链上的酯键受到间苯二甲酸立体位阻效应的保护，邻苯二甲酸聚酯分子链上的酯键更易受到水和其它各种腐蚀介质的侵袭，用间苯二甲酸聚酯树脂制得的玻璃纤维增强塑料在71℃饱和氯化钠溶液中浸泡一年后仍具有相当高的性能。
1.1.2 阻聚剂常用的阻聚剂主要是苯酚，包括邻苯二酚和对苯二酚，化学式如下：1.1.3 溶剂由酯化反应制得的线型缩聚产物一般是与活性稀释剂(diluent)，也称做交联剂混溶制成树脂。
从理论上讲，凡是能用于共聚合的烯类单体，都可以作为不饱和聚酯的交联剂，但由于受到聚酯在其中的混溶性、常温下的挥发性、固化的难易以及原材料的来源及价格等限制，需要综合考虑，择优选用。
最常用的交联剂是苯乙烯，其次是乙烯基甲苯、甲基丙烯酸甲酯(MMA)等。
在不饱和树脂中用的最广泛的交联剂(cross-linking agent)是苯乙烯。
不饱和聚酯树脂
不饱和聚酯树脂不饱和聚酯树脂Unsaturated Polyester Resin性质不饱和聚酯树酯，简称聚酯，是二元醇与饱和二元酸和不饱和二元酸（或酸酐）经缩聚反应制得的线型缩聚物。
在分子主链上具有重复的酯键及不饱和双键，故称为不饱和聚酯。
不饱和双键具有较高的反应活性，当加入乙烯基单体（如苯乙烯）时，在引发剂的引发下，大分子主链上的双键打开与乙烯基单体发生共聚反应，使大分子交联后形成不溶、不熔的三维网状结构高聚物。
因此，通常把不饱和聚酯与乙烯基单体（交联剂）混合得到的粘稠溶液称为“不饱和聚酯树酯”。
制备不饱聚酯常用的二元酸和酸酐有顺丁烯二酸酐、反西烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸、已二酸、癸二酸、丙二酸等；常用的二元醇有乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇等。
不饱和树脂是在引发剂及促进剂的存在下交联固化，固化方法很多，有热固化、氧化还原系统固化、光敏固化及辐射固化等。
不饱和聚酯树脂种类很多，有通用型、韧性型、耐热型、耐腐蚀型、光稳定型、阻燃型等。
它具有强度高、相对密度小、耐磨、电绝缘性好、光泽度好、耐腐蚀等特点，在工业、农业中都有广泛应用。
用途不饱和聚酯树脂大量用于制造玻璃钢制品及电器浇注制品，如机械设备外壳、反应容器、贮槽、船体、汽车车身、绝缘板、装饰板等。
也用于制造涂料、胶粘剂、原子灰及人造大理石板等。
胶粘剂主要用于聚苯乙烯、有机玻璃、聚碳酸酯、玻璃、陶瓷及混凝土等的粘接。
简要制法以乙二醇（或丙二醇）、顺丁烯二酸酐及邻苯二甲酸酐等为原料，按一定配比经高温缩聚反应制得缩聚物，然后加入交联剂（如苯乙烯）及阻聚剂，于60-80℃混合后，即制得一定粘度的液体树脂。
采用原料（二元酸、二元醇及酸酐）不同，或工艺条件及添加剂不同，就可制得不同用途及类型的产品。
安全与防护本品用塑料桶或镀锌铁桶包装，塑料桶装每桶净重5㎏；铁桶装净重20㎏、100㎏200㎏等。
存放于阴凉干燥处，防火、防晒、防潮。
生产厂上海新华树脂厂、上海天原集团公司、广东中山有机合成厂、广东云浮有机化工厂、山东荏平县化工厂、山东莱西风驰福利化工厂、天津化工厂、天津合成材料厂、北京化工二厂、芜湖山江化学公司、无锡树脂厂、济南树脂厂、岳阳化工总厂、洛阳化工三厂、无锡光明化工厂、常州合成材料厂、江苏昆山玻璃钢化工厂、沈阳石油化工厂、南京金陵巴斯夫树脂公司、秦皇岛耀华玻璃钢厂、淄博兴华树脂厂、宜兴三木化工公司、南京绝缘材料厂、杭州树脂厂、温州树脂化工厂等。
不饱和聚酯树脂黄变分析及解决方法
不饱和聚酯树脂⻩变分析及解决⽅法不饱和树脂制品作为重要的⼯业材料，⼴泛应⽤于涂料、胶粘剂、⼈造⽯等多个领域。
然⽽，随着时间的推移，这些制品往往会出现⻩变现象，这不仅影响了产品的外观质量，还可能降低其性能和使⽤寿命。
本⽂将对不饱和树脂制品⻩变的原因进⾏深⼊分析，并提出相应的解决⽅法。
⼀、不饱和树脂制品⻩变原因分析1. 热⽼化⻩变不饱和树脂在合成过程中需要经过⾼温反应，⻓时间的⾼温环境会加速树脂分⼦的氧化和降解，导致颜⾊变⻩。
此外，在制品的加⼯和使⽤过程中，如果温度过⾼，也容易引起热⽼化⻩变。
2. 紫外线引起的⻩变不饱和树脂制品在户外或⻓期暴露在紫外线下，树脂中的苯环结构容易发⽣π→π*电⼦跃迁，导致颜⾊变⻩。
紫外线照射还会使树脂表⾯的分⼦链断裂，进⼀步加速⻩变过程。
3. 氧化⻩变不饱和树脂中的不饱和键容易受到氧⽓的氧化作⽤，形成有⾊物质，导致颜⾊变⻩。
在⽣产、储存和使⽤过程中，如果树脂与氧⽓接触过多，就容易引起氧化⻩变。
4. 杂质影响不饱和树脂在制备和加⼯过程中，可能会引⼊⼀些杂质，如⾦属离⼦、⽔分等。
这些杂质会与树脂发⽣反应或分解，产⽣有⾊物质，影响制品的颜⾊。
⼆、不饱和树脂制品⻩变解决⽅法1. 隔离氧⽓接触在⽣产、储存和使⽤过程中，应尽量隔绝树脂与氧⽓的接触。
可以采⽤充惰性⽓体（如氮⽓）的⽅式，降低树脂中的氧⽓含量，减少氧化⻩变的发⽣。
此外，还可以加强⽣产设备的密封性，减少空⽓进⼊的机会。
2. 添加抗氧剂和紫外线吸收剂在树脂中添加适量的抗氧剂和紫外线吸收剂，可以延缓⻩变过程。
在选择抗氧剂时，应注意其与其他添加剂的相容性和对树脂性能的影响。
推荐的不饱和树脂抗⻩变解决⽅案是：选⽤不含受阻酚或胺类的抗氧剂，如亚磷酸酯类抗氧剂使⽤。
这样可以分解氢过氧化物，从⽽防⽌树脂的氧化变⾊。
常⽤的稳定剂包括抗氧剂Y-180和紫外线吸收剂UV-1081。
抗氧剂Y-180可以捕捉过氧化⾃由基，防⽌树脂氧化变⾊；在不饱和树脂添加添加Y-180抗氧剂对⽐⽽UV-1081是⼀款性能优异的紫外线吸收剂，具有⾊浅、⽆毒、相容性好等特点。
不饱和聚酯树脂长时间放置颜色变黄的原因
不饱和聚酯树脂长时间放置颜色变黄的原因
不饱和聚酯树脂长时间放置后出现颜色变黄的原因可能有多个因素。
以下是一些可能的原因：
1. 光照：长时间暴露在阳光或紫外线下会导致聚酯树脂发生氧化反应，从而使其颜色变黄。
这是因为光照中的能量可以引起聚合物分子结构的改变，产生自由基并引发氧化反应。
2. 热分解：高温环境下，聚酯树脂容易发生热分解反应，产生有色物质，导致颜色变黄。
这种热分解反应可能是由于长时间暴露在高温环境中，或者由于加工过程中的高温引起的。
3. 氧化：聚酯树脂中的不饱和键容易受到氧气的氧化作用。
长时间接触空气中的氧气会导致聚酯树脂氧化，形成有色产物，使其颜色变黄。
4. 杂质：在聚酯树脂的制备或加工过程中，可能会存在杂质。
这些杂质可能与聚酯树脂发生反应或分解，并导致颜色变化。
为了避免不饱和聚酯树脂长时间放置后出现颜色变黄，可以采取以下措施：-存放环境：将聚酯树脂存放在避光、干燥、低温的环境中，减少光照和热分解的机会。
-封存包装：将聚酯树脂封存在密封的包装中，避免与空气接触，减少氧化反应的可能性。
-选择优质材料：选择制备过程中无杂质的高纯度聚酯树脂，以减少颜色变化的
风险。
-加入稳定剂：在聚酯树脂中添加适量的抗氧化剂或紫外线吸收剂，以延缓颜色变化的发生。
请注意，以上仅为可能的原因和措施，具体情况可能因材料配方、加工条件等因素而有所不同。
建议在实际应用中咨询专业人士以获取更具体的建议。
191系列不饱和聚脂树脂[精解]
![191系列不饱和聚脂树脂[精解]](https://img.taocdn.com/s3/m/2eb83e3be3bd960590c69ec3d5bbfd0a7956d53b.png)
191系列不饱和聚脂树脂，系由二元酸（酐）和二元醇（及其缩合物）经酯化反应，缩聚成线性不饱和聚酯树脂，然后经具有交联作用的活性单体溶剂（苯乙烯）所溶解而配制成的透明粘稠液体。
本产品在加入适量引发剂后，能在常温下较快交联固化，成为坚实的固体，可用来粘合多种金属和非金属材料，固化后具有良好的耐水、耐腐蚀等性能。
本型号聚酯树脂，主要用于制造各种工艺品，也可用于粘接玻璃钢制品、宝丽板或作为其它金属、玻璃、陶瓷、木材等的粘合剂用。
为提供使用厂家方便，本型号产品在出厂前已加入适量的促进剂。
质量指标（部分质量指标要根据实际情况填写）： 1.外观：无色透明粘稠液体 2.固体含量：62±3％ 3.粘度：40—60秒（涂4号杯，25℃） 4.酸值：≤35mgKOH/克使用方法（参考配方）：树脂引发剂(过氧化甲乙酮液）0.8—2份(若过氧化环己酮糊1.5-4份) 促进剂(辛酸钴液) 0.5-3份(本型号产品已加入适量,可不必再加) 客户应根据使用时的天气温度情况和制作工艺要求，分别称取树脂（促进剂已加入，需要时可自行考虑补加量）、引发剂调和成均匀的树脂胶。
QJ-191不饱和聚酯树脂是一种固化时放热峰低、收缩率小的新型聚酯树脂。
用于制造各种人造大理石制品，如各种规格、形状的卫生洁具、平板和装饰品等。
1、物理性质不饱和聚酯树脂的相对密度在1.11～1.20左右，固化时体积收缩率较大，固化树脂的一些物理性质如下：⑴耐热性。
绝大多数不饱和聚酯树脂的热变形温度都在50～60℃，一些耐热性好的树脂则可达120℃。
红热膨胀系数α1为（130～150）×10-6℃。
⑵力学性能。
不饱和聚酯树脂具有较高的拉伸、弯曲、压缩等强度。
⑶耐化学腐蚀性能。
不饱和聚酯树脂耐水、稀酸、稀碱的性能较好，耐有机溶剂的性能差，同时，树脂的耐化学腐蚀性能随其化学结构和几何开关的不同，可以有很大的差异。
⑷介电性能。
不饱和聚酸树脂的介电性能良好。
不饱和聚酯树脂.
4082-G-22 5001-T-1
8175-W-1 9286-N-0 999A
机械性能好，玻纤浸润优良，固化性能好，放热峰低，中国船级社认证
在室温条件下快速固化，而且无挥发物； 粘度低，浸渍性好； 固化方法较多，如引发固化，紫外固化等； 力学性能和电性能好； 耐化学腐蚀性好； 能透光、易着色，外表层能同时实现防护和 装饰作用。
不饱和树脂的主要缺点：
固化收缩较大（7％～8％）； 固化要求严格，环境温度和湿度对固化影 响较大；----自由基反应特性 易燃烧； 固化剂易燃烧爆炸； 粘接强度比环氧树脂低。
实际上使用时再加入固化剂等物质，使苯乙 烯单体和不饱和聚酯分子中的双键发生自由基 共聚反应，最终交链成为体型结构的树脂。其 形成体型结构的反应过程是：
第一步通过二元酸和二元醇的缩聚反应生成线
型分子；
第二步在固化过程中通过树脂和交联剂的双键
间的自由基共聚反应得到体型结构。
不饱和树脂的主要优点：
常州天马集团(原建材二五三厂)
/
0544-I-2
预促进、触变树脂,优良的机械性能，劳埃德船级社船检认证
0593-I-3
1777-G-4 1777-P-3 1982-W-1
管道重新加衬树脂，预促进、触变，耐水性和耐化学性好，能在升高温度下快速固化
用于真空辅助注射成型，优良的浸润性能，适合制造结构复杂制品 预促进、触变树脂，含低苯乙烯挥发抑制剂，含固化指示剂，机械强度高，放热峰低， 特别适合厚制品 快速制模，低挥发，零收缩，快固化，低放热
不饱和聚酯树脂主要分为增强和非增强两 大系列。
增强制品主要有冷却塔、船艇、化工防腐设备、 车辆部件、门窗、活动房、卫生设备、食品设备、 娱乐设备及运动器材等。 非增强制品主要有家具涂料、粘接剂、宝丽板、 纽扣、仿象牙和仿玉工艺品、人造大理石、人造 水晶、人造玛瑙、人造花岗岩等。
不饱和聚酯树脂及复合材料
CH2 CH2 CH2
乙二醇，具有对称结构，由乙二醇制得的不饱和聚酯有强烈的结 晶倾向，与苯乙烯的相容性较差。为此常要对不饱和聚酯的端羟 基进行酰化，以降低结晶倾向，改善与苯乙烯的相容性，提高固 化物的耐水性及电性能。如在乙二醇中添加一定量的丙二醇，亦 能破坏其对称性，从而降低结晶倾向，使所得的聚酯和苯乙烯混 溶性良好，而且固化后的树脂在硬度和热变形温度方面也较单纯 用乙二醇所制得的树脂为好。 多元醇(例如季戊四醇)，使制得的聚酯带有支链，从而可提高固 化树脂的耐热性与硬度。只要加入少量季戊四醇代替二元醇就使 聚酯的粘度有很大增加，并易于凝胶。
二元醇对UPR的影响 1,2-丙二醇，分子结构中有不对称的甲基，由此得到的聚酯 结晶倾向较少，与交联剂苯乙烯有良好的相容性。树脂固化 后具有良好的物理与化学性能。
1,2-丙二醇和1,3-丙二醇的区别
OH OH CH3 CH CH2 OH OH R R O C O C OH R OH R O C O CH2 CH2 CH2 O O C CH3 O CH CH 2 O O C R O C R n n
高性能树脂及复合材料
不饱和聚酯树脂 （Unstaturated Polyester Resin, UPR）
授课内容
1 2
3 4 不饱和聚酯树脂的发展简史
不饱和聚酯树脂的合成原理
不饱和聚酯树脂的性能和分类 不饱和聚酯树脂基复合材料
1
不饱和聚酯树脂的发展简史
聚酯是主链上含有酯键的高分子化合物总称 ，一般由二元羧 酸和二元醇经缩聚反应而成。 不饱和聚酯树脂的主要原料为不饱和二元酸（顺酸酐、反丁烯 二酸、甲基反丁烯二酸等）、饱和二元酸（邻苯二甲酸酐、间 苯二酸、己二酸、六氯内次甲基四氢邻苯二甲酸等），二元醇 类（乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇等）以及交联 用单体(苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸甲酯、苯二甲酸二 丙烯酯、二乙烯基苯和三聚氰酸三丙烯酯等）组成的。
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不饱和树脂的主要优点：
在室温条件下快速固化，而且无挥发物； 粘度低，浸渍性好； 固化方法较多，如引发固化，紫外固化等； 力学性能和电性能好； 耐化学腐蚀性好； 能透光、易着色，外表层能同时实现防护和
装饰作用。
不饱和树脂的主要缺点：
固化收缩较大（7％～8％）； 固化要求严格，环境温度和湿度对固化影
技术部 tss@ 采购部 purchasing@ 网站链接: /countrysites/dsm-china/zh_CN/aboutdsm/business-entities/dsm-resins/jdr.html
常州天马集团(原建材二五三厂)
早在20世纪30年代，就合成得到了不饱和聚酯树 脂。由于在不饱和聚酯的分子链中存在着不饱和 双键，在一定条件下它可转变成不溶、不熔的体 型结构。
由于不饱和聚酯是一种固体或半固体状态，而且不 能很好地交链成为性能良好的体型结构产物，进一 步的研究发现，在不饱和聚酯树脂中加入乙烯基类 单体，其固化速率可提高30多倍，不饱和聚酯与乙 烯基类单体快速交联反应的这一重要发现，使得不 饱和聚酯树脂于1941年起获得大规模的应用。
因此在生产后期，还必须经交联剂苯乙烯稀释形成 具有一定粘度的树脂溶液。实际上使用的不饱和聚 酯树脂就是含有交联剂的不饱和树脂溶液。 。
实际上使用时再加入固化剂等物质，使苯乙 烯单体和不饱和聚酯分子中的双键发生自由基 共聚反应，最终交链成为体型结构的树脂。其 形成体型结构的反应过程是： 第一步通过二元酸和二元醇的缩聚反应生成线 型分子； 第二步在固化过程中通过树脂和交联剂的双键 间的自由基共聚反应得到体型结构。
增强制品
非增强制品
不饱和聚酯树脂在热固性塑料中占有重要地位。 其发展速度超过其他热固性塑料。应用范围是广泛 的，在建筑、冶金、化工、印染、交通、电气等领 域都被大量使用。成型工艺性好，适用于手糊、浇 铸 、 模 压 （ SMC 、 BMC ） 喷 射 、 拉 挤 、 缠 绕 、 RTM等成型方法。
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0544-I-2 0593-I-3 1777-G-4
1777-P-3
1982-W-1 4082-G-22
5001-T-1
8175-W-1
9286-N-0 999A A400-901 A400-972 A400-976A A400-976 A400L-993
HOOC-R-COOH HO-R'-OH
HOOC-R-COO-R'-OOC-R-COOH + H2O 三聚体
HO-R'-OOC-R-COO-R'-OH + H2O
2 HOOC-R-COO-R'-OH 。 。 。
HOOC-R-COO-R'-OOC-R-COO-R'-OH + H2O 。
四聚体 。 。
OO
不饱和聚酯预聚物 如顺丁烯二酸酐（马来酸酐）和乙二醇的缩聚产物：
交联固化： 一般通过加入的烯类单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等进行
自由基共聚合反应来实现。
不饱和聚酯树脂（UP-Unsaturated Polyester Resin）是指由不饱和二元羧酸或酸酐、饱和二元 羧酸或酸酐与二元醇缩聚而成的线型聚合物，在 树脂分子中同时含有重复的不饱和双键和酯键。
3.1不饱和聚酯树脂
由二元或多元羧酸和二元或多元醇经缩聚反 应而生成的树脂称为聚酯树脂，可分为饱和 聚酯和不饱和聚酯两大类。
逐步聚合反应的一般性特征
以二元羧酸与二元醇的聚合反应为例：
HOOC-R-COOH + HO-R'-OH
HOOC-R-COO-R'-OH + H2O 二聚体
HOOC-R-COO-R'-OH +
预促进、触变树脂,优良的机械性能，劳埃德船级社船检认证 管道重新加衬树脂，预促进、触变，耐水性和耐化学性好，能在升高温度下快速固化 用于真空辅助注射成型，优良的浸润性能，适合制造结构复杂制品 预促进、触变树脂，含低苯乙烯挥发抑制剂，含固化指示剂，机械强度高，放热峰低， 特别适合厚制品 快速制模，低挥发，零收缩，快固化，低放热 机械性能好，玻纤浸润优良，固化性能好，放热峰低，中国船级社认证 无卤、高填充、高阻燃、低烟密度树脂、优异电性能达到M1（NFP92-501）,Class1/0 （BS476）,F0（NFF16-101)，B1(DIN 4102)标准的要求，适用车辆的制造 阻燃低烟密度预促进树脂、FRP达到M2（NFP92-501）F1(NFF16-101)，S4/SR2/ST2 （DIN5510）标准的要求，适用车辆的制造 与不饱和树脂完全相容，对色粉和氧化镁粉浸润性好，粘度低、高填充，性能稳定 通用型树脂，浸润性好，收缩率低，通过中国渔检局认证 耐热性好、机械强度高、较高断裂延伸率 食品级，高耐热、高机械强度、较高断裂延伸率、良好的耐弱化学性能 食品级内衬树脂，高耐热、高机械强度、较高断裂延伸率 食品级内衬树脂，高耐热、高机械强度、高断裂延伸率 高机械强度、耐热、良好的耐老化、光稳定性。
地址：江苏省南京市中央门外太新路81号， 蓝燕宾馆4楼 电话: +86 25 85573863 销售部分机： 3101-3108 3201-3205 技术部分机： 3301-3306 采购部分机： 3003 3402-3403 传真: +86 25 85564848 电邮: 销售部 sales@
n HOOC-R-COOH + n HO-R'-OH
HO ( C R C OR'O )n H + (2n-1) H2O
饱和聚酯预聚物 如邻苯二甲酸和甘油反应在 P<Pc 时生成的聚酯预聚物
交联固化反应是通过预聚物所含的未反应羧基和羟基之间 的酯化反应进行的，因此必须在较高温度下（约20金陵帝斯曼树脂有限公司
（ /countrysites/dsm-china/zh_CN/aboutdsm/business-entities/dsm-resins/jdr.html）
帝斯曼树脂
帝斯曼复合材料树脂 金陵帝斯曼树脂有限公司 南京工厂
响较大；----自由基反应特性 易燃烧； 固化剂易燃烧爆炸； 粘接强度比环氧树脂低。
不饱和聚酯树脂主要分为增强和非增强两 大系列。
增强制品主要有冷却塔、船艇、化工防腐设备、 车辆部件、门窗、活动房、卫生设备、食品设备、 娱乐设备及运动器材等。
非增强制品主要有家具涂料、粘接剂、宝丽板、 纽扣、仿象牙和仿玉工艺品、人造大理石、人造 水晶、人造玛瑙、人造花岗岩等。
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中国内地不饱和聚酯树脂产销量前8名：
浙江天和(集团)(77kt)、 广东番禺福田公司 (55kt)、 江苏常州亚邦化学有限公司(50kt)、 福建泉州诺亚化工有限公司(28kt)、 温州中侨树脂化工实业公司、 江苏富菱化工有限公司、 常州华日新材有限公司、 金陵帝斯曼树脂有限公司 南京费隆复合材料有限公司。