含氢硅氧烷的硅氢加成反应
硅氢加成反应在聚合物制备及改性中的应用
硅氢加成反应在聚合物制备及改性中的应用黄光佛 卿胜波 李盛彪 黄世强 3(湖北大学化学与材料科学学院 , 武汉 430062)摘要 : 对硅氢加成反应在制备接枝 、嵌段和网络共聚物等方面的应用作了较为详细的综述 。
关键词 : 硅氢加成反应 , 含氢硅油 , 嵌段 , 接枝 , 网络硅氢加成反应是含有 Si —H 键的有机硅化合 物与不饱和化合物在一定条件下进行的加成反 应 。
该反应的反应条件温和 、产率高 , 被广泛用来合成各种含硅聚合物 , 在有机硅化学领域占有 重要地位 。
末端或侧链 (部分) 含氢的甲基硅油 由于硅氧烷主链很柔软 , 因而端基或侧基上的活 泼氢容易与含双键的单体 、低聚物或高分子进行 加成反应 , 生成接枝 、嵌段或网络共聚物 ; 聚硅 氧烷与有机聚合物由于通过化学键结合在一起 , 它们之间有一定程度的相容性 , 这使其性能互补 成为可能 , 同时可获得新的应用 。
在铂 、钯 、铑 、镍等过渡金属催化剂作用下 , 则按配位加成机理进行 。
此类催化剂以其高 活性和高选择性在理论和应用上受到人们的高度 重视 。
过渡金属与小分子有机化合物中的杂原子 (如 S 、P 、N ) 配位形成有机金属络合物 , 可提 高催化剂的活性和选择性 , 但此类催化剂只能使 用一次 , 且稳定性欠佳 , 在空气中或受潮后易失 活 。
最近 , 人们发现用缺电子的萘醌 、二氢萘醌 等的衍生物作为铂的络合剂 , 能增加催化剂的稳定性 , 并获得高的催化作用 2。
此外 , 氯铂酸 ( H 2 Pt Cl 6 ) 在乙醇中用对二乙烯基四甲基二硅氧 烷络合 , 然后用 Na HCO 3 中和 , 加入 0112 %的 ( CH 3 ) 3 SiN HSi ( CH 3 ) 3 后形成的催化剂贮存稳 定性好 、催化活性高 3 。
硅氢加成反应自 20 世纪 40 年代末发现该反应以来 , 1 对反应机理 、催化剂以及应用方面的研究取得了长足 的进展 。
硅油合成
氨烃基硅油，俗称氨基硅油，是二甲基硅油分子中的部分甲基(包括侧位和端位)被氨烃基取代后的产物。
二甲基硅油具有高表面活性、高热稳定性和高化学稳定性，氨烃基的引入又赋予其非凡的反应性和吸附性。
使得氨基硅油在纤维整理、树脂改性、化妆品和涂料等领域有着广泛的应用。
1 氨基硅油的合成按反应类型，氨基硅油的合成方法主要分为3 类：①八甲基环四硅氧烷(D4)与氨基硅单体等的聚合反应；②含氢硅油与烯胺等的硅氢化反应；③其他合成方法，如环氧硅油与胺等的开环反应、带有腈烃基的硅油的还原反应等。
1．1 D4与氨基硅单体等的聚合反应聚合反应有本体聚合与乳液聚合两类。
本体聚合是制备氨基硅油最常用的一种反应。
原料D4、氨基硅单体和封端剂(如六甲基二硅氧烷)在碱性催化剂 (如KOH、NaOH、(CH3)4NOH和(n—c4rt9)4POH等)作用下反应可得到氨基硅油。
制备过程中若改变氨基硅单体的结构，则可制得不同结构与性能的氨基硅油；若改变氨基硅单体与 D4等的相对摩尔比，则可得结构相同而氨值不同的硅油；封端剂的用法与用量要根据分子设计来定。
此法合成氨基硅油工艺简单、易控制，适合大规模生产。
乳液聚合是本体聚合的发展，它是将氨基硅单体或其水解制得的低聚物与D4，必要时加入少量的六甲基二硅氧烷，在表面活性剂存在下，在水中乳化分散，然后加入碱催化剂开环聚合。
此法的特点：①制得的是氨基硅乳液且稳定性较好，较本体聚合，其制备简单，一步到位；②合成的氨基硅油相对分子质量较大；③控制乳液聚合的条件，可以制成普通乳液或微乳液。
不足之处就是有少量的聚硅氧烷低聚物存在于乳液中，易形成表面浮油。
反应式如下：1．2 含氢硅油与不饱和胺的硅氢加成反应含氢硅油与不饱和胺在催化剂(如Pt、Rh、Ru，Rd 和Ni等)作用下发生加成反应，可得到氨基硅油。
反应式如下：用红外光谱检测反应进行的程度，当si—H键的吸收(2 300 cm-1)和c=c双键的吸收(1 650 cm )消失时，反应结束。
环氧基聚醚氟硅表面活性剂的制备及其性能
环氧基聚醚氟硅表面活性剂的制备及其性能张乐;黄良仙;赵雪雪;李顺琴;李婷【摘要】以α-ω含氢含氟硅油(FPHS)、烯丙基环氧基聚醚为原料,经硅氢加成反应制得环氧基聚醚氟硅表面活性剂(FPES),用红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征.对FPES硅氢加成反应条件进行了优化,并对FPES的表面张力、发泡力、耐酸碱盐性进行了考察.结果显示,FPES硅氢加成反应的最佳条件为:n(Si-H):n(C=C)=1:1.075、反应温度80℃、反应时间3h、催化剂用量0.005％(以铂计,对单体质量).FPES水溶液的临界胶束浓度(cmc)为0.04 g/L,表面张力(γcmc)为21.73 mN/m,质量分数为0.1％的FPES发泡力为1.17,5 min稳泡性为0.40,FPES 水溶液的耐酸碱盐化学性质稳定.%Epoxy polyether fluorosilicone surfactant (FPES) was synthesized with hydrosilylation using α-ω hydrogen-containing and fluorine-containing silicone oil (FPHS),allyl epoxy polyether as the raw materials.The chemical structure of the FPES was characterized by infrared spectroscopy and nuclear magnetic resonance spectroscopy.The conditions of FPES hydrosilylation were optimized,and the surface tension,foam ability,acid-resisting,alkali-resisting and salt-resisting of FPES were measured.The results showed that the optimum hydrosilylation conditions of FPES was n(Si-H):n(C=C)=1:1.075,reaction temperature 80 ℃,reaction time 3 h,the amount of catalyst was 0.005％(platinum,to monomer mass).The results of performance tests showed that the surface tension (γcmc) of FPES solution was 21.73 mN/m at the critical micelle concentration (cmc) of 0.04 g/L,the foaming power of 0.1％ (mass fraction) FPES solution was 1.17 and foam stability after 5 min was0.40.FPES solution had excellent chemical stability of acid-,alkali-and salt-resisting.【期刊名称】《印染助剂》【年(卷),期】2017(034)011【总页数】5页(P19-23)【关键词】环氧基;聚醚;氟硅表面活性剂;表面张力;发泡力;化学稳定性【作者】张乐;黄良仙;赵雪雪;李顺琴;李婷【作者单位】陕西科技大学化学与化工学院,陕西西安710021;陕西科技大学化学与化工学院,陕西西安710021;陕西科技大学化学与化工学院,陕西西安710021;陕西科技大学化学与化工学院,陕西西安710021;陕西科技大学化学与化工学院,陕西西安710021【正文语种】中文【中图分类】TQ423聚醚氟硅氧烷综合了聚醚链段和氟硅氧烷的优点，具有良好的润湿性、超铺展性、抗静电性、耐化学性、耐高低温性、低表面张力和生理惰性等优点，广泛用作织物整理剂、匀泡剂、乳化剂、消泡剂、流平剂、化妆品等［1-2］，因此对聚醚氟硅氧烷的活性研究活跃。
四甲基环四硅氧烷(D4H)说明
(四甲基环四硅氧烷) D4H产品导读： D4H四甲基环四硅氧烷是一种含硅-氢键的活性硅氧烷，能与不饱和烯烃发生加成反应。
可用于制备各种特定含氢量和所需链节数的聚甲基氢硅氧烷及官能团改性的聚硅氧烷；用于合成室温硫化硅橡胶、加成型液体硅橡胶的特殊交联剂；合成侧链聚硅氧烷液晶高分子及各种功能性的侧链改性硅油。
高纯度的还可以用于电子行业上作为等离子气相沉积的前驱体，形成二氧化硅、碳化硅绝缘薄膜．用来合成有机硅中间体及高分子化合物提供活性交联点之用，是制备硅橡胶不可缺少的原料之一。
产品详情D4H环四硅氧烷化学名称是：1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷中文名D4H环四硅氧烷CAS 2370-88-9 EINECS 219-137-4别名含氢D4别名：2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷；含氢D4；D4HCAS ：2370-88-9EINECS ：219-137-4分子结构：分子式：C4H16O4Si4分子量：240.51D4H四甲基环四硅氧烷是一种含硅-氢键的活性硅氧烷，能与不饱和烯烃发生加成反应。
可用于制备各种特定含氢量和所需链节数的聚甲基氢硅氧烷及官能团改性的聚硅氧烷；用于合成室温硫化硅橡胶、加成型液体硅橡胶的特殊交联剂；合成侧链聚硅氧烷液晶高分子及各种功能性的侧链改性硅油。
高纯度的还可以用于电子行业上作为等离子气相沉积的前驱体，形成二氧化硅、碳化硅绝缘薄膜．用来合成有机硅中间体及高分子化合物提供活性交联点之用，是制备硅橡胶不可缺少的原料之一。
产品特性性能及用途四甲基环四硅氧烷相对于线形聚甲基氢硅氧烷来讲，杂质少，纯度高，链节固定，易于改性分子的设计，可用于制备各种特定含氢量和所需链节数的甲基氢硅氧烷及改性硅氧烷。
如：用于制备高分子量的含氢硅油；制备室温硫化硅橡胶、加成型液体硅橡胶的交联剂；合成侧链聚硅氧烷液晶高分子，及各种高品质的侧链改性硅油。
如：长链烷基硅油；聚醚硅油；环氧硅油；羧基硅油；氨基硅油等。
四甲基环四硅氧烷还是光电材料的优良浸渍剂。
异辛酸亚锡催化含氢硅氧烷与羟基化合物反应的研究
测定 反 应放 出氢气 体积 的 实验装 置如 图 １所 示 。将碱 式 滴 定 管 底 部 橡 胶 管 以 及 玻 璃 尖 嘴 去 掉 ，用长 橡胶 管将 它 与玻璃 漏斗 和三 颈瓶相 连通
度９ ５ ％ ，萨恩 化 学 （ 上海 ） 技 术 有 限公 司 ；异
辛 酸 亚 锡 ：Ｃ Ｐ ，江 苏 强 盛 功 能 股 份 有 限 公 司 ； 乙醇 、异丙 醇 ：Ｃ Ｐ，国药 集 团 化 学 试 剂 有 限公
Ｐ ｔ 、Ｐ ｄ 、Ｂ等 ） 卤化 物 等 可 以催 化 硅 氢 键 与 醇 、 酚 、羧 酸等 反应 放 出氢气 卜Ｈ Ｊ ，并 且 Ｐ ｔ（ 或Ｐ ｄ
烷 、硅 氧 烷或 功能 性有 机硅 高分 子 聚合 物 以及 负 载化 功能 材料 ，制备 加成 型液 体 有 机 硅 胶 粘剂 、 涂 料或 硅 树 脂 等 １ ３ ；含 有 Ｓ ｉ — Ｈ 基 团 的有 机 硅
１ 实 验
１ ． １主要 原料及 仪 器
二月桂 酸 二 丁基 锡 （ Ｄ Ｂ Ｔ Ｄ Ｌ ） 、二 乙 酸二 丁
收稿 日期 ： ２ ０ １ ７ — ０ ３ — ０ ７ 。 作者简介 ：展颖 （ １ ９ ９ ｌ 一） ，男 ，硕士生 ，主要从 事有机硅 材料 的研究工作 。 联 系 人 ，Ｅ—ｍ ａ ｉ ｌ ：ｄ ｍｚ ｈ ａ ｎ ｇ ＠ｎ ｊ ｕ ． ｅ ｄ ｕ ． ｃ ｎ 。
统 的研究 。为 了减 少 影 响 因素 ，简 化 研 究 过 程 ， 本 实 验将 含氢 硅氧 烷 、羟基 化合 物 和有 机锡催 化
有机硅讲座
M e 2 S i C l 2 H 2 O M e 2 S i C l ( O H ) H C l
Me2SiCl2
Cl
Me
Me
Si O Si Cl + HCl
Me
Me
Me
Me
H2O
Cl
Si
O Si
OH +HCl
Me
Me
Me
Me Me
ClSiO
Me
SiO SiCl + HCl
n
Me Me
第一部分 二甲基二氯硅烷的水解
如乙醇等。
M e M e M e
M e2SiCl2+H 2O C2H 5O H
EtO Si SiO SiO Et
n
M e M e M e
第一部分 二甲基二氯硅烷的水解
5、酸催化下水解
6 mol/L HCl:
M e 2 S i C l 2 H 2 O H C l ( M e 2 S i O ) n n=3、4、5
第三部分 硅氢加成反应 一、硅氢加成反应及反应机理 二、硅氢加成反应实例 三、硅氢加成反应在硅橡胶硫化及硅树脂固化中的应用
第四部分 有机硅缩合反应 一、有机硅缩合反应类型 二、有机硅缩合反应在硅橡胶硫化及硅树脂固化中的应用
第五部分 有机硅化学的最新进展以及未来发展的方向
第一部分 二甲基二氯硅烷的水解
(CH3)2SiCl2 (或Me2SiCl2) 分子量：129.06 沸点：70.2℃
熔点：-76℃
d420： 1.0637 nD20： 1.4055 毒性： LC50. 930ppm/4H
闪点：-10℃
二甲基二氯硅烷的水解非常迅速，其水解的产物与水解条件（包
聚醚改性聚硅氧烷硅氢加成转化率的影响因素研究
在 装 有搅 拌 器 、 球 形冷 凝 管 、 氮气 导 气 管 的干燥
侧 链 改 性 聚硅 氧 烷 结 构 式
ＣＨ３
．
三 口烧 瓶 中加入 低 含 氢 聚硅 氧 烷 、 聚醚 、 溶 剂 异 丙 醇 和０ ． ０ ０ ２ ％（ 以反 应 物质 量 计 ） 氯铂酸 ， 通入氮气 ， 搅
表 ２ 反 应 时 间对 含 氢 聚 硅 氧 烷 转 化 率 的 影 响
Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ２ Ｔ ｈ ｅ ｉ ｎ ｆ ｌ ｕ ｅ ｎ ｃ ｅ ｏ ｆ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｉ ｍｅ Ｏ ｎ ｃ ｏ ｎ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｏ ｎ ｒ ａ ｔ ｅ
１ ． ２： １ 的工 艺条件 下 ， 反应转化率可达９ ２ ． ８ ％。 关 键 词 ：聚醚 改 性聚硅 氧烷 ；硅 氢加 成 反 应 ；转 化 率 中图 分 类 号 ：Ｔ Ｑ ６ ３ ０ ． ６ 文献 标 识 码 ：Ａ 文章 编 号 ：１ ０ ０ ９ — １ ６ ９ ６ （ ２ ０ １ ３） ０ ８ — ０ ０ ０ ５ ～ ０ ４
端 烯 丙 基 聚 氧 乙烯 聚 氧 丙 烯 醚 中 的双 键 发 生 硅 氢 加 成反 应 ， 制 得 聚醚 改性 聚硅 氧烷 。
溶性 ， 使其既具有传统 聚硅氧烷的耐高低温性 、 抗老 化性、 低 表面张力 等优异性 能 ， 又具有 润滑 、 柔软、 良好 的铺展性和乳化稳定性等 ， 因而在化妆 品、 纺织 后 整理剂 、 纺丝油剂及 消泡剂等产 品 中具有广 阔的 应用 前景 。 聚醚改性 聚硅氧烷是在硅 氧烷分子 中通
黏度 １ ４ ４ ｍ ｍ２ ／ ｓ ） ， 江 西 海多 化 工 ；异 丙 醇 ， 工业品 。
聚醚改 性聚硅 氧烷 有侧链 和支链 两种 ， 具 体结 构简式如下 ：
有机硅化学反应
1947年通用电气(General Electric)公司成立有 机硅部，并采用直接法生产的有机氯硅烷制取 聚硅氧烷产品。 1938-1965年期间有机硅化学是在飞跃地发展
14
有机硅的发展简史
37
2.2硅官能有机硅烷
有机烷氧基硅烷
38
2.2硅官能有机硅烷
有机氨硅烷 用于制备高性能、高模量的纤维或者陶瓷；室
温硫化硅橡胶的交联剂；硅基化试剂；织物整理剂 等等。
其它合成方法包括其它有机硅化合物的氨解、 直接法、加成法等。
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2.2硅官能有机硅烷
有机硅醇
（1）水解时加入除酸剂，如NaOH，Na2CO3、Et3N、 Me3SiNSiMe3等。
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我国有机硅的发展
2013国内有机硅单体厂家年产能统计（2013-12-23 ） 【全球有机硅网讯】：
新安化工：30万吨/年（28） 浙江合盛：18万吨/年 山东东岳：20万吨/年 浙江中天：8万吨/年 浙江恒业成：25万吨/年 四川硅峰：3万吨/年 山东鲁西：6万吨/年 合计：221万吨/年
蓝星星火：20万吨/年 唐山三友：10万吨/年 江苏弘博：10万吨/年 张家港基地：40万吨/年 山东金岭：15万吨/年 山西三佳：8万吨/年 湖北兴发：8万吨/年
二甲基二氯硅烷的分子式：
(CH3)2SiCl2 (或Me2SiCl2) 分子量：129.06 沸点：70.2℃
熔点：-76℃
d420： 1.0637 nD20： 1.4055 毒性： LC50. 930ppm/4H
闪点：-10℃
【火灾危险】易燃.遇水或水蒸汽迅速分解发热,产生有毒的腐蚀性烟雾.遇明
硅氢化反应
硅氢化反应：文献综述（XX 大学化学化工学院 XXX 214562）摘要：硅氢化反应是氢化物加到不饱和有机化合物上，从而生成各种有机硅化合物的反应。
硅氢加成反应自1947 年sommer 等人发现以来, 经过半个多世纪的发展, 已经成为有机硅化学中应用最广、研究最多的一个反应。
由于硅一氢键主要向碳双键和碳三键加成, 生成水解稳定性好的硅碳键, 所以在硅单体、偶联剂、硅橡胶和许多含硅高分子中得到广泛应用。
本文主要就硅氢化反应的机理及其应用做了一些讨论。
关键词：硅氢化反应 合成 有机硅前言硅氢加成反应是指Si-H 基与不饱和碳碳键的加成反应, 这是有机硅化学中研究最多的一个反应。
Si- H 基具有类似金属氢化物的性质, 比较活泼但又比金属氢化物稳定, 便于保存和使用; 能够与不饱和碳碳键进行加成反应, 生成水解稳定性好的Si C 键。
在催化剂作用下,在室温或稍高于室温的温度下即可进行。
因此,硅氢加成反应被广泛用于合成含硅聚合物[ 1- 2] 。
硅氢加成反应常用过渡金属作催化剂, 其中以铂的配合物最有效。
此类催化剂又分为均相催化剂和多相催化剂。
对于均相催化剂, 由于可通过改变配位体来调节金属活性中心的立体效应或电子环境, 从而改变其活性和选择性, 所以发展较快[ 3- 4] 。
1硅氢加成反应的一般原理1.1简介硅氢加成反应的方程式如下[ 2, 3]:这里有两个技术关键: 首先, 要在硅胶表面形成Si —H 键。
可以将全羟基化的多孔硅胶改性, 将Si —OH 基转化为Si —H 基; 或者直接制备聚氢硅氧烷凝胶( HSiO 3/ 2) n [ 5 , 6] 。
也可以用化学蒸气沉积法( CVD) , 将1, 3, 5, 7-四甲基环四硅氧烷覆盖在硅胶表面以形成Si —H 键。
另一个技术关键是提高硅氢加成反应的产率[ 7] 。
用含Si —H 键的化合物与末端链烯烃进行加成, 这是实验室获得均相Si —C 键的最重要的方法之一。
环状和链状烯烃的硅氢加成研究
收稿日期:1999-09-22作者简介:盛晓莉(1977-),女,硕士生1 文章编号:1006-0464(2000)01-0131-05环状和链状烯烃的硅氢加成研究盛晓莉 李凤仪 杨 健(南昌大学应用化学研究所,江西南昌 330047)摘 要:用同一种催化剂合成了含环己基有机硅化合物和含乙烯基有机硅化合和物,并比较了催化合成这两种类型的有机硅化合物对催化剂的活化方式、反应温度控制的不同,发现环状烯烃比链状烯烃在催化加成上有更高的要求。
前者必须在有氧的参与下才能有效地控制反应,而后者无须氧的介入,从而对这两种反应机制进行了初探。
关键词:环己烯;乙烯;催化加成;三氯硅烷;甲基二氯硅烷中图分类号:O643132 文献标识码:A以环己烯和含氢氯硅烷为原料合成的环己基氯硅烷是一种重要的硅烷偶联剂,又是合成有机硅聚合物、有机硅氧聚合物的中间体〔1〕,同时又可用作光电材料,如电致感光的光感受器中的光敏感层〔2〕,使得光感受器具有高的敏感性,好的抗磨性,好的胶粘性以及重复使用性。
它还可用作印刷术中的防染剂〔3〕,太阳能电池中的感光乳剂胶层〔4〕等。
以乙炔和三氯硅烷为原料合成的乙烯基三氯硅烷也是一种重要的硅烷偶联剂,它不仅可以适用于作玻璃纤维表面处理和增强塑料层压品的处理剂,也可用于含氯树脂的改性和橡胶工业的偶联剂,同时又是工业中的基本单体,以其为单体可制得一系列与之相关的下游产品。
以乙炔和甲基二氯硅烷为原料合成的甲基乙烯基二氯硅烷是高温硫化硅橡胶中的重要单体。
我们所采用的硅氢加成法使用的是均相催化剂,其具有催化活性高、反应条件温和的特点。
通过对这两种不同类型烯烃的加成反应的比较,对其反应机理和影响因素进行了考察。
1 实验部分111 主要实验原料环己烯(化学纯),其它原料乙炔,三氯硅烷,甲基二氯硅烷使用前均经过处理。
112 催化剂的制备取一定量的氯铂酸制成络合型催化剂,其浓度为0.0386mol/L 。
113 硅氢加成法制备环己基氯硅烷的实验在100mL 四口烧瓶中加入一定量催化剂和一定量溶剂及环己烯,用鼓泡带入氯硅烷进四口烧瓶,同时通入一定流速的空气。
硅油制备工艺与应用
因此， 国内硅油的发展趋势一方面是形成规模 化生产，增强竞争力；另一方面就是增加技术投入， 提高硅油的产品质量，增加品种，逐步地占领高端产 品市场。
参考文献
[1] 姜景勋. 一种二甲基羟基硅油的生产方法: 中国,101037505 [P]. 2007-09-19.
[2] 朱恩俊,朱德洪,王琴芳,等. 一种小分子羟基硅油的制备方 法: 中国,101367940A[P]. 2009-02-18.
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2009 年第 16 卷第 6 期
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综述
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化工生产与技术 Chemical Production and Technology
硅油制备工艺与应用
齐 帆 李美江 （杭州师范大学，有机硅化学及材料技术教育部重点实验室，杭州 310012）
摘要 概述了线型硅油的水解缩聚和平衡聚合制备工艺以及聚醚改性硅油、 氨基改性硅
文献标识码 A
文章编号 1006-6829(2009)06-0037-03
·37·
硅油通常是指室温下保持液体状态的线型有机 硅高分子材料，是最重要的有机硅产品之一，结构式 如下：
′
。 其中，R 为烷基、芳基，R′为烷基、芳基、氢、碳官 能基及聚醚链等，X 为烷基、芳基、链烯基、氢、羟基、 烷 氧 基 、 乙 酰 氧 基 、 氯 、 碳 官 能 基 及 聚 醚 链 等 ；n、m= 0、1、2、3……。 根据硅原子连接有机基团的不同，又 分为线型硅油和改性硅油。 以 Si—O—Si 为主链的线型硅油， 由于分子间 作用力小， 分子呈螺旋状结构， 有机基团可自由旋 转，因而具有一系列特性，如无色透明液体，黏度范 围宽、温黏系数小，膨胀系数大，低蒸汽压、高闪点， 耐高温、耐低温、耐候、耐辐照，低表面张力，对材料 无腐蚀及有生理惰性等，具有广泛的用途。 改性硅油由于分子中引入了碳官能基或特定结 构的有机基， 相对线型硅油带来了新的物理及化学 性能， 如提高了对有机溶剂及有机聚合物的相容性 及溶解性；可以和有机化合物反应，并形成稳定的化 学键结构；进一步提高润滑性、光亮性、柔软性、憎水 性、憎油性、防污性及脱模性等，同样具有重要的应 用价值。 近 10 a 来，随世界经济的高速发展，硅油的新
硅氢加成合成环氧改性聚硅氧烷的研究
硅氢加成合成环氧改性聚硅氧烷的研究张院萍;杨祥【摘要】以含氢环体（HMCS）和烯丙基缩水甘油醚（AGE）为原料在催化剂氯铂酸（HzPtCl4）的作用下，通过硅氢加成反应合成了环氧改性聚硅氧烷。
利用红外光谱和核磁共振光谱对加成产物的结构进行了表征。
采用化学滴定法测定了未反应活性氢的质量分数，从而确定了HMCS中活性氢的转化率。
讨论了反应温度、反应时间、催化剂用量及原料配比等对活性氢转化率的影响。
确定的最佳反应条件为：反应温度为85℃、反应时间为6h、铂催化剂用量为5mg／L、AGE与HMCS摩尔比为1．2／1，此时活性氢的转化率为87．5％。
%Epoxy-modified polysiloxane was prepared by hydrosilylation reaction of hydromethylcyclosiloxane （HMCS） and allyl glycidyl ether （AGE） using isopropanol solution of H2PtC16 as a catalyst. The products were characterized using Fourier transform infrared spectrometer and nuclear magnetic resonance spectra. The effects of reaction temperature, reaction time, catalyst dosage, and molar ratio of HMCS/AGE on conversion ratio of reactive hydrogen were discussed. It showed that the optimal reaction conditions were reaction temperature of 85 ℃, reaction time of 6 h, catalyst dosage of 5 mg/L, and molar ratio of AGE/HMCS of 1.2/1. The conversion rate of reactive hydrogen was 87.5 %.【期刊名称】《中国塑料》【年(卷),期】2011(025)010【总页数】4页(P24-27)【关键词】含氢环体;烯丙基缩水甘油醚;硅氢加成反应;环氧改性聚硅氧烷【作者】张院萍;杨祥【作者单位】神华宁夏煤业集团有限责任公司,宁夏银川750011;中国地质大学武汉材料科学与化学工程学院,湖北武汉430074【正文语种】中文【中图分类】TQ324.21硅氢加成反应在有机合成及有机硅化学中有着特殊的用途，通过该反应可以制得很多其他方法难以得到的官能有机硅单体或聚合物［1］。
rtv胶固化原理化学分子式
rtv胶固化原理化学分子式RTV胶是一种室温固化型硅橡胶，其固化原理主要涉及有机硅化合物的聚合反应。
RTV胶就是通过硅氢交换反应和亲电加成反应将有机硅团与硅氧链的聚合物体系互相交联，形成三维网状结构，从而实现硅橡胶的固化。
RTV胶的主要成分是含硅聚合物、交联剂、稳定剂和催化剂。
其中，含硅聚合物是通过硅烷化合物与廉价硅氧烷进行加聚反应合成的。
它们是由一系列含有硅氢键和硅氧键的有机硅单体及其衍生物构成。
这些有机硅单体主要包括硅硅烷、硅氧烷以及硅烷，它们具有化学结构式如下：-硅硅烷：R-Si-Si-R'-硅氧烷：R-Si-O-Si-R'-硅烷：R-Si-R'其中，R和R'可以是不同的有机基团，如甲基、乙基、苯基等。
这些有机硅单体通过硅氢交换反应聚合成室温固化硅橡胶。
RTV胶的固化过程主要分为两个步骤，第一步是聚合步骤，第二步是交联步骤。
在第一步中，有机硅单体中的硅氢键与硅氧链的端羟基反应，生成醇基和硅氢基。
醇基与另一有机硅单体的硅氢基继续反应，形成挂链聚合物。
这个过程中会放出氢气。
在第二步中，交联剂被引入聚合物体系，通过亲电加成反应与聚合物中的羟基发生反应。
交联剂通常是含有双硅氧基、双醇基或含有活性酸基的有机硅单体。
它们与聚合物发生反应，形成交联点，将聚合物链串联在一起，形成三维网状结构。
同时，稳定剂和催化剂的添加可以加速交联反应，并提高固化速度和性能。
RTV胶的固化过程受到温度、湿度、交联剂和催化剂等因素的影响。
一般情况下，固化过程需要几小时到几天的时间才能完成。
温度越高，固化速度越快。
同时，湿度对RTV胶的固化也有一定的影响，高湿度有利于固化反应的进行。
总的来说，RTV胶的固化原理涉及有机硅化合物的聚合和交联反应。
通过化学反应将含硅聚合物与交联剂互相作用，形成硅橡胶的三维网状结构。
固化过程受到温度、湿度等因素的影响，固化时间较长，但具有良好的室温可固化性能。
有机硅化学反应PPT课件
组分名称
分子式
沸点(kpa)/℃ 质量分数(%)
甲基三氯硅烷
CH3SiCl3
66.4
三甲基氯硅烷 (CH3)3SiCl
57.9
5~15 3~5
甲基二氯硅烷 CH3SiHCl2
41.8
3~5
二甲基氯硅烷 (CH3)2SiHCl
35.0
~1
四甲基硅烷
(CH3)4Si
26.2
<1
四氯化硅
SiCl4
57.6
l339
Si-Br
309
C-Br
284
Si-I
234
C-I
213
21
1.硅键类型以及特性
硅键的离子化特征及键能
键型 Si-C Si-O Si-Cl Si-N Si-H
离子化 12% 50 % 30 % 30 % 2%
离子化键能（KJ/mol-1） 932
1014.2 796.2
1045
硅与非金属元素的原子形成共价键，而这些共价键具有一 定的离子化特征。讨论硅键活性时，要考虑反应机理以及两种 键能的大小。
二甲基二氯硅烷的分子式：
(CH3)2SiCl2 (或Me2SiCl2) 分子量：129.06 沸点：70.2℃
熔点：-76℃
d420： 1.0637 nD20： 1.4055 毒性： LC50. 930ppm/4H
闪点：-10℃
【火灾危险】易燃.遇水或水蒸汽迅速分解发热,产生有毒的腐蚀性烟雾.遇明
火易燃.遇强氧化剂有燃烧的危险.
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生命硅直饮机
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生命硅美颜液
生命硅外用液
硅与人类历史的发展 石器时代 封建时代
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