参比电极电位判断
电位分析法
2．特点 （1）仪器设备简单，操作方便，适合现场 仪器设备简单，操作方便， 操作； 操作； 选择性好，测定简便快速； （2）选择性好，测定简便快速； 试样用量少； （3）试样用量少； 自动化程度高； （4）自动化程度高； 精密度较差。 （5）精密度较差。
ϕ玻璃
ϕ甘汞
2.303RT E = K′ + pH F 25 °C: E = K′ + 0.059pH
比较法确定待测溶液pH 比较法确定待测溶液pH
pH已知的标准缓冲溶液 和 pH待测的试液 。 测定 已知的标准缓冲溶液s和 待测的试液 待测的试液x。 已知的标准缓冲溶液 各自的电动势为 的电动势为： 各自的电动势为：
测定待测溶液的电位值， 测定待测溶液的电位值， 通过标准曲线求出其浓度。 通过标准曲线求出其浓度。
Ex
lgcx lg c i
总离子强度调节缓冲溶液（ TISAB ）的作用 保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定； ①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定； 范围内， ②维持溶液在适宜pH范围内，满足离子电极的要求； 维持溶液在适宜 范围内 满足离子电极的要求； ③掩蔽干扰离子。 掩蔽干扰离子。 测 F- 过 程 所 使 用 的 TISAB 典 型 组 成 ： 1mol/L 的 NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度 ； 0.25mol/L的 ， 使溶液保持较大稳定的离子强度； 的 HAc 和 0.75mol/L 的 NaAc, 使 溶 液 pH 在 5 左 右 ； 0.001mol/L的柠檬酸钠 掩蔽 3+、Al3+等干扰离子。 的柠檬酸钠, 掩蔽Fe 等干扰离子。 的柠檬酸钠
常用参比电极注意事项
常用参比电极注意事项参比电极是电化学分析中常用的电极之一，它通常用于测量待测溶液中的电势，用来确定待测溶液中的物种浓度或其他电化学性质。
在使用参比电极时，需要注意以下事项：1.选择合适的参比电极：根据具体的实验需求，选择适合的参比电极。
常见的参比电极有银/氯化银电极、氯化银/银电极、甘汞电极等。
不同的参比电极适用于不同的实验条件和待测物种，所以选择合适的参比电极非常重要。
2.参比电极的存储：参比电极在使用之前需要进行储存。
一般情况下，参比电极需要静置在内部填充液中，以保持内部填充液的浓度和性质稳定。
如果长时间不使用，可以将参比电极放置在填充液中，并定期检查填充液的浓度和PH值。
3.参比电极的连接：参比电极与待测电极之间的连接必须是可靠的，以确保准确的电位测量。
要保证连接处没有漏电或电阻现象，可以使用导线夹紧连接处，并将其固定在电位计上。
4.参比电极的清洁：参比电极在使用之前，应该进行清洗和校正，以确保准确的测量结果。
可以用去离子水轻轻清洗参比电极，并在清洗后使用标准溶液进行校正。
5.参比电极的使用时间：参比电极的使用时间是有限的。
一般情况下，参比电极在使用一段时间后会逐渐失效，无法提供准确的参比电势。
因此，在实验中需要定期检查参比电极的工作状态，并在需要时更换新的参比电极。
6.参比电极的温度修正：由于参比电极的电位与温度有关，所以在进行电位测量时，需要进行温度修正。
一般情况下，可以使用温度传感器来测量溶液的温度，并根据温度修正公式进行修正。
7.参比电极的维护：参比电极在使用过程中，需要定期维护。
可以定期检查参比电极的外观是否正常，并清洁电极表面的杂质。
同时，还需要根据实际情况，定期更换填充液，以保证参比电极的准确性和稳定性。
总之，参比电极是电化学分析中不可或缺的重要工具，正确使用和维护参比电极，可以确保准确的电位测量结果。
在实验中，需要注意选择合适的参比电极、正确连接电极、储存参比电极、清洗和校正参比电极、定期检查和更换参比电极等方面的问题，以保证实验结果的准确性和可靠性。
分析化学(书后习题参考答案)第八章 电位分析法
（b）pH=4.00 +
（c) pH= 4.00 +
3. 用标准甘汞电极作正极，氢电极作负极与待测的 HCl 溶液组成电池。在 25℃时， 测 得 E=0.342V。当待测液为 NaOH 溶液时，测得 E=1.050V。取此 NaOH 溶液 20.0ml，用上 述 HCl 溶液中和完全，需用 HCl 溶液多少毫升？ 解：1.050 = 0.2828 — 0.059lgKw/[OH-] 0.342 =0.2828 — 0.059lg[H+] 需用 HCl 溶液 20.0ml 。 4. 25℃时，下列电池的电动势为 0.518V（忽略液接电位） ： Pt H2（100kPa）,HA(0.01mol·L-1)A-(0.01mol·L-1 )‖SCE 计算弱酸 HA 的 Ka 值。 解：0.518 = 0.2438— 0.059 lg Ka 0.01/0.01 Ka = 2.29×10-5 5. 已知电池：Pt H2（100kPa),HA(0.200mol·L-1)A-(0.300mol·L-1 )‖SCE 测得 E=0.672V。计算弱酸 HA 的离解常数（忽略液接电位） 。 解：0.672 = 0.2438-0.059lgKa 0.200/0.300 [OH- ]=0.100mol·L-1 [H+]=0.100mol·L-1
AgCl 开始沉淀时：[Ag+] = 1.56 × 10-10 / C mol·L-1,
mol·L-1, 相对误差=1.5×10-16C / 1.56×10-10/C = 0.0001%，这也说明 AgCl 开始沉淀时 AgI 已沉淀完全。 14. 在下列各电位滴定中，应选择何种指示电极和参比电极？ 答：NaOH 滴定 HA（Ka C =10-8 )：甘汞电极作参比电极，玻璃电极作指示电极。 K2Cr2O7 滴定 Fe2+：甘汞电极作参比电极，铂电极作指示电极。 EDTA 滴定 Ca2+：甘汞电极作参比电极，钙离子选择性电极作指示电极。 AgNO3 滴定 NaCl：甘汞电极作参比电极，银电极作指示电极。
参比电极与指示电极
(4).甘汞电极在使用时，应注意勿使气泡进入盛饱和KCl的
细管中，以免造成断路。
（）
练习答案
1. 略 2. C D 3. 0.6219V,
8.7X10-6mol/l 4.全对
这种电极可以使用电化学氧化的方式在盐酸 中制作：比如将两根银线插入盐酸中，然后在两 根线之间施加一至二伏电压，阳极就会被氯化银 覆盖（阳极反应：2Ag + 2HCl -→ 2AgCl + 2H+ + 2e−，阴极反应：2H+ + 2e− -→ H2，总反应： 2Ag + 2HCl -→ 2AgCl + H2）。使用这个方式可 以确保氯化银只在电极有电的情况下产生。
二、参比电极与指示电极
电位分析中使用的参比电极和指示电极有很多种。应 当指出，某一电极是指示电极还是参比电极不是绝对 的，在一种情况下可用作参比电极，在另一种情况下， 又可用作指示电极。
1、参比电极
参比电极是测量电池电动势，计算电极电位的基准， 因此要求它的电极电位已知而且恒定，在测量过程中， 即使有微小电流通过，仍能保持不变；电极与测试溶 液之间的液体接界电位很小，可以忽略不计；并且容 易制作，使用寿命长。
25℃时，不同浓度KCl溶液的银-氯化银电极的电极电位值如 表所列。
时银-氯化银电极的电极电位(对NHE)
银-氯化银电极的使用：
银-氯化银电极电势稳定，在高达275°C左右的温度下 仍能使用，重现性很好，是常用的参比电极。它的标 准电极电势+0.2224V(25℃)。
优点是在升温的情况下比甘汞电极稳定。通常有 0.1mol/LKCl，1mol/L KCl和饱和KCl三种类型。该电极 用于含氯离子的溶液时，在酸性溶液中会受痕量氧的 干扰，在精确工作中可通氮气保护。当溶液中有HNO3 或外B，r-还，可I-，用N作H某4+，些C电N极-等(如离玻子璃存电在极时、，离则子不选能择应性用电。极此) 的内参比电极。
参比电极之间的电位差测量步骤
参比电极之间的电位差测量步骤参比电极之间的电位差测量步骤1在一个塑料的或玻璃的小容器中加入大约2.5cm深的自来水；2将两个参比电极置于水中；3测量它们之间的电位差。
如果这两个参比电极之间的电位差不是很令人满意的话，那么应对两个参比电极进行校正，这种校正可以用以下手段进行：清洗塑料体内侧，用蒸馏水冲洗，换上一个新的塞子，清洁参比电极里的铜棒，更换新的溶液，净化饱和硫酸铜溶液。
如果一次清洗达不到要求的话，可以重复上述步骤。
铜棒不允许用纱布或其他带有金属磨料的砂布进行清洗。
参比电极之间的电位差测量步骤1在一个塑料的或玻璃的小容器中加入大约2.5cm深的自来水；2将两个参比电极置于水中；3测量它们之间的电位差。
如果这两个参比电极之间的电位差不是很令人满意的话，那么应对两个参比电极进行校正，这种校正可以用以下手段进行：清洗塑料体内侧，用蒸馏水冲洗，换上一个新的塞子，清洁参比电极里的铜棒，更换新的溶液，净化饱和硫酸铜溶液。
如果一次清洗达不到要求的话，可以重复上述步骤。
铜棒不允许用纱布或其他带有金属磨料的砂布进行清洗。
参比电极之间的电位差测量步骤1在一个塑料的或玻璃的小容器中加入大约2.5cm深的自来水；2将两个参比电极置于水中；3测量它们之间的电位差。
如果这两个参比电极之间的电位差不是很令人满意的话，那么应对两个参比电极进行校正，这种校正可以用以下手段进行：清洗塑料体内侧，用蒸馏水冲洗，换上一个新的塞子，清洁参比电极里的铜棒，更换新的溶液，净化饱和硫酸铜溶液。
如果一次清洗达不到要求的话，可以重复上述步骤。
铜棒不允许用纱布或其他带有金属磨料的砂布进行清洗。
参比电极之间的电位差测量步骤1在一个塑料的或玻璃的小容器中加入大约2.5cm深的自来水；2将两个参比电极置于水中；3测量它们之间的电位差。
如果这两个参比电极之间的电位差不是很令人满意的话，那么应对两个参比电极进行校正，这种校正可以用以下手段进行：清洗塑料体内侧，用蒸馏水冲洗，换上一个新的塞子，清洁参比电极里的铜棒，更换新的溶液，净化饱和硫酸铜溶液。
第八章 电位分析法
第八章 电位分析法思 考 题1. 参比电极和指示电极有哪些类型？它们的主要作用是什么？答：参比电极包括标准氢电极（SHE ），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。
实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。
参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。
指示电极包括金属-金属离子电极，金属-金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。
指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。
2. 直接电位法的依据是什么？为什么用此法测定溶液pH 时，必须使用标准pH 缓冲溶液？答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是E=Φ参比— ΦMn+/M = Φ参比—ΦθMn+/M—nFRTln αMn+式中Φ参比和ΦθMn+/M在温度一定时，都是常数。
由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电池电动势E ，就可求得αMn+。
测定溶液的pH 时是依据：E = ΦHg 2Cl 2/Hg — ΦAgCl/Ag — K + 0.059 pH 试 + ΦL , 式 中ΦHg 2Cl 2/Hg ， ΦAgCl/Ag ，K ，ΦL 在一定的条件下都是常数，将其合并为K ˊ，而K ˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。
所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH 值，即：25℃时Es = Ks ˊ+ 0.059pHs, Ex = Kx ˊ+ 0.059pHx,若测量Es 和Ex 时的条件保持不变，则Ks ˊ= Kx ˊ,pHx =pHs+(Ex -Es)/0.059 ,由此可知，其中标准缓冲溶液的作用是确定K ˊ。
3. 简述pH 玻璃电极的作用原理。
答：玻璃电极的主要部分是 一 个玻璃泡，泡的下半部是对H +有选择性响应的玻璃薄膜，泡内装有pH 一定的0.1mol ·L -1的HCl 内参比溶液，其中插入一支Ag-AgCl 电极作为内参比电极，这样就构成了玻璃电极。
一般参比电极电位和标准氢电极电位转换关系
一般氢电极, 标准氢电极和可逆氢电极辨析武汉科思特仪器股份有限公司氢标准电极是电化学中的一级标准电极，其电势已成为任何电化学氧化还原半反应电势的零电位基准。
目前，三种氢电极，即一般氢电极（Normal Hydrogen Electrode, NHE），标准氢电极（Standard Hydrogen Electrode, SHE）和可逆氢电极（Reversible Hydrogen Electrode, RHE）经常于各类文献中被用于表示电极电势，并在不少场合出现了随意使用的趋势。
然而三者却有着本质的不同。
一、一般氢电极，NHE一般氢电极的定义为“铂电极浸在浓度为1当量浓度*（Normal Concentration, N）的一元强酸中并放出压力约一个标准大气压的氢气”。
因其较标准氢电极易于制备，故为旧时电化学常用标准电极。
但由于这样的电极并不严格可逆，故电压并不稳定，现在已经被弃用。
* 注：对于氢离子而言，1当量浓度=1摩尔浓度，即1 N = 1 M二、标准氢电极，SHE标准氢电极的定义为“铂电极在氢离子活度为1 M的理想溶液中，并与100 kPa压力下的氢气平衡共存时所构成的电极”。
此种电极即当前电化学所规定的一级标准电极，其标准电极电势被人为规定为零（其绝对电势在25 ℃下为4.44±0.02 V）。
此电极反应完全可逆，但“氢离子活度为1 M的理想溶液”实际中并不存在，故而该电极只是一个理想模型。
当列举其他参比电极的电势时，如无特别说明，应该都是相对于标准氢电极的电势，标注应为“vs. SHE”。
三、可逆氢电极，RHE可逆氢电极为标准氢电极的一种。
其与标准氢电极在定义上的唯一区别便是可逆氢电极并没有氢离子活度的要求，所以可逆氢电极的电势和pH有关。
利用能斯特方程（Nernst Equation）可以很容易地推导出可逆氢电极电势的具体表达式：E=-0.059pH (@25 ℃)vs.SHE综上，标准电极电位和饱和甘汞参比电极电位转换为：E RHE=E SCE+0.0591pH+E SCE0，E NHE=E SCE+E SCE0，E SHE=E SCE0。
第十四章 电位分析法1
入，发生化学反应，待测离子或
与之有关的离子浓度发生变化， 指示电极的电极电位也随之发生
变化，在化学计量点附近，电位
发生突跃，由此确定滴定终点。 电位滴定法与一般滴定分析法的 根本不同是确定终点的方法不同。
每滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势。
关键: 确定化学计量点所消耗的滴定剂体积。
快速滴定寻找化学计量点所在的大致范围。 突跃范围内每次滴加体积控制在0.1 mL。 记录每次滴定时的滴定剂用量（V）和相应 的电动势数值（E），作图得到滴定曲线。 (2) 电位滴定终点确定方法
常数K´包括：
外参比电极电位
内参比电极电位 不对称电位(E膜 = E外-E内) 液接电位
(2) 晶体膜电极（氟电极）
● 构 造 敏感膜：氟化镧单晶, 掺有EuF2
的LaF3单晶切片。 内参比电极：Ag-AgCl电极(管内)。 内参比液：0.1 mol/L的NaCl和 0.001 mol/L的NaF混合溶液。
3. 电位选择性系数
● 定义：ISE并没有绝对的专一性，即离子选择性电极除对特 定待测离子有响应外，共存(干扰)离子亦会响应。
电极对各种离子的选择性，用电位选择性系数表示。
若测定离子为i，电荷为zi；干扰离子为j，电荷为zj。考虑到
共存离子产生的电位，则膜电位的一般式可写成为：
E膜
zi RT z K l nai K ij (a j ) j nF
E膜 = K - 0.059 lgaF-
氟电极受OH-的干扰，LaF3 + 3OH- = La(OH)3 + 3F另一方面， F- + H+ = HF HF + F- = H2F∴ 氟电极适用的PH范围为PH 5～6。 测量电池
锂电池三电极测试电位解析
锂电池三电极测试电位解析
锂电池三电极测试是一种评估锂电池性能的重要手段。
这种测试方法通过精确测量电池的电压、电流和温度等参数，可以全面了解电池的各项性能指标。
在三电极测试中，主要使用三个电极：工作电极（通常是电池的正极或负极）、参比电极和对电极。
参比电极用于提供稳定的电位参考，对电极则与工作电极构成回路，保证电流的稳定通过。
电位测试是三电极测试中的关键部分。
通过测量工作电极与参比电极之间的电位差，可以得到工作电极的电位随时间的变化曲线。
这个曲线可以反映电池的电化学反应过程，包括充电和放电过程中的电位变化。
对于锂电池来说，电位的变化与电池的充放电状态、锂离子在正负极之间的迁移以及电池内部的电化学反应密切
相关。
例如，当电池充电时，正极的电位会升高，负极的电位会降低；放电时则相反。
通过观察电位的变化，可以了解电池的充放电性能、能量密度、功率密度等重要指标。
此外，电位测试还可以用于判断电池是否发生了析锂等不良反应。
析锂是指在充电过程中，锂离子在负极表面被还原成锂金属并沉积在负极表面的现象。
这部分沉积的锂金属大部分无法嵌入负极层间，也无法回嵌至正极，因此会导致电池容量衰减。
通过观察电位曲线的异常变化，可以及时发现并评估析锂等不良反应对电池性能的影响。
总之，锂电池三电极测试电位解析是评估锂电池性能的重要手段之一。
通过对电位变化的测量和分析，可以全面了解电池的电化学反应过程、充放电性能以及安全性等关键指标，为电池的研发、生产和应用提供重要的参考依据。
参比电极名词解释
参比电极名词解释
参比电极是指电化学电池中的一种电极，用于提供固定电位，作为电荷转移的参考点。
它一般与工作电极（即感兴趣的电化学反应发生的电极）一同放置在电解质溶液中，以建立一个电位梯度，使得电荷可以在两个电极之间传递。
参比电极通常由惰性金属、合金或碳材料制成，因为这些材料在电解液中稳定性较高，不会发生明显的电化学反应。
常见的参比电极有银/氯化银参比电极（Ag/AgCl）、铂参比电极（Pt）、氯银片参比电极（Ag/AgCl片）等。
银/氯化银参比电极是最常用的参比电极之一。
它由银电极与
氯化银电极组成，电位被设为0.197 V。
银电极提供电路的电
流传递，而氯化银电极中发生的反应可保持电极电位的稳定性。
铂参比电极是另一种常见的参比电极。
铂电极具有良好的导电性和稳定性，适用于广泛的电化学反应。
铂参比电极的电位通常被设为0 V。
氯银片参比电极是一种简单而经济的参比电极。
它由银片与氯化银溶液组成，电位被设定为0.22 V。
与其他参比电极相比，氯银片参比电极具有较低的成本和易于制备的优势。
参比电极的作用是提供一个已知电位，用于校准电位计或测量电化学反应的电压变化。
它可以确保测量结果的准确性和可重复性。
与参比电极相连的电位计可以测量到工作电极与参比电极之间的电位差，从而得出工作电极的电势。
总之，参比电极是电化学实验中必不可少的组成部分，用于提供稳定的电势参考，并确保测量结果的准确性。
无论是在学术研究中，还是在工业生产中，参比电极都发挥着重要的作用。
电位分析法习题
电位分析法习题一、判断题：1.参比电极的电极电位是随着待测离子的活度的变化而变化的。
( )2.玻璃电极的优点之一是电极不易与杂质作用而中毒。
( )3.pH玻璃电极的膜电位是由于离子的交换和扩散而产生的，与电子得失无关。
( )4.电极电位随被测离子活度的变化而变化的电极称为参比电极。
( )5.强碱性溶液(pH＞9)中使用pH玻璃电极测定pH值，则测得pH值偏低。
( )6.pH玻璃电极可应用于具有氧化性或还原性的溶液中测定pH值。
( )7.指示电极的电极电位是恒定不变的。
( )8.原电池的电动势与溶液pH的关系为E =K+0.0592pH，但实际上用pH计测定溶液的pH值时并不用计算K值。
( )9.普通玻璃电极不宜测定pH＜1的溶液的pH值，主要原因是玻璃电极的内阻太大。
( )10.Ag－AgCl电极常用作玻璃电极的内参比电极。
( )11.用玻璃电极测定溶液的pH值须用电子放大器。
( )12.在直接电位法中，可测得一个电极的绝对电位。
( )13.酸度计是专门为应用玻璃电极测定pH值而设计的一种电子仪器。
( )14.普通玻璃电极应用在pH≈11的溶液中测定pH值，结果偏高。
( )15.用玻璃电极测定pH＜1的酸性溶液的pH值时，结果往往偏高。
( )16.pH玻璃电极的膜电位的产生是由于电子的得失与转移的结果。
( )17.指示电极的电极电位随溶液中有关离子的浓度变化而变化，且响应快。
( )18.25︒C时，甘汞电极的电极电位为ϕ= ϕ︒(Hg2Cl2/Hg)-0.059lg a(Cl-)。
( )二、选择题：19.膜电位产生的原因是( )。
A、电子得失B、离子的交换和扩散C、吸附作用D、电离作用20.为使pH玻璃电极对H+响应灵敏，pH玻璃电极在使用前应在( )浸泡24小时以上。
A、自来水中B、稀碱中C、纯水中D、标准缓冲溶液中21.将pH玻璃电极(负极)与饱和甘汞电极组成电池，当标准溶液pH=4.0时，测得电池的电动势为0.14V；将标准溶液换作未知溶液时，测得电动势为0.02V，则未知液的pH值为( )。
参比电极电位的概念
参比电极电位的概念参比电极电位是指在电化学反应中，作为参照的电极的电位。
参比电极通常是一个稳定的电化学系统，其电位可以被认为是零。
通过将参比电极与待测电极相连接，可以测量待测电极相对于已知参比电极的电位差，从而得到待测电极的电位。
参比电极在电化学研究和实践中起着重要的作用。
它可以提供一个稳定的电位参照，使我们能够准确地测量待测电极的电位。
常用的参比电极包括标准氢电极（SHE）、银氯化银电极（Ag/AgCl）等。
标准氢电极是参比电极中最常用的一种。
它的电位被定义为零，即E(H+/H2) = 0 V。
标准氢电极由一个氢气饱和的铂电极和一个满溶液中的质子（H+）之间建立的体系组成。
在标准状态下，氢气的分压为1 atm，质子的活度为1。
标准氢电极的电位被认为是不受温度、压力和溶液组成等因素的影响，因此它可以作为电位的参照。
银氯化银电极是另一种常用的参比电极。
它由银电极和银氯化银（Ag/AgCl）电极之间的体系组成。
银氯化银电极的电位可以根据Nernst 方程进行计算。
在常见条件下，银氯化银电极的电位稳定且可重复，因此被广泛应用于电化学测量中。
参比电极的选择取决于实验条件和需要测量的物种。
在酸性条件下通常使用标准氢电极作为参比电极，而在生物样品或生理系统中常使用银氯化银电极。
除了传统的参比电极外，还有一些新型材料作为参比电极被研究。
例如，二氧化铟纳米颗粒修饰的电极可以作为参比电极使用。
这种参比电极具有高稳定性和良好的重现性，且可以在广泛的pH 和温度范围内工作。
总之，参比电极是电化学研究中重要的工具。
它提供了一个稳定的电位参照，使我们能够准确地测量待测电极的电位。
根据实验条件和需要测量的物种选择适当的参比电极对于获得准确的电位测量结果至关重要。
随着新材料的研究和发展，参比电极的性能和应用也将不断改进和拓展。
参比电极基本要求
参比电极基本要求
参比电极是可逆电极体系，它在规定的条件下具有稳定的重现的可逆电极电位。
通常对参比电极的主要要求是：
(1)电极的可逆性比较好，不易极化。
这就要求参比电极为可逆电极而且交换电流密度大(>10-5A／cm2)。
当电极流过的电流小于10-7A／cm2时，电极不极化。
即使短时间流过稍大的电流，在断电后电位能很快回复到原来的数值。
(2)电极电位比较稳定，且较靠近零电位，不易极化或钝化。
参比电极制各后，静置数天以后其电位应稳定不变。
(3)电位重现性好。
不同人或各次制作的同种参比电极，其电位应相同。
每次制作的各参比电极，在稳定后其电位也应相同，其差值应小于lmV。
(4)温度系数小，即电位随温度变化小。
而且当温度回复到原先的温度后，电位应迅速回到原电位值。
(5)制备、实际使用和维护比较方便，经久耐用。
能满足上述要求的参比电极有氢电极、甘汞电极、硫酸亚汞电极、氧化汞电极、氯化银电极等。
这些电极多数为第二类电极。
电位测试的阴极保护原理
电位测试的阴极保护原理
电位测试是一种用于检测金属结构是否受到电腐蚀的方法。
阴极保护是一种常用的防止金属结构电腐蚀的措施。
其原理是通过将金属结构与一种更容易发生电腐蚀的金属（通常是锌）连接起来，使其成为金属结构的阴极，并通过外加电源提供足够的电流，使阴极处于电极电位范围内。
在电位测试中，首先将测试电极（一般是参比电极）连接到金属结构上，并通过参比电极测量金属结构相对于参比电极的电位差。
然后，根据电位差的值，可以确定金属结构的电位位置，从而判断其是否存在电腐蚀的倾向。
阴极保护原理在电位测试中的作用是通过参比电极与金属结构的连接，将金属结构的电位位置固定在某一特定的范围内，从而防止其发生电腐蚀。
这种保护作用是通过外加电源提供的保护电流来实现的。
阴极保护电流会使得金属结构成为一个电极，而参比电极则成为金属结构的参考电极。
通过电位测试可以确定金属结构与参比电极之间的电位差，从而判断金属结构是否得到了有效的阴极保护。
总的来说，电位测试的阴极保护原理是通过提供足够的保护电流，将金属结构的电位位置固定在特定范围内，防止其发生电腐蚀。
电位分析——精选推荐
电位分析法(液中组成原电池，通过指示电极电位变化与被测液中某种组分浓度的对应关系来进行定量分析的一种电化学分析方法。
根据分析应用的方式又可分为离子选择性电极法（或直接电位）直接电位法：系直接测定离子活度的方法。
电位滴定法：剂，以电极电位的突跃间接计算待测物含量的方法。
1.子间的定量关系）。
对于氧化还原体系：对于金属电极（还原态为金属，活度定为1）：目前，无法测量一个单独电极的绝对电位，引入参比电极。
2.指示电极与参比电极指示电极：指示溶液中某种离子的活度。
电位测量过程中，指示电极电位保持恒定（去极化电极），否则将产生测量误差。
极化电极：的改变而改变---工作电极参比电极：与被测物质无关、电位已知且稳定，提供测量电位参考的电极（去极化电极）。
标准氢电极可用作测量标准电极电位的参比电极。
但因该种电极制作麻烦、使用过程中要使用氢气，因此，在实际测量中，常用其它参比电极（如：电极）来代替。
✓零电流✓电位计✓搅拌一般电位计压降：专业电位计压降：饱和甘汞电极（定义：甘汞电极由汞、）溶液组成。
电极组成：电极反应：Hg 电极电位：。
但受温度影响较大。
(当T 从20o C~25o C 时0.2479V~0.2444V , ∆E=0.0035 V)。
当温度改变时，电极电位平衡时间较长。
ϕ定义：电极组成：电极反应：电极电位：Ag/AgCl 特点：a)可在高于b)较少与其它离子反应离子选择性电极的发展：1906年，1909年，F 1930年代，玻璃电极测定开的玻璃电极和参比电极之间的电位差)；1950年代，由于真空管的发明，很容易测量阻抗为位，因此其应用开始普及；1960年代，对Na +、Ca 2+ 1. 离子选择性电极（膜电极）：一种电化学传感器。
是一种指示电极，所指示的电极电位与相应离子活度关系遵循能斯特方程。
2. 分类：ISE一、离子选择性电极的概念与分类：3.离子选择性电极结构二、膜电位1．扩散电位（液接电位）：高浓度溶液中的正、负离子会向低浓度溶液中扩散，使得两溶液交接界面上散电位。
常用参比电极
常用参比电极
参比电极是电化学分析中重要的电极类型之一，用于提供稳定的参比电位以便于测量待测电极的电位。
下面介绍几种常用的参比电极： 1. 银/氯化银电极：这是最常用的参比电极之一，其电位为
+0.197V。
银电极和氯化银电极都是不可滴定的，但可以使用饱和的KCl溶液来维持电极的稳定性。
2. 银/AgCl/饱和KCl电极：这种参比电极也很常用，其电位为
+0.199V。
它的优点是可以使用饱和的KCl溶液来控制电极的稳定性，而不必像银/氯化银电极那样需要频繁地更换沉淀。
3. 氢化铂电极：这种电极的电位被定义为0V，它是最稳定的参比电极之一。
然而，由于制备和维护的困难度较大，因此在实验中使用较少。
4. 铁/铁离子电极：这种电极的电位随铁离子浓度的变化而变化，因此可以用作滴定反应中的指示电极。
但是，它的电位会受到pH值
和氧气的影响。
总之，选择合适的参比电极对于电化学分析非常重要。
在选择参比电极时需要考虑电位稳定性、使用方便性、维护难度等因素。
- 1 -。
根据标准电极电势判断
标准电极电势的应用与判断1. 什么是标准电极电势标准电极电势（或称电极电位）是一种度量物质在标准状态下（25摄氏度、1摩尔/升）参与化学反应的倾向性所产生的电势。
它是通过将待测电极与参比电极相连，利用电压计测量电势差来确定的。
2. 标准电极电势的意义标准电极电势对于研究化学反应的趋势和性质具有重要意义，它可以提供以下信息：•氧化还原反应的趋势：标准电极电势可以判断氧化还原反应是自发性的还是非自发性的。
当电极电势为正值时，表示反应是自发进行的，反之则是非自发进行的。
•电路中电势变化：标准电极电势可以用来计算电路中各个部分的电势差，从而判断电路中的电子流动方向和大小。
•电化学反应的产物：标准电极电势可以指示在电化学反应中产生何种物质，对于指导电解、电池和其他电化学过程具有重要作用。
3. 标准电极电势的判断根据标准电极电势的正负值，我们可以判断以下几个方面的情况：•相对还原能力：电极电势为正的金属或离子具有更强的还原能力，可以作为还原剂参与氧化还原反应。
•相对氧化能力：电极电势为负的金属或离子具有更强的氧化能力，可以作为氧化剂参与氧化还原反应。
•符号规则：将参比电极的标准电极电势设为零，可通过比较待测电极与参比电极的电势差的正负来判断待测电极的电势是正还是负。
若电势差为正，则待测电极在氧化还原反应中充当还原剂；若电势差为负，则待测电极在氧化还原反应中充当氧化剂。
4. 标准电极电势的应用标准电极电势在实际应用中具有广泛的重要性，主要体现在以下几个方面：•电池设计：通过参考不同金属的标准电极电势，可以选择合适的金属来设计电池，以获得高效、稳定的电化学反应。
•腐蚀研究：通过测量金属与溶液接触时的标准电极电势差，可以预测金属是否会被氧化，从而研究金属的腐蚀性质。
•鉴定离子：通过测量某种离子溶液的标准电极电势，可以鉴定该离子的还原能力和氧化能力，从而进行离子的分析和鉴定。
•化学反应的推进：通过控制氧化还原反应中的标准电极电势，可以推进某些化学反应，从而提高反应速率和产量。
锂电池中的工作电极和参比电极
锂电池中的工作电极和参比电极锂电池是一种常见的二次电池，其工作原理涉及到工作电极和参比电极。
工作电极是锂电池中的主要反应场所，而参比电极则用于测量电池中的电势变化。
下面将详细介绍锂电池中的工作电极和参比电极的作用和特点。
一、工作电极工作电极是锂电池中的主要反应场所，它由锂离子嵌入和脱嵌的材料构成。
常用的工作电极材料有锂铁磷酸铁锂（LiFePO4）、钴酸锂（LiCoO2）、三元材料（LiNiCoMnO2）等。
这些材料具有较高的嵌锂/脱锂容量，能够提供稳定的电池电压和较长的循环寿命。
工作电极中锂离子的嵌入和脱嵌反应是锂电池工作的基础。
当锂离子从正极材料嵌入负极材料时，正极材料会释放出电子，电子在外部电路中流动，形成电流。
当锂离子从负极材料脱嵌时，电子会进入负极材料，完成电池的充电过程。
反之，当锂离子从负极材料嵌入正极材料时，电子会从外部电路中进入电池，完成电池的放电过程。
这种锂离子的嵌入和脱嵌反应是可逆的，因此锂电池是一种二次电池，可以反复充放电。
工作电极的性能对锂电池的电化学性能有重要影响。
一方面，工作电极材料应具有较高的嵌锂/脱锂容量，以提供更多的储能能力。
另一方面，工作电极材料应具有良好的电导率和稳定的结构，在充放电过程中减少能量损失和结构损坏，以提高电池的循环寿命和安全性能。
二、参比电极参比电极是锂电池中用于测量电池电势变化的电极，它通常采用稳定的电位作为参考。
常用的参比电极材料有锂金属、锂合金等。
在锂电池中，参比电极不直接参与电池的化学反应，而是通过测量电池的电势变化来判断电池的工作状态。
参比电极的作用是提供一个稳定的电势参考，以便测量工作电极的电势变化。
在充放电过程中，工作电极的电势会发生变化，但参比电极的电势应保持不变。
通过测量工作电极和参比电极之间的电势差，可以获得电池的电势变化情况，进而推测出电池的充放电状态和性能变化。
参比电极的选择和设计对于锂电池的性能和可靠性具有重要影响。
一方面，参比电极应具有稳定的电势，以确保测量结果的准确性。
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扫CV,和标准峰对比,位置还有是不是有杂峰...
一般扫铁氰化钾,看它的氧化还原峰位置是不是正常：铁氰化钾-亚铁氰化钾电对被广泛用于评价电极表面电子活性能力（by 伏安法，阻抗法等），主要是这个Fe3+ 和 Fe2+之间的单电子反应动力学是人们研究得最成熟的，使用起来也最简便的缘故。
其可逆性非常好，
如果是理想状态下，理论峰电位差值应该是56mV。
且随着扫描速度增加峰电位不移动。
但实际上由于电极反应速度、溶液扩散速度、电极表面吸附杂质等因素，峰电位差值通常大于56mV 扫描速度增大峰电位差值也会逐渐增大一般来说金电极玻碳电极等电位差应该小于80mV 碳电极等至少应该小于100mV 才能说明电极上阻碍电子传递阻碍电极反应的影响较小。
可以使用
电极在鉄氰化钾溶液中CV EIS：CV峰电流越大，对应的EIS电阻越小，也就是半圆的直径越小
当电极表面被致密的膜覆盖时，电子探针（Fe3+/Fe2+）不容易穿过这层膜接触到电极表面发生氧化还原反应，即使活性探针穿过了这层膜，如果金属表面的大部分被占据（比如，硫醇自组装膜在Au表面），探针与金属接触的机会（面积）也大大降低，从而导致电子交换反应动力学变慢（阻力变大），这表现在CV图上就是峰值电位差变大，以及电流峰值变小。
这种现象在电化学阻抗谱上表
现得更明显。