间-异丙基甲苯氧化产物的高效液相色谱研究
高效液相色谱(HPLC)法测定化妆品中对甲苯磺酸异丙酯含量
CHINA PORT SCIENCE AND TECHNOLOGY高效液相色谱(HPLC)_定化妆品中舺苯横酸异丙酿含量杨永超*1杜宇1何成1于艳军1韩伟1李宁涛1熊中强1王利兵”摘要建立了测定化妆品中对中苯磺酸异丙酯（IPTS )含量的高效液相一二极管阵列检测器（HPLC-DAD )方法。
方法采用C18(250 mm x4.6 mm, 5 pm )反相柱；流动相为乙腈一20 m M乙酸铵水溶液（pH=3 ),等度洗脱，流速I.OmL/min;柱温为35°C;采集波长为227 nm_结果表明在0.5~50|xg/mL浓度范围内，丨PTS的浓度与峰面积呈现 良好的线性关系，线性相关系数r=0.9996,检测限（LOD)和定量限（LOQ)分别为2.5|ig/mg, 5.0jjL g/mg:方法在低，中、高三浓度水平的添加回收率为95.8% ~ 108.1%, RSD在0.72% ~ 2.27%范围内方法用于市售化妆品中IPTS的检测，I 个样品检出为阳性，并用紫外吸收光谱和气质联用仪（GC-M S)进行确证，结果为假阳性。
试验证明该方法简便准确，检测限较低，满足实际检测需要，可用于化妆品中IPTS的检测关键词化妆品；对甲苯磺酸异丙酯；高效液相色谱；GC-M S确证Determination of Isopropyl P-toluenesulfonate in Cosmetics by High-performance Liquid Chromatography YANG Yong-Chao1DU Yu1HE Cheng1YU Yan-Jun1HAN Wei1LI Ning-Tao1 XIONG Zhong-Qiang1WANG Li-Bing1'Abstract A sensitive and rapid method was developed for the determination of isopropyl p-toluenesulfonate (IPTS) in cosmetics by high-performance liquid chromatography with a diode array detector (HPLC-DAD). The method uses a C l8 (250 mm x 4.6 mm, 5fjim) reversed phase column; the mobile phase was acetonitrile-20 mM ammonium acetate aqueous solution (pH=3), isocratic elution, flow rate 1.0 mL/min; column temperature was 35 °C ; The collection wavelength is 227 nm. The results show that in the concentration range of 0.5-50 j j l g/mL, the concentration of IPTS has a good linear relationship with the peak area; the linear correlation coefficient r=0.999 6, the limit of detection and quantification (LOD and LOQ) were 2.5 (xg/mg and 5.0 |xg/ mg, respectively. The recovery rate at low, medium and high levels is 95.8% -108.1% with relative standard deviations from 0.72% to 2.27%. Then the simple protocol was applied to the determination of IPTS in cosmetics. One positive sample was detected and confirmed by UV absorption spectrum and gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS), indicating a false positive result. Results showed that the method could serve for cosmetics supervision in determination of the toxic IPTS.Keywords cosmetics; isopropyl p-toluenesulfonate; high-performance liquid chromatography; confirmed by GC-MS基金项目：国家重点研发计划（2019YFC0810902, 2020YFC0811100)，天津海关科研项目（2020THK011)第一作者：杨永超（1985—），男，汉族，河北廊坊人，高级工程师，从事工业产品安全检测，E-mail: ***************1.天津海关工业产品安全技术中心天津3003081. Technical Center for Safety of Industrial Products, Tianjin Customs, Tianjin 3003084中国口岸科学技术棕榈酸异丙酯（IPP)和肉豆蔻酸异丙酯（IPM)是一种低黏度亲油类的非离子型表面活性剂，具有良 好的铺展性、润滑性、滋润度、保湿性、透气性以及 极佳的皮肤相容性，对皮肤和黏膜的刺激性很低，可 使皮肤光滑、柔润、富有弹性。
高效液相色谱法
3)极性键合相
常用氨基、氰基键合相。 可用作正相色谱得固定相,洗脱剂常用
非极性或弱极性溶剂,加入适量得极 性溶剂,以调节洗脱强度。 极性小得先出峰,极性大得后出峰。
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正相色谱常用固定相结构
氰 基
-(CH2)3C=N
氨 基
-(CH2)nNH2 (n=3 or 4)
二 醇
-(CH2)3OCH(OH)CH2OH
等。
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反相色谱得特点
A 适于分离带有不同疏水基团得化合物。 B 可通过改变溶剂组成与pH,来分离不同极
性得化合物。 C 可分离从极性到非极性得宽范围得化合物。
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正相色谱得应用
正相色谱适用于分离极性化合物。如:酚 类、胺类、多环化合物、染料、炸药、羟 基化合物、氨基酸与药物等。这些样品在 正己烷或其它烷烃溶剂中得溶解度很小, 在极性溶剂中得溶解度良好。用正相色谱 分离可得到较好得效果。
2)装柱要求 均匀紧密、不破坏颗粒、不形 成裂缝 、颗粒粗细不可分级
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3、色谱柱柱效得评价
最小理论塔板数 n＞104 分离度R≥1、5 拖尾因子 f =0、95-1、05 相对保留值得再现性
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4、 色谱柱得保 养
注意流动相得纯化 防止堵塞与污染 柱得操作压力＜装填柱得压力 应该用进样阀进样 防止柱得反冲 贮存色谱柱时应防止干涸 使用保护(预)柱
11
大家学习辛苦了，还是要坚持
继续保持安静
液-固吸附色谱固定相
HPLC固定相主要用硅胶。
(1)无定形全多孔硅胶 : YWG ( 2)球形全多孔硅胶:YQG (3)堆积硅珠:YQG
高分子多孔微球:YSG
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化学键合相色谱固定相
将固定液得官能团键合在载体得表面 而构成化学键合相。
高效液相色谱在过氧化氢异丙苯合成产物分析中的应用
高效液相色谱在过氧化氢异丙苯合成产物分析中的应用近年来，随着环境质量水平的提高，对过氧化氢异丙苯（HIP）分子的研究日渐增多，并越来越多地被用于水和空气中污染物的监测和控制。
随着过氧化氢异丙苯分析技术的发展，高效液相色谱法（HPLC）仍然是分析和检测过氧化氢异丙苯的最常用方法。
在HPLC分析中，口服、空气、水样品均可采集。
采集时，可采用O-php柱，也可采用Quadrato 柱。
在介质中，使用水或醚作为溶剂，或者两者的混合物，也可作为溶剂。
由于性质上的不同，可以使柱中的过氧化氢异丙苯分子吸附在柱上，并有效地去除重叠。
根据HPLC实验结果，检测和区分过氧化氢异丙苯分子可以简单快速准确完成，具有较高的准确性和灵敏度。
在过氧化氢异丙苯合成过程中，低碳烷酸酯和氯代烷醇可能产生大量的乙醛和乙酸乙酯，影响分析数据的准确性。
HPLC具有高灵敏度，能够有效地检测和区分过氧化氢异丙苯分子中的少量杂质。
此外，HPLC可以用于检测和分离混合物中的多种成分，可用于其他污染物的检测和分离，从而提高检测的准确性和灵敏度。
高效液相色谱法同时具有测量准确性高，检出门槛低等优势，使它变得越来越受到研究者和业界的重视和认可，正逐渐发挥它在过氧化氢异丙苯分子检测和分离研究中的重要作用。
同时，HPLC也为更好地掌握水空气中过氧化氢异丙苯分子变化提供了可靠的数据，有助于科学家准确获得水空气中过氧化异丙苯分子的变化情况，并及时采取相应的控制措施，提高研究和控制的效率。
以上是高效液相色谱在过氧化氢异丙苯合成产物分析中的应用。
高效液相色谱法具有灵敏度高、数据准确可靠等优势，极大地提高了对过氧化氢异丙苯分子检测、分离的精度和效率，有助于水空气中过氧化氢异丙苯的变化分析和控制，也有助于研究。
可以说高效液相色谱技术在过氧化氢异丙苯检测中起着不可替代的作用，对于目前环境污染控制方面有着重要的意义。
高效液相色谱法测定化妆品中的对甲苯磺酸异丙酯及GCMS确证
山东化工 SHANDONG CHEMICAL INDUSTＲY
2019 年第 48 卷
高效液相色谱法测定化妆品中的对甲苯磺酸异丙酯及 GCMS 确证
曾 苑，陈悦铭，黄少瑶，李仲唐，叶晓争
（ 广州质量监督检测研究院，广东 广州 511447）
摘要： 建立了测定化妆品中对甲苯磺酸异丙酯的高效液相色谱分析方法。样品经乙腈超声萃取，样品提取液高速离心处理，取上清液过
式，对甲苯磺酸和异丙醇反应生成对甲苯磺酸异丙酯的过程。 图 1 对甲苯磺酸异丙酯的化学结构式
准确有效，适用于化妆品样品中对甲苯磺酸异丙酯的测定。
关键词： 对甲苯磺酸异丙酯；高效液相色谱法；化妆品
中图分类号： O657． 7 + 2
文献标识码： A
文章编号： 1008 － 021X（2019）05 － 0104 － 03
DOI:10.19319/ki.issn.1008-021x.2019.05.038
Determination of Isopropyl p － toluenesulfonate in Cosmetics
by High Performance Liquid Chromatography and Confirmed by GC / MS
Zeng Yuan，Chen Yueming，Huang Shaoyao，Li Zhongtang，Ye Xiaozheng
பைடு நூலகம்
棕榈酸异丙酯和肉豆蔻酸异丙酯是广泛用于医药及化妆 品的制造原料，对甲苯磺酸异丙酯是棕榈酸或肉豆蔻酸在与异 丙醇酯化反应制备棕榈酸异丙酯和肉豆蔻酸异丙酯过程中，对 甲苯磺酸作 为 反 应 催 化 剂 的 同 时，也 会 与 异 丙 醇 发 生 酯 化 反 应，产生对甲苯磺酸异丙酯这种基因毒性的副产物。欧洲药品 管理局（ EMA） 、美国食品药品管理局（ FDA） 发布的基因毒性杂 质限度指南的最终版［1］、基因毒性杂质指南草案［2］都对对磺酸 酯类物质的基因毒性做出了明确的规定。目前，对于对甲苯磺 酸异丙酯文献报道主要集中其应用［3］、药品中的检测［4 － 5］，尚 无关于化妆品中对甲苯磺酸异丙酯含量测定的方法文献报道。 本文采用高效液相色谱法建立了化妆品中对甲苯磺酸异丙酯 的检测方法。图 1、图 2 分别是对甲苯磺酸异丙酯的化学结构
高效液相色谱思考题试卷及答案
高效液相色谱法的习题和参考答案思考题与练习题1.高效液相色谱是如何实现高效、快速、灵敏的？解：气相色谱理论和技术上的成就为液相色谱的发展创造条件，从它的高效、高速和高灵敏度得到启发，采用5-10μm微粒固定相以提高柱效，采用高压泵加快液体流动相的流速；设计高灵敏度、死体积小的紫外、荧光等检测器，提高检测灵敏度，克服经典液相色谱的缺点，从而达到高效、快速、灵敏。
2.简述液相色谱中引起色谱峰扩展的主要因素，如何减少谱带扩张，提高柱效？解：液相色谱中引起色谱峰扩展的主要因素为涡流扩散、流动相传质、停留流动相传质及柱外效应。
在液相色谱中要减少谱带扩张，提高柱效，要减少填料颗粒直径，减小填料孔穴深度，提高装填的均匀性，采用低黏度溶剂作流动相，流速尽可能低，同时要尽可能采用死体积较小的进样器、检测器、接头和传输管线等。
3.色谱柱A柱长为15cm，载体粒度为5μm。
另一B柱长为30cm，载体粒度为10μm。
两柱的柱效相等吗？解：∵l=L/dp∴lA=15/0.0005=30000lB= 30/0.0010=30000A柱的折合柱长为30000，B柱的折合柱长也为30000，表明组分在两根柱内从柱入口到出口都经过30000个载体颗粒，两柱的柱效相等。
4.流动相为什么要脱气？常用的脱气方法有拿几种？解：流动相中溶解气体存在以下几个方面的害处（1）气泡进入检测器，引起光吸收或电信号的变化，基线突然跳动，干扰检测；（2）溶解在溶剂中的气体进入色谱柱时，可能与流动相或固定相发生化学反应；（3）溶解气体还会引起某些样品的氧化降解，对分离和分析结果带来误差。
因此，使用前必须进行脱气处理。
常用的脱气法有以下几种:（1）加热脱气法；（2）抽吸脱气法（3）吹氦脱气法；（4）超声波振荡脱气法。
5.在液相色谱中。
常用作固定相，又可用作键合相基体的物质是A. 分子筛B. 硅胶C. 氧化铝D. 活性炭解：B硅胶要形成化学键合固定相，所用的基质材料应有某种化学反应活性，在四种固体固定相中只有硅胶含有硅醇基，是能进行键合的活性官能团。
异丙苯催化氧化催化剂研究进展
综述与展望异丙苯催化氧化催化剂研究进展李军( 中国石油化工股份有限公司天津分公司研究院，天津300271)摘要: 异丙苯氧化反应是石油化学工业中重要的反应过程，传统的异丙苯氧化工艺是以少量的氧化产物过氧化氢异丙苯作为引发剂的无催化氧化工艺，存在效率低和安全性差等缺陷。
几十年来，研究者对异丙苯催化氧化工艺进行了广泛研究，开发的催化剂类型主要有碱金属或碱土金属催化剂、金属氧化催化剂、过渡金属离子有机络合物催化剂、N －羟基邻苯二甲酰亚胺类催化剂、负载型催化剂、金属及合金催化剂和中孔分子筛催化剂等。
其中，改性MgO 催化剂、Ag 及Ag － Au 合金催化剂和负载过渡金属杂原子的中孔分子筛催化剂表现出较优越的催化性能，具有较好的开发前景。
但迄今为止报道的各类催化体系还不能彻底解决传统氧化工艺的固有问题，开发具有高活性、高选择性和高稳定性的环境友好催化体系是今后研究的重点。
关键词: 催化剂工程; 异丙苯; 氧化; 过氧化氢异丙苯催化剂doi: 10〃3969 /j〃issn〃1008-1143〃2014〃03〃003中图分类号: TQ426〃 6; O643〃 36文献标识码: A文章编号: 1008-1143( 2014) 03-0173-08Ｒesearch progress in the catalysts for cumene catalytic oxidationLI Jun( Ｒesearch I nstitute of Tianjin Branch，Sinopec，Tianjin 300271，China)Abstract: The oxidation of cumene is an important process in petrochemical industry〃 Traditional cumene oxidation was initiated by the reaction product cumene hydroperoxide，and carried out without catalysts，but the traditional process technology had the shortages of low efficiency as well as less satisfiedsecurity〃In the past decades，many catalysts for the oxidation of cumene were investigated，such as alkaline and alkaline earth，metal oxides，transition metal complexes，N-hydroxyphthalimides，polymer or metal oxides supported catalysts，metals and metal alloys，and mesoporous molecular sieves，etc〃 Among them，modif ied m agnesium oxide catalysts，silver and silver-gold alloy catalysts，and m esoporous m olecular sieves supported w ith transition metals possessed excellent catalytic activity and the selectivity to cum ene hydroperoxide〃However，the problems of the traditional process of cumene oxidation could not yet be solved by the devel-oped catalysts〃 Environmental-friendly catalysts with high activity，high selectivity and stability for cumene oxidation are the research focus in future〃Key words: catalyst engineering; cumene; oxidation; cum ene hydroperoxide catalystdoi: 10〃3969 /j〃issn〃1008-1143〃2014〃03〃003CLC number: TQ426〃 6; O643〃 36 D ocum ent code: A Article ID: 1008-1143( 2014) 03-0173-08收稿日期: 2013 －10 －24; 修回日期: 2013 －11 －29作者简介: 李军，1968 年生，男，湖南省常宁市人，硕士，高级工程师，主要从事石油化工新工艺及催化过程研究。
高效液相色谱法
（2）化学键合固定相 ） B. 极性键合相 极性键合相指键合有机分子 中含某些极性基团，与空白硅胶相比， 中含某些极性基团，与空白硅胶相比，其极性 键合相表面能量分布均匀，是一种改性的硅胶， 键合相表面能量分布均匀，是一种改性的硅胶， 常用的极性键合相有氨基、氰基等。 常用的极性键合相有氨基、氰基等。氨基键合 相是分离糖类最常用的固定相，常用乙腈-水 相是分离糖类最常用的固定相，常用乙腈 水
二、液相色谱的流动相
1. 流动相特性
（mobile phases of LC） ）
（2）化学键合固定相 ）
化学键合固定相是应用最广的色谱法。 化学键合固定相是应用最广的色谱法。将固定液的官能团键
合在载体上形成的固定相称为化学键合相，其特点是不流失， 合在载体上形成的固定相称为化学键合相，其特点是不流失， 一般认为有分配与吸附两种功能。 一般认为有分配与吸附两种功能。 a. 硅氧碳键型： 硅氧碳键型： ≡Si—O—C b. 硅氧硅碳键型：≡Si—O—Si — C 硅氧硅碳键型： 稳定，耐水、耐光、耐有机溶剂，应用最广 稳定，耐水、耐光、耐有机溶剂， c. 硅碳键型： 硅碳键型： d. 硅氮键型： 硅氮键型： ≡Si—C ≡Si—N
4.6
高效液相色谱法
高效液相色谱法(high pressure Liquid 高效液相色谱法 chromatography，HPLC)是利用物质在两 ， 是利用物质在两 相之间吸附或分配的微小差异达到分离的目的。 相之间吸附或分配的微小差异达到分离的目的。 当两相作相对移动时， 当两相作相对移动时，被测物质在两相之间做 反复多次的分配， 反复多次的分配，这样使原来微小的差异产生 了很大的分离效果，达到分离、 了很大的分离效果，达到分离、分析和测定一 些理化常数的目的。 些理化常数的目的。
高效液相色谱原理一讲
高效液相色谱原理一讲一、色谱概述二、高效液相色谱(HPLC)三、几种主要的HPLC 四、HPLC特点、流程及主要部件什么是色谱色谱是色谱法的简称(又叫色层法,层析法),其本质是一种分离分析方法常见的分离方法蒸馏离心电泳过滤色谱(目前最有效的分离方法)一、色谱概述色谱法简介色谱法(Chromatography)溯源多年前俄国植物学家Tswett分离植物色素时采用的实验方法他将植物色素的石油醚提取液倒入装有碳酸钙的直立玻璃管,再加入石油醚使其自由流下,结果色素中各组份互相分离形成各种不同颜色的谱带Tswett用希腊语chroma(色)和graphos(谱)描述他的实验方法即现在的Chromatography(色谱法)色谱法的发展色谱法是一种现代的分离方法年正式命名世纪年代开始广泛研究和应用高效液相色谱法的广泛应用始于世纪年代色谱法原理色谱法的原理利用混合物中各组份在不同的两相(流动相、固定相）中溶解,分配,吸附等化学作用性能的差异,当流动相中所携带的混合物流过固定相时就会和固定相发生作用(力的作用)。
由于混合物中各组分在性质和结构上有差异与固定相发生作用的大小也有差异。
因此在同一推动力作用下不同组分在固定相中的滞留时间有长有短从而按先后不同的次序从固定相中流出。
两相中有一相是固定的,叫作固定相(StationaryPhase),有一相是流动的,称为流动相(MobilePhase),流动相又叫洗脱剂,溶剂相(Phase):物理化学术语,特指在某一系统中,具有相同成分及相同物理、化学性质的均匀物质部分。
各相之间有明显可分的界面。
分离分离是一个物理过程。
固定相(StationaryPhase)流动相(MobilePhase)进样(Injection)洗脱(Elution)相互作用(Interaction)Temporalcourse淋洗液色谱分离色谱法的分类()按分离过程的机理分:吸附色谱(AbsorptionChromatography)根据样品组分对活性固定相表面吸附亲和力的不同实现分离分配色谱(PartitionChromatography)分离基于样品组分在固定相和流动相中的溶解度(分配系数)不同离子交换色谱(IonExchangeChromatography)根据样品组份离子交换亲和力的差异分离,简称离子色谱(IC)亲和色谱GPC(GelPermeationChromatography)固定相是疏水性凝胶,流动相是有机溶剂GFC(GelFiltrationChromatography)固定相是亲水性凝胶,流动相是水溶液利用多孔性物质对不同大小的分子的排阻作用进行分离的方法体积排除色谱(SizeExclusionChromatography)利用生物大分子和固定相表面存在的某种特异性亲和力进行选择性分离。
异丙苯-间二异丙苯过氧化反应催化剂的研究
异丙苯-间二异丙苯过氧化反应催化剂的研究异丙苯/间二异丙苯过氧化反应催化剂的研究异丙苯氧化法是生产苯酚的主要工艺之一,以氢氧化钠等碱性无机物为催化剂,用空气将异丙苯氧化成异丙苯过氧化氢(CHP),在酸作用下将CHP分解生成苯酚与丙酮。
氧化法以其原子经济性和绿色化正成为更多酚类化学品生产技术的发展方向。
氧化法在生产酚类过程中主要存在两个问题:一是反应速率低,耗时和设备投资大;二是选择性差,难以推广到多元酚的生产上。
开发能够提高异丙基芳烃过氧化氢收率的催化剂是解决这些问题的关键。
本文以异丙苯和间二异丙苯为对象,研究氧化催化剂及其催化机理。
首先建立了高效液相色谱分析异丙苯与间二异丙苯氧化产物的方法。
考察了高效液相色谱分析条件对分析结果的影响,得到的最佳分析条件为:采用Intersil SIL-100 A色谱柱,以V(正己烷):V(异丙醇)=95:5的混合液为流动相,流速为1 ml/min,紫外检测波长为257 nm。
结合液相色谱—质谱联用仪,确定了氧化产物的出峰顺序为,在异丙苯氧化液中:异丙苯、苯乙酮、CHP、α,α-二甲基苄醇;在间二异丙苯氧化液中:间二异丙苯(DIPB)、单乙基酮间二异丙苯(MKT)、单过氧化氢间二异丙苯(MHP)、单苄醇间二异丙苯(MCL)、1,3-二过氧化氢二异丙苯(DHP)、1-过氧化氢-3-乙基酮二异丙苯(KHP)、1-过氧化氢-3-苄醇二异丙苯(HHP)、1-苄醇-3-乙基酮二过氧化氢(KCL)以及1,3-二苄醇二异丙苯(DCL)。
采用共沉淀法制备了催化剂M_xO_y-MgO(M=Ni、Fe、Co、Cu),并用X射线衍射仪(XRD)、程序升温还原(H_2-TPR)以及X射线光电子能谱(XPS)等对催化剂进行了表征,并与其催化性能进行了关联。
结果表明:催化剂的活性顺序为10%Fe_2O_3-MgO＜10%NiO-MgO＜10%CoO-MgO＜10%CuO-MgO;催化剂的还原难易顺序为:10%CuO-MgO＜10%CoO-MgO＜10%NiO-MgO。
高效液相色谱在过氧化氢异丙苯合成产物分析中的应用
高效液相色谱在过氧化氢异丙苯合成产物分析中的应用近年来，随着精确分析技术的发展，高效液相色谱在过氧化氢异丙苯合成产物分析中得到了广泛应用。
高效液相色谱(HPLC)是一种涤模柔性、灵活性和立体选择性强的分子筛选技术，目前已成为最流行的分析方法之一，在药物合成、分析、研究和检测等领域中受到了极大的重视。
过氧化氢异丙苯合成产物是一种重要的有机结构物，它可以用作药物的原料或中间体，用于制备复杂的仿生药物、抗病毒药物等。
由于产品结构经常复杂且易变，高效液相色谱技术正在发挥重要作用，以确定合成的每一步的复杂产物的结构和纯度。
高效液相色谱技术是在过氧化氢异丙苯合成产物分析中的首选技术。
高效液相色谱可以快速准确地对样品进行分离，并可以进行高灵敏度的测量。
相比其他分析技术，高效液相色谱技术更加简单、快速、高灵敏，而且只需使用少量的样品。
在过氧化氢异丙苯合成产物分析中，使用高效液相色谱技术可以快速准确地确定样品的结构;它能有效分离混合物，可以在短时间内完成分离，从而节省时间和金钱。
此外，高效液相色谱还可以鉴定合成过程中产生的异构体。
另外，高效液相色谱还可以检测样品中的有机物、水溶性物质和微量元素。
高效液相色谱技术可以检测样品中成分的组成，包括它们的量和种类，从而为研究者提供完整的信息。
高效液相色谱技术在过氧化氢异丙苯合成产物分析中的应用受到了极大的重视。
高效液相色谱技术可以准确测定各种复杂的产物，为药物合成、分析、研究和检测等领域的研究提供了有力的支持。
总而言之，高效液相色谱技术在过氧化氢异丙苯合成产物分析中不仅可以得到准确的结果，而且可以节省更多时间和金钱。
只有这种先进的技术可以满足药物合成和分析的需求，才能更好地满足科学研究和临床应用的需要。
高效液相色谱仪的原理及应用
（2）表面多孔型担体 （薄壳型微珠担体） 30～40μm的玻璃微球，
表面附着一层厚度为1 ～ 2μm的多孔硅胶。
表面积小，柱容量底；
2024/3/5
（3）化学键合固定相
化学键合固定相: 目前应用最广、性能最佳的固定相； a. 硅氧碳键型： ≡Si—O—C b. 硅氧硅碳键型：≡Si—O—Si — C
稳定，耐水、耐光、耐有机溶剂，应用最广； c. 硅碳键型： ≡Si—C d. 硅氮键型： ≡Si—N
2024/3/5
2. 流动相
按流动相组成分：单组分和多组分； 按极性分：极性、弱极性、非极性； 按使用方式分：固定组成淋洗和梯度淋洗。 常用溶剂： 己烷、四氯化碳、甲苯、乙酸乙酯 、乙醇、乙腈、水。 采用二元或多元组合溶剂作为流动相可以灵活 调节流动相的极性或增加选择性，以改进分离或调 整出峰时间。
2024/3/5
四、正相高效液相色谱
是由极性固定相和非极性（或弱极性）流动 相所组成的HPLC体系。其代表性的固定相是 改性硅胶、氰基柱等，代表性的流动相是正 己烷。吸附色谱也属正相HPLC。 溶剂洗脱强度近似地随溶剂的介电常数增加 而增大，洗脱能力越弱，溶质在柱上保留时 间越长。
2024/3/5
MeOH
梯度洗脱
95%
30%
优点：可提高分离度、缩短分离时间、 降低最小检测量和提高分离精度。
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2、进样系统
流路中为高压力工作状态， 通常使用耐高压的六通阀进样装置：
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3、分离系统
高效分离柱
直型不锈钢管，内径1～8 mm，柱长5～40 cm。
HPLC(final)-高效液相色谱分析
色谱的流动相为气体。
参数 扩散系Dm/cm2· s-1
密度ρ/g· cm-3 粘度η/g· (cm· s)-1
气体
液体
1
液体的扩散系数只有气体的万分之一至十万分之一； 液体的粘度比气体大一百倍，而密度为气体的一千倍。这些
3. 传质阻力项
（1）固定相传质阻力：发生在液-液分配色谱中。 固定相传质：试样分子从流动相进入到固定液内 进行质量交换的传质过程
Hs
式中：
Cs d f Ds
2
Cs是与容量因子有关的常数； Ds是试样分子在固定液内的扩散系数； df是固定液膜的厚度。
（2）流动相传质阻力 a. 流动的流动项中的传质阻力项 Hm
三、 离子交换色谱
固定相：阴离子离子交换树脂或阳离子离子交换树脂； 流动相：阴离子离子交换树脂作固定相，采用酸性水溶 液；阳离子离子交换树脂作固定相，采用碱性水溶液； 基本原理：组分在固定相上发生反复的离子交换反应； 组分与离子交换剂之间亲和力的大小与离子半径、电荷、存
在形式等有关。亲和力大，保留时间长；
到硅胶（担体）表面的游离羟基上。
C-18柱（反相柱）。
二、 液-固吸附色谱
固定相：为固体吸附剂，如硅胶、氧化铝等，较常使用 的是5～10μm的硅胶吸附剂； 流动相：各种不同极性的一元或多元溶剂。 基本原理：组分在固定相吸附剂上的吸附与解吸；
适用于分离相对分子质量中等的油溶性试样，对具有官能
团的化合物和异构体有较高选择性； 缺点：非线形等温吸附常引起峰的拖尾；
液相色谱的流动相
1. 流动相特性
（ 1）液相色谱的流动相又称为：淋洗液，洗脱剂。流动
高效液相色谱思考题试卷及答案
高效液相色谱法得习题与参考答案思考题与练习题１、高效液相色谱就就是如何实现高效、快速、灵敏得?解:气相色谱理论与技术上得成就为液相色谱得发展创造条件,从它得高效、高速与高灵敏度得到启发,采用5-１0μm微粒固定相以提高柱效，采用高压泵加快液体流动相得流速;设计高灵敏度、死体积小得紫外、荧光等检测器,提高检测灵敏度，克服经典液相色谱得缺点，从而达到高效、快速、灵敏。
2、简述液相色谱中引起色谱峰扩展得主要因素，如何减少谱带扩张，提高柱效？解:液相色谱中引起色谱峰扩展得主要因素为涡流扩散、流动相传质、停留流动相传质及柱外效应。
ﻫ在液相色谱中要减少谱带扩张，提高柱效,要减少填料颗粒直径，减小填料孔穴深度，提高装填得均匀性,采用低黏度溶剂作流动相,流速尽可能低,同时要尽可能采用死体积较小得进样器、检测器、接头与传输管线等。
3、色谱柱Ａ柱长为１5cm,载体粒度为5μm。
另一Ｂ柱长为3０cｍ,载体粒度为10μm。
两柱得柱效相等吗？解:∵ｌ=Ｌ／ｄpﻫ∴lA＝15/0、0005＝30000ﻫlＢ＝30/0、００10=30000ﻫA柱得折合柱长为30000,B柱得折合柱长也为300０0,表明组分在两根柱内从柱入口到出口都经过30000个载体颗粒,两柱得柱效相等。
４、流动相为什么要脱气？常用得脱气方法有拿几种？解：流动相中溶解气体存在以下几个方面得害处(1)气泡进入检测器,引起光吸收或电信号得变化,基线突然跳动,干扰检测;(2)溶解在溶剂中得气体进入色谱柱时,可能与流动相或固定相发生化学反应;(3)溶解气体还会引起某些样品得氧化降解,对分离与分析结果带来误差。
因此,使用前必须进行脱气处理。
常用得脱气法有以下几种:(1)加热脱气法;(2)抽吸脱气法(3)吹氦脱气法;(4)超声波振荡脱气法。
5、在液相色谱中。
常用作固定相，又可用作键合相基体得物质就就是A、分子筛B、硅胶C、氧化铝D、活性炭解:B硅胶要形成化学键合固定相,所用得基质材料应有某种化学反应活性,在四种固体固定相中只有硅胶含有硅醇基,就就是能进行键合得活性官能团。
94种化合物高效液相色谱分析中紫外吸收波长的选择
农 药AGROCHEMICALS 第49卷第8期2010年8月Vol. 49, No. 8Aug. 201094种化合物高效液相色谱分析中紫外吸收波长的选择吴国旭1，翟立红2，毕富春3(1.天津渤海职业技术学院 环境工程系，天津 300402； 2.河北省廊坊市诺农生物工程有限公司，河北 廊坊 065000；3.南开大学 元素有机化学研究所，天津 300071)摘要：研究了94种化合物在高效液相色谱分析中对紫外光波吸收波长的选择，并找出了这些化合物的最大吸收波长和适宜分析波长。
化合物的残留分析可选择最大紫外吸收波长；化合物常规定量分析可选择适宜分析波长，它可以简化操作步骤及减少分析时间。
关键词：化合物；紫外吸收波长；高效液相色谱法中图分类号：TQ450.7 文献标志码：A 文章编号：1006-0413(2010)08-0581-04Selection of UV Absorption Wavelength for 94 Pesticide Analysis by HPLCWU Guo-xu 1, ZHAI Li-hong 2, BI Fu-chun3(1.The Department of Environmental Engineering, Tianjin Bohai College of Professional Technology, Tianjin 300402, China;2.Hebei Langfang Nuonong Bioengineering Co., Ltd., Langfang 065000, Hebei, China;3.Institute of Elemental Organic Chemistry, Nankai University, Tianjin 300071, China)Abstract: The selection of UV absorption wavelength of 94 chemicals by HPLC was studied. The maximum and appropriate absorption wavelengths of the chemicals were chose out. The maximum absorption wavelengths were appropriate for the residue analysis of chemicals. The appropriate absorption wavelengths were appropriate for quantitative analysis of chemicals. The utilizing appropriate absorption wavelengths of chemicals could simply operating steps of analytical methods and reduce operating time. Key words: chemicals; UV absorption wavelength; HPLC随着科学技术的发展，高效液相色谱仪在农药分析中广范使用，特别是紫外可变波长检测器的普及，使农药分析技术得到极大提高。
口腔清洁护理用品 牙膏中3-甲基-4-异丙基苯酚含量的测定 高效液相色谱法
第三十卷第六册2020年12月55口腔护理用品工业ORAL CARE INDUSTRY口腔清洁护理用品牙膏中3-甲基- 4 -异丙基苯酚含量的测定高效液相色谱法(QB/T 5407 -2419)J J 言本标准按照GB/T 1. 1 -2009给出的规则起草。
本标准由中国轻工业联合会提出。
本标准由全国口腔护理用品标准化技术委员会牙膏分技术委员会(SAC/TC492/SC1)归口。
本标准起草单位:上海美加净日化有限公司、纳诺神蜂(福建)个人护理用品有限公司、苏州市金茂日用 化学品有限公司、云南白药集团股份有限公司、广州薇美姿实业有限公司、广州质量监督检测研究院、国家轻工业牙膏蜡制品质量监督检测中心。
本标准主要起草人：施裔磊、林泽鸿、陈健芬、高鹰、陈敏珊、郭长虹、李林、陶丽、刘文玉。
本标准为首次发布。
1范围本标准规定了高效液相色谱法测定牙膏中3 -甲基-4 -异丙基苯酚含量的方法要点、试剂与标准物 质、仪器、分析步骤、结果计算、回收率、标准偏差和允许差。
本标准适用于牙膏、漱口水等口腔护理用品中3 -甲基-4 -异丙基苯酚含量的测定。
本标准3 -甲基-4 -异丙基苯酚的检出浓度为0. 20|x//mL ,定量浓度为0. 60|x//mL o 若取1.0/样品, 3 -甲基-4 -异丙基苯酚的检出限为22m//k/,定量限为66m//k/。
2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GBTT6682 分析实验室用水规格和试验方法3方法要点将牙膏用50%甲醇水溶液分散，超声波提取其中的3 -甲基-4 -异丙基苯酚成分，然后离心分离并过滤处理，滤液用带紫外检测器的高效液相色谱仪分析测定，外标法通过峰面积进行定量计算。
4试剂与标准物质4. 1 一般规定除非另有说明，所用试剂均为分析纯的试剂，水为符合GB/T 6682规定的一级水。
高效液相色谱分析
人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。
阴离子交换：R—NR4OH +X- = R—NR4X + OH阳离子交换：R—SO3H +M+ = R—SO3M + H+ 应用：离子及可离解的化合物，氨基酸、核酸等。
固定相
结构类别： （1）薄壳型离子交换树脂
薄壳玻璃珠为担体，表面涂 约1%的离子交换树脂； （2）离子交换键合固定相
薄壳键合型；微粒硅胶键合 型（键合离子交换基团）
二、液-液分配色谱
基本原理：组分在固定相和流动相上的分配；
分配系数：
K
p
cs cm
Cs和Cm分别表示溶质在固定相和流动相中的浓度。
流动相：对于亲水性固定液，采用疏水性流动相，即流动 相的极性小于固定液的极性（正相 normal phase），反 之 ， 流动相 的 极性大 于 固定液 的 极性 （ 反 相 reverse phase）。正相与反相的出峰顺序相反；
结语
谢谢大家！
液-液分配固定相
（1）全多孔型担体 由氧化硅、氧化铝、硅藻土等制成的多孔球体；早期采用 100μm的大颗粒，表面涂渍固定液，性能不佳已不多见。
（2）表面多孔型担体 （薄壳型微珠担体）
30～40μm的玻璃微球， 表面附着一层厚度为1～ 2μm的多孔硅胶。
表面积小，柱容量底；
三、化学键合固定相色谱
高效液相色谱单项选择及思考题试卷及答案
高效液相色谱习题及参考答案一、单项选择题1. 在液相色谱法中，按分离原理分类，液固色谱法属于（ ）。
）。
A 、分配色谱法、分配色谱法B 、排阻色谱法、排阻色谱法C 、离子交换色谱法、离子交换色谱法D 、吸附色谱法2. 在高效液相色谱流程中，试样混合物在（ ）中被分离。
）中被分离。
A 、检测器、检测器B 、记录器、记录器C 、色谱柱、色谱柱D 、进样器、进样器 3. 液相色谱流动相过滤必须使用何种粒径的过滤膜？A 、0.5μmB 、0.45μmC 、0.6μmD 、0.55μm 4. 在液相色谱中，为了改变色谱柱的选择性，可以进行如下哪些操作？ A 、改变流动相的种类或柱子、改变流动相的种类或柱子B 、改变固定相的种类或柱长、改变固定相的种类或柱长C 、改变固定相的种类和流动相的种类、改变固定相的种类和流动相的种类D 、改变填料的粒度和柱长、改变填料的粒度和柱长 5. 一般评价烷基键合相色谱柱时所用的流动相为（ ） A 、甲醇/水（83/17） B 、甲醇/水（57/43） C 、正庚烷/异丙醇（93/7） D 、乙腈/水（1.5/98.5） 6. 下列用于高效液相色谱的检测器，（下列用于高效液相色谱的检测器，（）检测器不能使用梯度洗脱。
）检测器不能使用梯度洗脱。
A 、紫外检测器、紫外检测器B 、荧光检测器、荧光检测器C 、蒸发光散射检测器、蒸发光散射检测器D 、示差折光检测器、示差折光检测器 7. 在高效液相色谱中，色谱柱的长度一般在（ ）范围内。
）范围内。
A 、10～30cmB 、 20～50mC 、1～2mD 、2～5m 8. 在液相色谱中, 某组分的保留值大小实际反映了哪些部分的分子间作用力（ ）A 、组分与流动相、组分与流动相B 、组分与固定相C 、组分与流动相和固定相、组分与流动相和固定相D 、组分与组分、组分与组分 9. 在液相色谱中，为了改变柱子的选择性，可以进行（ ）的操作）的操作 A 、改变柱长、改变柱长B 、改变填料粒度、改变填料粒度C 、改变流动相或固定相种类、改变流动相或固定相种类D 、改变流动相的流速、改变流动相的流速 10. 液相色谱中通用型检测器是（液相色谱中通用型检测器是（） A 、紫外吸收检测器、紫外吸收检测器B 、示差折光检测器、示差折光检测器C、热导池检测器、氢焰检测器、热导池检测器 D、氢焰检测器11. 在环保分析中，常常要监测水中多环芳烃，如用高效液相色谱分析，应选用下述哪种检波器用下述哪种检波器A、荧光检测器、示差折光检测器、荧光检测器 B、示差折光检测器C、电导检测器、紫外吸收检测器、电导检测器 D、紫外吸收检测器12. 在液相色谱法中，提高柱效最有效的途径是（）A、提高柱温、降低流动相流速 D、减小填料粒、提高柱温 B、降低板高、降低板高 C、降低流动相流速度13. 在液相色谱中，不会显著影响分离效果的是（）A、改变固定相种类、改变流动相流速、改变固定相种类 B、改变流动相流速C、改变流动相配比、改变流动相种类、改变流动相配比 D、改变流动相种类14. 不是高液相色谱仪中的检测器是（不是高液相色谱仪中的检测器是（ ）A、紫外吸收检测器、差示折光检测 D、电导检测、紫外吸收检测器 B、红外检测器、红外检测器 C、差示折光检测器15. 高效液相色谱仪与气相色谱仪比较增加了（）A、恒温箱、梯度淋洗装置、程序升温 D、梯度淋洗装置、恒温箱 B、进样装置、进样装置 C、程序升温16. 在高效液相色谱仪中保证流动相以稳定的速度流过色谱柱的部件是（）A、贮液器、温控装置、检测器 D、温控装置、贮液器 B、输液泵、输液泵 C、检测器17. 高效液相色谱、原子吸收分析用标准溶液的配制一般使用（）水）水A．国标规定的一级、二级去离子水．国标规定的三级水 ．国标规定的一级、二级去离子水 B．国标规定的三级水C．不含有机物的蒸馏水．不含有机物的蒸馏水 D．无铅(无重金属)水18. 高效液相色谱仪与普通紫外－可见分光光度计完全不同的部件是（）A、流通池、检测系统、分光系统 D、检测系统、流通池 B、光源、光源 C、分光系统19. 下列哪种是高效液相色谱仪的通用检测器A、紫外检测器、安培检测器 D、蒸发光散射检测、荧光检测器 C、安培检测器、紫外检测器 B、荧光检测器器20. 高效液相色谱仪中高压输液系统不包括A、贮液器、梯度洗脱装置 E、进样器、进样器 、高压输液泵 C、过滤器、贮液器 B、高压输液泵、过滤器 D、梯度洗脱装置二、判断题：1. 液相色谱分析时，增大流动相流速有利于提高柱效能。
高效液相色谱实验技术问题解答
1、高效液相色谱是如何实现高效、快速、灵敏的?解：气相色谱理论和技术上的成就为液相色谱的发展创造条件，从它的高效、高速和高灵敏渡得到启发，采用5一10四微粒出定相以提高柱效，采用高压泵加快液体流动相的流速;设计高灵敏度、死体积小的紫外、荧光等检测器，提高检测灵敏度，克服经典液相色谱曲缺点，从而到达高效、快速、灵敏。
2、与气相色谱法相比高效液相色谱有哪些优点和不足?解：气相色谱的分析对象是在校温下具有一定的挥发性、对热稳定购物质。
因此它只限于分析气体和沸点低的化合物或挥发性的衍生物。
而高效液相色谱由于以液体作为流动相，只要被分析的物质在选用的流动相中有一定的按解度，便可以分析，所以适用性广，不受样品挥发性和热稳定性的限制，特别适合于那些沸点高、极性强、热稳定性差的化合物，例如，生化物质和药物、离子型化合物、热稳定性差的天然产物等。
在目前已知的有机化台物中，只有20%样品可不经化学处理而能满意地用气相色谱别离，80%的有机化合物要用高效液相色谱分析。
气相色谱中流动相是惰性的，它对组分没有作用力，仅起运载作用、而高效液相色谱的流动相不仅起运载作用，而且流动相对组分有一定亲合力，可以通过改变流动相种类和组成提高别离的选择性，另外可作流动相的化合物多，选择余地广。
与气相色谱相比，高效液相色谱的另一个优点是样品的回收比较容易，只要开口容器放在柱子末端，就可以很容易地将所别离的各组分收集。
回收是定量的，可以用来提纯和制备具有足够纯度的单一物质。
高效液相色谱不足的是，日前检测器的灵敏度不及气相色谱。
必须特别注意“柱外效应”对柱效率及色谱别离的影响。
3、试比较气相色谱与液相色谱的H-u曲线，分析产生不同的原因。
解：从图可看出，气相色谱和液相色谱得到的H-u曲线，形状迥然不同，流动相的流速对柱效的影响也不一样，在气相色谱的H-u曲线上，塔板高度H随u变化呈双曲线.曲线有一最低点，这时柱效最高，板高最小，流速最正确。
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１７年美国Ｈｒ ｌ 公司研究中心关于甲酚 ９１ ｅｃｅ ｕｓ
生产新工艺的技术资料报道 了用核磁共振法测定该 氧化产物中的“ 叔过”“ 、伯过” 。 用高效液相色谱法测定异丙苯的热分解产物曾 有过 报道［ ， ２］ 而异丙基 甲苯 氧化产物的色谱行 为 及其定量方法 至今在 国内外文献 上均 未曾有过 报
色谱峰所对应的化合物作定性鉴定 ， 同时制得纯 品， 又研究 了流动相组成对其色谱行为的影响 ， 从而首 次建立了用反相液相色谱法测定异丙基 甲苯氧化产 物 中“ 叔过”“ 、伯过 ”“ 、叔醇 ”枯茗醇 、 、 甲基苯 乙酮 、 枯茗醛含量的方法。
３ 实验结果与讨论
３１ 异丙基甲苯氧化产物色谱峰的定性鉴定 ．
ｍａｉ ｃｒ ｌｅ ｔ ｃｌ ｎ ｃｎｙ ｏ ｅｅ，ｔｍ ｄｌ ｐａ ｂ ａｅｉ ｉｓ ｐｉ ｄ Ｒ Ｎ ａ ｅ ｎ ｏｒａｄ ｏ ｍ ｅｉｅｃ．Ｈｗ ｖｒ ｉ ｏｅｆ ｅｋ ｄｎ ｇ ｉ ｌｉ． Ｐ ｉ ｌ ｎ ｇ ｅ ｔ ｏ ｕ ｆ ｉ ｆ ｓ ｏ ｒ ｒ ｏ ｎ ｓ ｆ ｍ ｅ ｓ －
异丙基甲苯氧化法制取甲酚是工业制取甲酚的 重要方法之一 ， 它包括异丙基 甲苯氧化及氧化产物 的分解两步过程 。 本文研究了异丙基 甲苯氧化这一 过程 中 氧化产物的液相色谱行为及其含量测定 。 异丙基甲苯氧化的主要产物是异丙基 甲苯叔碳 氢化过氧化物（ 以下简称“ ）及少量异丙基甲苯 叔过” 伯碳氢化过氧化物（ 以下简称的“ 伯过 ”。在第二步 ） 酸分解过程中前者生成 甲酚和丙酮， 后者 生成异丙 基苯酚及 甲醛。由于在一 定条件下甲酚与 甲醛的缩 聚将 降低 甲 酚的产率 ， 还会造成反应系统管道结 焦， 因此人们试探各种反应条件以降低反应产物中“ 伯 过” 的含量。除了 两种过氧化物外 ， 这 反应产物中还 有甲基苯 乙酮、 异丙基苄醇 （ 枯茗醇 ） － 、、 二甲基甲 基苄醇（ 以下简称“ 叔醇”、 ） 枯茗醛等副产物 。 准确测
道。
本工作首先对异丙基 甲苯氧化产物色谱图上各
本文收稿 日 ： ９ 年 ４ １ 期 １３ ９ 月 ５日 修回 日 ：９３ ５ ２ 期 １９ 年 月 ８日 （ 接下页） （ 接上页）
ｈｒ ｅｃｐＮｅａ ｔｅ ｃｏ ｏ ， ａｄ Ｎ ｉａ ｉｏ ｔｅｒｔａ ｐ ｔｎ ｍ ｅ ａ ｉｉｔ ｃｐｃｙ ｅ ｘｅｔ ｎｒ ｈ ｆ ｔ ｎ ｂ ｎ ｔ． ｉ ｓ ｍｔ ｈｏ ｉ ｌ ｅ ｂｒ ｔ ｎ ｅ ａｉ ｅ ｅ ｕ ｉ ｆ ｎ ０ ｎ ｌ ｉ ｆ ｅ ｃ ｌ ｕ ａ ｓ ｎ ｉ ａ ｔ ｆ ａｄ ｅ ｔ ｏｌｔ ｔｅ ｐ ｂ Ｔ ｅｅ ｒ， ｎｉｎｔ ｏ ｐｒ ｅ ｒ ｅｐｅ ｉ ｔ ｃｌ ｎ ｉ ｎ ｎ ｉｒ ａ ｄ ｙ ｈ ｓ ｅ ｈｒｆ ｅ Ｎｉ ｓ ａ ｄ ａ ｔ ｆ ｘｒｓｎ ｈ ｏ ｍ ｅ ｃ － ｓ ｅ ｎ ｏ ｌ ｌ ｏ ． ｏ ｆ ｏ ｇ ｏ ａｍ ｅ ｏ ｒ ｓ ｇ ｕ ｅ ｆｉ ｆｅ ｃ ａ ｆ ｉ ｃｐｃｙ ｉ ． ｔ ｉ ｒ ｓ ｇ ｃｌ ｎ ｐｒ ｕｅ ｔｅ ｃｖ ｐ ｔ ｎｍ ｅ （ ｆ ｆｒ ｙ ｉｔ ａａｉ ｒ ｏ Ｗｉ ｎ ｅ ｉ ｔｅ ｕ ｔ ｅ ｔｒ，ｈ ｅ ｅｔｅ ｅ ｂｒ Ｎｅ ）ｏ ｔ ｅ ｔ ｅ ｎ ｎ ｇ ｈ ａ ｎ ｈ ｏ ｍ ｅ ａ ｃ ｍ ｆ ｉ ｌ ｕ ｆ ａ ｄｆ ｅｔ ａｉ ｒｔ （ ＇ ｅｈ ｉｄ ｆ ｅｔ ｉｉ ｔ ｎ． ｎ ｅ ｗ ｒｓ Ｎｆ ｐｓｅ ｅ ａ Ｕｃｒ ｉ ｉｅ ｎ ｃ ｃｙ ｉ ｋ ） ｘｉｔ ｄ ｅ ｎ ｖｒ ｔ ｎ ｄ Ｉ ｏ ｒ ｄ ， ｏｓｓ ｓ ｎｅ ａ － ｆｒ ａ ｔ ａ ｏ ｐ ｂ ｅ ｉ ｒ ａ ａｏ ｒ ｆ ｅ ｔ ｈ ｏ ｅ ｆ ｓ ｎ ｔ ｎ ｔ ｄｅ ｉ ｄｐｎｅｃ ｏｋ ，Ｔ ｅ ａ ｔ ｎｍ ｅ， Ｚ０ ｉｉ ｅｅｄｎ ｏ ｋ ａｄ ｓ ｓ ａ ｉｔ ｙ ｔ ｔ ｅｅｄｎｅ ＇ ｈ ｓ ｒ ｅ ｂｒ Ｔ １，ｓ ｐｎｅｔ ＇ ｎ ｐｓ ｓｅ ｄｆ ｉ ｕ ｏ ｓ ｆ ｅ ａ ｕ ｐ ｎ ｄ ｆ ｏ ｅ ｓ ｅｎ ｅ
１２ （ ，＝６ ５ Ｚ ６ ， －Ｃ ３， ．６ｄＪ ．Ｈ ，Ｈ Ｃ Ｈ ）由此 可推断 Ａ
（） ２为异丙基甲苯伯碳含氧化物， 可能是“ 伯过” 或枯
茗 醇， 因为它有过 氧化物特 征， 所以可以确定是“ 伯 过 ”其结构式 见式 ２上述符 号 ｍ、 和 ｄ ， ， ｓ 分别表示 多重峰 、 单峰和双重峰。
品。
２３Ｓ １ ， Ｏ ， 可断定 Ａ １为叔碳氢 化过 ．（，Ｈ Ｏ Ｈ）由此 ） 氧化物 ， 其结构式为式 １ 。 Ａ（）化学 位移 ７２ ． （ ４ Ａ －Ｈ ， ２： ．－６ ９ｍ，Ｈ， ｒ ）
４ ９Ｓ ２ Ａｒ Ｃ － Ｏ） ２ ８ （ １ Ｃ Ｈ） ． （ ，Ｈ， － Ｈ２ ， ． ８ ｍ，Ｈ， － ，
３２ 色谱分离条件 的最佳化 ．
为了测定这六种氧化产物， 必须选择最佳色谱
分离条件 。 本工作采用反相色谱系统， 了两组不 试探
化物要小得多 ， 看来 ｂ 的物理意义是跟溶质与流动 ＇ １ 相之间的作 用力有关 ，Ｈ Ｔ Ｆ与“ 叔过”“ 、伯过 ” 间 之 的作用力较之相应的“ 叔醇”枯茗醇要小得多， 、 这种 选择性使过氧化物与相应的的醇分离。 根据间－ 丙基 甲苯氧化物 中各组分含 量的分 异 布情况选用 Ｔ ＦＣ ３Ｈ ＨＯ（ ：５４） 为流动 Ｈ －ＨＯ － ２ ２ ５：３作 相， 各氧化产物的色谱分离图见图６ 。
３１１ 叔醇” ．． “ 和枯茗醇 的 质谱定性鉴定 经Ｋ 试 Ｉ
验， 色谱峰相应流出物Ｂ４、（） （）Ｂ５不是过氧化物， 经
质谱鉴 定其质谱图与手册（上“ ５ 叔醇”枯茗醇 的质 ） 、 谱图完全一致， 可以断定它们分别是“ 因此 叔醇”枯 、 茗醇。 ３１２ “ 过” 伯过” ．． 叔 和“ 的定 性 经 Ｋ 试验， Ｉ Ａ
同的流动相， 第一组是Ｃ ３ＨＨＯ分别为８ ：７ ＨＯ －２ ３ １、 ７ ：０５： ， ０ ３、 ４ 六种氧化产物的１ ｋ随水含量变化 ７３ ｏ ＇ ｇ 的规律列于图４ 。
ｏｓｒｅ ． ｂｅｖｄ
Ｋ ｙ ｄ ｇｓ ｏ ａ ｇ ｐｙ ｃｌ ｎ ｉｅｃ，ｅｌ ｋ ｍ ｅｓ ｒ ｏ ｔｎ ｎｒ ａａ ａｅ ｅ ｗｒｓ ｃｒｍ ｔ ｒ ｈ ， ｏ ｍ ｅ ｃ ｎｙ ｒ ｐａ ｎ ｂｒ，ｅ ｌ ｉ ， ｏｍ ｌ ｎ ｏ ａ ｈ ｏａ ｕ ｆｉ ｆ ａ ｅ ｕ ｓ ｕｏ ｌ ｋ
间－ 异丙基甲苯氧化产物的高效液相色谱研究
郁蕴璐 刘 卫 张铭俊 张乐沣
１６１） １０２
（ 中国科学院大连化学物理研究所 大连
提要 本文用反相高效液相色谱法（ Ｐ Ｃ 分离间－ Ｈ Ｌ） 异丙基 甲苯氧化产物， 采用质谱 （ ） ＭＳ核磁共振谱（ Ｍ ） Ｎ Ｒ等
方法对色 谱柱后 各流出物 作定性 鉴定， 从而首 次建立了 用反相液 相色 谱法测定 该氧化产物中 的间 异丙 － 基甲 苯
言
定它 们的含量将有助 于了解反应过程 ， 确定最 从而 合适的反应条件。 由于 过氧化物的热不稳定性 ， 用气 相色谱 不能 法 。经典的碘量法是 目 前测定该反应产物 中过氧化 物 总量最通用的方法 ， 但无法测 定其 中“ 叔过 ”“ 、伯 过” 的分别含量 。 浙江化工研究所曾用薄层法［测定 １ ］ 该反应产物 中的“ 叔过 ”“ 、伯过”但并未对斑点作定 ， 性鉴定。
Ｂ ３： ＭＲ氢谱结 果不能给出 比较肯定 的定全分离的混合物， （）
它的薄层 展开 图及液相 色谱 分离 图均能说 明这一
点。由显色后的薄层图上可以看到其量较之Ａ １、 （） Ａ（） ２的总和要小得多。
３ １２２ 还原 法结果 ．．． 已知采用适 当的还原剂 ， 过氧化物能被部分还 原为相应的醇 ，叔过 ”“ “ 、伯过 ” 能被还 原为“ 醇” 叔 、 枯茗醇。用硼氢化钠还原 Ａ组液 ， 还原前后 的色谱 图见图 ３ 由图 ３ ， 可见还原后“ 叔醇” 和枯茗醇 的相
叔碳氢化过氧化物、 － 间 异丙基甲苯伯碳氢化过 氧化物、 间－α ，二甲基甲基苄醇、 枯茗醇、 甲基苯乙酮 、 间－ 间－ 间－ 枯茗醛的方法 。 关键词 高效液相色谱， 质谱， 核磁共振谱， 异丙基甲苯氧化产物， 间＼ 异丙基甲苯叔碳氢化过氧化物， 异丙 间－ 基甲苯伯碳氢化过氧化物
１ 前
对含量明显增加， 这也可推断Ａ（）Ａ（） 叔 １、 ２为“
过”“ 、伯过” 。用相同方法还原 Ｂ组液 。 在其还原后 的 色谱图上 未 见“ 醇”枯茗醇色谱 峰， 叔 、 说明 Ｂ ３ （） 是除“ 叔过”“ 、伯过” 外的另一组过氧化物 。
在图１图２ 、 的色谱条件下收集与各色谱峰相
应的流 出物 Ａ １、 ２、 （） （）Ｂ ５作定性 鉴 （）Ａ（）Ｂ ３、 ４ 、（） Ｂ 定， 从而得到“ 叔过”“ 、伯过”“ 、叔醇”枯茗醇纯品 。 、
２ ３Ｓ ３ Ａ －Ｃ ． （ ，Ｈ， ｒ Ｈ３ ， １ ５ Ｓ ６ Ｃ ． （ ， Ｈ， －Ｃ ） Ｈ３ ，
剂二厂）２ｃ ｍ ｉ ．（） ，０ｍ×５ｍ ；２填以硅胶的常压玻 ． ｄ
璃柱 ２ｃ ０ ｍ×１ｍ ｉ ． ０ ｍ 。质谱仪 ： 立 Ｍ－０ ； ． ｄ 日 ８型 核 磁共振仪 ：ａｉ Ｆ －０ Ｖ ｒ ｎ ８Ａ型 。 ａ Ｔ ２２ 试剂 ． 甲醇、 四氢呋 喃、 乙 为分析纯 ， 无水 醚 石油醚 ： 沸 程 ６ ～９℃ 甲基苯 乙酮 、 ０ ０ 妫； 枯茗 醛为 Ｆ ｌ 公 司 产 ｕａ ｋ
２ 实验部分
２１ 仪器 ．
日 ３－Ｍ型高效液相色谱仪， 立６５ Ａ 多波长紫外
检测器 ，２ｎ ２０ｍ检测。色谱柱 ：１Ｙ －１天津试 （） ＷＧ Ｃ （
（）Ａ（）Ｂ３均为过氧化物经核磁共振法及还原 １、 ２、（）
法进一步确定其 中的“ 叔过”“ 、伯过” 。 ３１２１ Ｍ 氢谱结果 ．．． Ｎ Ｒ Ａ（）化学位 移 δ ．－６ ９ｍ．Ｈ， ｒ ） １： ７２ ． （ ４ Ａ －Ｈ ，
ｍ ｓｔｅ ｅ Ｔ １ ｕ ｗｔ ｕ ａｙ ｐ ｆｄ ａ ｅｔ Ｉ ｔｉｐｉ ， Ｐ ｓｏｌ ｂ ｍ ｒ ｐｒ ｃ ｔ ｎ ｏ ｈ ｓｍ ａ Ｚ０ ｉ ｏｔ ｓ ｌｉ ｔ ｔ ｎ． ｎ ｓ ｎ Ｒ Ｎ ｕ ｅ ｅ ｆ ｔ ｔ ａ ｓ ｂｔ ｈ ｎ ｉ ｉｅ ｒ ｍ ｍ ｅ ｈ ｏｔ ｈ ｄ ｏ ｅ ｅ ｈ ａ Ｔ １ｗ ｅ ｔｅ ａｅ ｄ ｃｍ ａｓｎ ｔｅ ｕ ｎ ｉｅｃ ｏ ｄ ｆ ｅｔ ｍ ｓ ｔ ｅ ｎ ｏｅ ｔｇ Ｚ０ ｎ ｙ ｕｅ ｆ ｏ ｐｒｏ ｏ ｈ ｃｌｍ ｅ ｃ ｎｙ ｉｅ ｎ ｃｌ ｎ ｏ ａ ｄ ｆｅｔ ｒ ｉ ｈ ｈ ｒ ｓ ｏ ｒ ｉ ｆ ｏ ｆｉ ｆ ｆ ｒ ｏ ｆ ｕ ｒ ｉ ｒ ｐ ａ ｎ ｆ ｃ ｄｉ ｓ Ｄｆｒｎ ｈｍ ｌ ｏｓ ｉ ｗ ｒ ｕｅ ａ ｔ ｒ ｅ ｎｅ ｉ ｔ ｍ ａｕｅ １ ｎ Ｒ Ｎ Ｏ ｌ ｏ ｉ ｎ． ｉｅ ｔ ｏ ｇｕ ｓｒ ｓ ｅ ｄ ｈ ｅ ｒ ｃ ｓ ｅ ｏ ｓｒ Ｔ ０ Ｐ ． ｎ ｎｔ ｏ ｆｅ ｏ ｏ ｅ ｅ ｅ ｓ ｓ ｆ ｅ ｅ ｅ ｓ ｅ ｒ Ｚ ａｄ ｙ ｓ ａ ｄｆ ｅｃ ｂｔ ｅ － ｅ ｌ ｓ （ Ｚ０ Ｒ Ｎ ）ｏｔｎｄ ｍ ｉｅ ｎ ｈｍ ｌ ｏｓ ｉ ｗ ｓ ｍ ｌ ｉｅ ｎｅ ｗ ｅ ｔ ｖ ｕ ｌ ｒ ｆ ｅ ｎ ｈ ａ ｅ Ｔ １ｏ Ｐ ｒ ｂａ ｅ ｆ ｉ ｒ ｄ ｆ ｅｔ ｏ ｇｕ ｓ ｅ ａ ｏ ｆｒ ｏ ｏ ｅ ｓ ｒ