课题七 过饱和固溶体的脱溶沉淀

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过饱和固溶体ppt课件

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0.13b ln r b
位错绕过模型
23
Thanks
24
25
Al-Cu合金合金时效图 (a)130℃ (b)190℃
2
Al-Cu合金相图
3
α0→ α1+GP区→ α2+θ”→ α3+θ’→ α4+θ
名称
实质
GP区
溶质原子 (Cu)的 偏聚区
θ”相 介稳相
θ’相 介稳相 θ相 平衡相


界面结构
Al〈100〉晶向弹性模量小,Cu偏聚 在α相的{100}晶面,直径8nm,厚度 0.3-0.6nm。
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1. 调幅分解的热力学条件
G ΔG2
ΔG1
X1
X2
自由能成分曲线
合金(X1):ΔG1>0 合金(X2):ΔG2<0
X
2G X 2

0
2G X 2

0
调幅分解的必要条件
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2. 调幅分解的必要条件
(1)梯度能:调幅分解时,固溶体中产生尺寸很小 的溶质原子贫化区和富化区,随着分解的进行,在贫 化区和富化区之间的浓度梯度越来越大,从而影响原 子间的化学键,使原子的化学位升高,这部分能量称 为梯度能。 (2)弹性应变能:调幅分解时,固溶体的点阵常数 随化学成分变化而变化,如果贫化区和富化区保持共 格,必然使点阵畸变而引起共格应变能。
梯度能和弹性应变能都是调幅分解的阻力,驱动 力必须大于阻力,才能发生调幅分解。
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六. 沉淀Cr Ce exp 2 V / RTr
Cr :界面处母相浓度 Ce : 母 相 平 衡 浓 度
: 界 面 能
V: 沉 淀 相 摩 尔 体 积 R: 气 体 常 数 T: 温 度

过饱和固溶体的分解(二)

过饱和固溶体的分解(二)

(2)
θ ′′ 相
随着时效时间的延长, 随着时效时间的延长,将形成介稳相 θ ′′
主要特征:
其厚度为2~ 其厚度为 ~10nm,直径为 ~150nm,成分接近 ,直径为30~ ,成分接近CuAl2,具有正方点阵 ,
a=b=0.404nm(与基体点阵常数一致), c=0.78nm 。 (与基体点阵常数一致)
θ ′′ 与基体呈
共格状态, 共格状态,并 产生弹性应变, 产生弹性应变, 这种共格应变 是导致合金强 是导致合金强 的重要原因。 化的重要原因。
高, 随着时效时间的延长与温度的升高,将析出介稳相 θ ′。
主要特征:
它同样具有正方点阵, 成分近似CuAl2 ,与基 它同样具有正方点阵,a=b=0.404nm, c=0.58nm,成分近似 成分近似 体半共格,优先在位错处形核。 半共格,优先在位错处形核。
θ ′′
相的加热回溶. 相的加热回溶.
主要用途:
三、沉淀方式
1、连续沉淀:沉淀过程中邻近沉淀物的母相溶质浓度连续变化。 、连续沉淀:沉淀过程中邻近沉淀物的母相溶质浓度连续变化。
主要特点: 主要特点:
当沉淀相的结构及点阵常数与母相相近时,沉淀相与母相可能形成共 当沉淀相的结构及点阵常数与母相相近时,沉淀相与母相可能形成共 半共格界面,并与母相有一定的取向关系,而且多呈现针状 条状, 针状或 格或半共格界面,并与母相有一定的取向关系,而且多呈现针状或条状, 相互按一定的交角分布. 相互按一定的交角分布. 当沉淀相与母相的结构相差较大时,它们之间的界面不共格时, 当沉淀相与母相的结构相差较大时,它们之间的界面不共格时,沉淀 相一般呈等轴状或球状,与母相无取向关系. 相一般呈等轴状或球状,与母相无取向关系. 连续沉淀过程还可能呈局部沉淀,沉淀相沿着晶界,位错及 连续沉淀过程还可能呈局部沉淀,沉淀相沿着晶界,位错及半共格孪 晶界 晶界,滑移带等处择优析出---因为需要的过冷度较小 等处择优析出---因为需要的过冷度较小. 晶界,滑移带等处择优析出---因为需要的过冷度较小.

第7章 过饱和固溶体的脱溶分解

第7章 过饱和固溶体的脱溶分解
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5、α相的再结晶( 400℃以上 )
当回火温度升高后,F基体将发生回复 (1)回复和晶粒长大 低、中碳钢的淬火M中有大量的位错,这些位错在回复初 期将通过滑移和攀移使得部分消失。同时有部分板条界面 消失,相邻板条合并成宽的板条。剩余的位错相互缠结成 胞块。400℃以上时,回复非常明显,板条形状丌明显,只 能看到边界丌清晰的亚晶块。但是有碳化物钉扎晶界,丌 会出现再结晶的现象。 高碳钢主要为孪晶型M,在250℃以上回火时孪晶开始消失, 到400℃以上时孪晶完全消失,保留片状M的特征成为回火 托氏体,在600℃以上回火时,片状M特征消失得到的组织 成为回火索氏体
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三、合金钢在回火时力学性能变化的特点
合金元素对回火转变和组织性有很大影响,可归纳为三 个方面:
① 延缓钢的软化,即提高淬火 钢的回火抗力;
原因:合金与C及F的相互作用, 影响C的扩散和M的分解从而 提高回火抗力 ② 发生二次硬化现象;
原因:析出的合金碳化物的弥散 强化
③ 影响钢回火后的脆性。
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第七章 过饱和固溶体的脱溶分解
脱溶分解:由过饱和固溶体析出新相或形成原子偏聚的过 程。 条件:固溶体的溶解度随温度的降低发生变化。
得到过饱和固溶体的方法:将合金加热到固溶线以上一定温 度保温足够时间,得到均匀的单相固溶体,然后快冷至室温, 即可得到过饱和固溶体。这个过程称为固溶处理。
过饱和固溶体的分解方法:将经固溶处理的合金加热到固溶 线一下某一温度保温一定时间,可实现过饱和固溶体的分解。 这一过程称为时效。 时效: 自然时效 T=室温 人工时效 T>室温 时效强化-沉淀强化
在100℃以下回火时,铁及合金元素的原子难以扩散,但C、 N等间隙原子尚可进行短距离的近程扩散。当C、N原子扩 散到微观缺陷处后,将降低马氏体的能量。因此,马氏体 中过饱和的C、N原子将向微观缺陷处偏聚。

材料科学基础过饱和固溶体的分解

材料科学基础过饱和固溶体的分解
沉淀过程中邻近沉淀物的母相溶质浓度连续变 化。多呈针状或条状,相互按一定交角分布。
2.不连续沉淀
从过饱和固溶体中同时形成饱和的固溶体 与相,两相耦合生长。饱和的相和母相之 间溶质浓度不连续。不连续沉淀物通常在 界面形核。
固态相变
三、沉淀强化机制
通过热处理实现的强化,称为沉淀强化、析出 硬化或时效硬化;通过粉末烧结实现的强化, 称为弥散强化、颗粒强化。本质上都是由于分 散性颗粒与位错交互作用而产生的强化。
位于失稳分界线之外(介稳态区)的 固溶体,成分的微量起伏都会引起系统自由 焓的上升,因而不能发生调幅分解。
固态相变
2.调幅结构与材料性能
在许多合金(如Al基、Ni基、Cu基和Fe基 合金等)和玻璃系观察到了调幅分解。
将硬磁合金放在磁场中进行调幅分解处理, 可获得方向性较强的调幅结构,使合金的硬磁 性能提高。
机制: 1.切过机制 2.绕过机制
固态相变
四、调幅分解
分解时无形核阶段,是通过自发的成分涨落, 通过上坡扩散是溶质成分的波幅不断增加, 分解成结构均与母相相同,但成分不同的两 种固溶体。
固态相变
1. 热力学条件
非稳态区内,任何微量的成分起伏都 会使系统的自由焓下降,意味着位于失稳分 解线以内(非稳态区)的固溶体发生分解不 存在热力学势垒,无需形核便会以调幅分解 的方式使成分波幅不断增大。
时效过程中,最大强化效果是在″析出阶 段,当′大量形成时,硬度开始下降,称 为过时效。
回归现象: 时效强化后的Al-Cu合金,加热到稍高温 度,短时保温再迅速冷却,时效硬化效果 基本消失,硬度和塑性基本恢复到固溶处 理状态,称为回归。实质是GP区和″的加 热回溶。
固态相变
二、沉淀方式
1.连续沉淀

热处理工程基础第七章过饱和固溶体的脱溶分解

热处理工程基础第七章过饱和固溶体的脱溶分解
Al-4Cu合金在130℃时效过程中的硬度曲线,图中示出不同析出相的贡献
脱溶过程热力学分析
温度较高,相将首先
转变成;
温度略低,将首先转变
成。(但不形成GP和),
这 是 图 7-2 中 较 高 温 度 时 效
时,最大硬度较低且没有硬
度平台的原因。
回归P区后,升温到和相区,
综上:回火温度提高, M中过饱和碳不断以碳化物 形式析出,M含碳量不断下 降,含碳量不同的M,含碳 量趋于一致,向平衡状态 过渡。这种经过低温分解 以后的马氏体称为回火马 氏体。
钢回火过程中,M中碳含量的变化
3. 残留奥氏体AR的转变(回火第二阶段,200~300℃)
碳钢及低合金钢中,C≧0.4%时,就有AR存在。回火时AR转变仅对中、 高碳钢有意义,尤其高速钢、高铬钢、镍铬渗碳钢的渗层等高碳高合金钢, AR可达30~40%以上。
(1)高碳M分解:X射线结构分析,测1.4%C的M正方度与 回火温度的关系
≦125℃ 时 , 相 两 种 正 方 度 : 未 回 火 的 淬 火 高 碳 M(c/a= 1.062~1.054),1.4%~1.2%C;低碳M(c/a= 1.012~1.013), 0.27%~0.29%C,双相分解←碳原子只能近距离扩散。碳原 子富集区析出的碳化物晶核,依靠周围相提供碳原子,长大 成碳化物颗粒,其周围形成低碳区。M继续分解依赖其他高碳 区析` 出新的碳化物颗粒。高碳区越来越少,低碳区越来越多; 当高碳区完全消失时,分解即告结束。
表7-2 1.4%C马氏体回火时点阵常数和含碳量的变化
回火温度 ℃
回火时间
点阵常数(Å)
a
c
正方度 c/a
C%
20
20年 2.846 2.880, 3.02 1.012, 1.061 0.27, 1.4

第七章合金的脱溶沉淀与时效知识分享

第七章合金的脱溶沉淀与时效知识分享
Ni,因碳极低,所以为铁基合金。 特点:淬透性极高,空冷或炉冷均可得到板条马氏体。
强度、硬度较低(HRC30,因C量低),成型性能 好。 时效强化效应,时效后屈服强度为: 1400~3500MPa. 二.铁基合金中的淬火时效 1.铁素体中合金K脱溶 2.奥氏体钢淬火时效现象
§7.6合金的调幅分解
调幅分解定义:由过饱和固溶体分 解产生两种结构相同,成分不同的 固溶体(但一个为溶质富化,一个 为溶质贫化),这种分解按扩散--偏聚机构进行的固态相变。 一.热力学条件 成分在拐点之间的合金(G-C曲线 下凹) 换句话:只有在的范围内的合金才 能进行调幅分解,即RKV范围内。
度越快 (2)溶质浓度的影响 (3)微量元素 3.固溶处理工艺的影响:温度、时间、冷速
§7.3 脱溶后的显微组织
一、连续脱溶及其显微组织 二、非连续脱溶及其显微组织
§7.4合金时效时的性能变化
1.硬度变化 2.时效硬度变化因素 (1)时效过程中固溶体
脱溶,过饱和度下降, 固溶强化降低; (2)基体发生回复与再 结晶; (3)新相的析出。
二.调幅分解过程
是纯扩散过程,一般脱溶分解是下坡扩散,即高浓度向 低浓度扩散,而调幅分解是上坡扩散,低浓度向高浓度 扩散。 三.组织、结构、性能 1.结构特点:分解产物与母相晶体结构相同,仅成分不 同,故新相与母相始终保持共格关系。 2.组织特点:因新相与母相在分解过程中,始终保持共 格关系,必然产生应力场,应变能增加。 (1)择优取向析出 (2)弥散C曲线的形式
形成GP区、过渡相、平衡相需要孕育期;
温度越高,过饱和度下降;
例:T1温度:GP区→β´→β
T2温度:β´→ β
T3温度:β
CAexp( W) KT

第七章脱溶及时效

第七章脱溶及时效

1、1)B 2)A 3)C 4)B 2、1)固溶 2)沉淀强(硬)化或时效 强(硬)化 3)有能、内应力的改变 等,这种热处理工艺,称为时效。 人工时效 自然时效
固溶处理与时效工艺示意图
时效硬化
脱溶是固溶处理的逆过程,溶质 原子在固溶体点阵中的一定区域内将析 出,聚集,形成新相。在脱溶过程中, 随着时间的延长,合金的强度,硬度会 提高,此称时效硬化
第七章 脱溶及时效 §7-1 概述
固溶处理
固溶处理是将钢或合金加热到一定的较 高温度,使得溶质(碳或合金元素)溶 入固溶体中,然后以较快的速度冷却下 来,得到过饱和状态的固溶体或过饱和 的新相。
脱溶(或沉淀)
经过固溶处理而得到的固溶体或新相大 多是亚稳的,在室温保持一段时间或者 加热到一定温度,过饱和相将脱溶而分 解,析出沉淀相,故有的文献中称其为 沉淀。
Al-Cu合金G.P 区及其周围晶格的畸变示 意图
G.P区的分布,数量
G.P区大多是比较均匀地弥散分布在α基 体中,平均来说,在单位体积的α中, 可形成高达1018个G.P区,即其密度可达 到1018/厘米3 。当在不同温度进行人工 时效时,G.P区的尺寸和密度都会随之 而发生变化。一般来说,时效温度升高, G.P区的尺寸会增大些,而其密度将减 少。
不连续脱溶:
与连续脱溶正好相反,脱溶相β一旦在α相中 的特定地区(如晶界)析出,仅仅引起母相 局部地区成分的改变,并且在此脱溶微区内 达到两相成分和数量的平衡或介稳平衡,形 成区别于母相其他地区的胞状脱溶区。这种 脱溶过程的继续是这种两相向未发生成分变 化的母相中生长。这种现象称为非连续脱溶。 所得组织与共析组织(或珠光体组织)很相 似。
自测题 试卷 1、选择题 1)过饱和固溶体时效时的脱溶分解是是一种( )型相变。 A.共格切变 B.扩散 C.自由驱动 D.非共格切变 2)G.P.区发生在室温或者低温下时效的初期,其形成速度 ,分布 。 ( ) A.很快 均匀 B.很慢 不均匀 C.很快 不均匀 D.很慢 均匀 3)G.P.区与母相 ,界面能 。 ( ) A.共格 较大 B.非共格 较大 C.共格 较小 D.非共格 较小 4)超过极大值后硬度下降称为( )。 A.温时效 B.过时效 C.冷时效 D.自然时效 2、填空题 1)时效是经 处理后在室温放置或加热到溶解度曲线以下某一温度 保温,使B组元从过饱固溶体中析出的过程。 2)经过固溶处理的过饱和固溶体在室温或较高温度下等温保持时,将发 生脱溶,使合金的强度和硬度显著提高,称为 。 3)时效是 合金的普遍现象。 4)经固溶(淬火)的合金,在室温或低于溶解度曲线温度以下时效时, 会发生硬化现象,它的本质是脱溶沉淀引起的 强化

材料热处理第8章 合金脱溶沉淀与时效讲解

材料热处理第8章 合金脱溶沉淀与时效讲解

时效温度↑,扩散↑,析出速度快;但临界 晶核↑,数量↓,化学成分更接近平衡相, 固溶体过饱和度↓,析出速度↓。 在一定温度范围内,可以提高温度来加快时效 过程,缩短时效时间。
2. 脱溶动力学及影中的扩散 (2)合金成分的影响 (3) 时效温度的影响 (4) 固溶处理后时效处理前的冷加工变形

相 a b c
与基体关系
母相α 4.04 4.04 4.04

4.04

4.04 4.04 5.8
θ 6.066 6.066 4.87 非共格
4.04 7.68 共格
半共格
Al-4%Cu合金的脱溶顺序
过饱和固溶体
α3
具有一定饱和度的固溶体
α2
+ G.P.区
α2 + θ′′
具有一定饱和度的固溶体
温时效:



较高的时效温度下进行, 有孕育期,然后硬度迅速上 升,达到极值后随时间延长 而下降。 (过时效) 温时效温度越高,硬度上升 速度越快,但能达到的最大 硬度值越低,越容易出现过 时效。 温时效析出的是过渡相与平 衡相。
Al-Cu合金在 130oC时效时的硬 度和析出相的关系
Al-Cu合金的时效硬化主要依靠形成G.P.区和θ′′相,而 其中尤以形成θ′′相的硬化效果最大,出现θ′相后硬度 下降。

塑性变形诱发析出; 固溶处理后 时效处理前的冷加工变形能加速时效过 程并提高时效处理后的最高硬度值; 冷加工变形能促进平衡相的析出 冷加工变形还可部分甚至全部抑制无析出区的形成
8.3 时效后的显微组织

1)连续析出及其显微组织 2)非连续析出及其显微组织 3)时效过程中的微观组织变化

10.2过饱和固溶体的脱溶分析

10.2过饱和固溶体的脱溶分析
➢在室温或低温下时效初期出现 ➢是发生在固溶体晶格内的晶内过程,不形成新相,
取决于时效温度和合金成分 ➢GP区的形核主要是依靠浓度起伏的均匀形核
和 :可以由GP区演化而成,
也可以直接从固溶体中析出
:过去叫G P (Ⅱ)区,认为
它也属于晶内过程,是溶质原子有 序排列的微观区,现在倾向于是一 种过渡相,有一定的晶体结构。 四方结构:a=b=4.04A, c=7.8A 与基体保持共格 成分接近CuAl2
二、调幅分解的热力学
1、Cahn连续性模型基本特点(假设)
① 溶质原子的涨落(成分起伏)呈余弦或正弦分布
C C0 Acos 2 x
②溶质原子聚集区与母相没有清晰界面 ③由连续涨落产生浓度梯度 C 的变化
x
2、非均匀固溶体的自由能(立方晶体、各向同性介质)
G g(c) k(c)2 dV V
➢在150左右便可出现 ➢四方结构:a=b=4.04A,
c=5.8A ➢与基体保持部分共格 ➢成分接近Cu2Al3.6 ➢圆盘状 ➢与基体有一定的位向关系
➢四方结构:a=b=6.06A, c=4.78A ➢与基体形成非共格界面 ➢成分CuAl2 ➢不均匀地在晶界上形核 ➢θ出现的时候合金的硬度已经下降
①脱溶驱动力大 ②当晶界不均匀成核几率大 ③晶界扩散系数大
不连续脱溶与连续脱溶的主要区别:
①前者主要析出物在晶界上,并形成胞状物 后者主要析出物在晶内,较为均匀
②前者属短程扩散 后者属长程扩散
③前者脱溶物附近成分不连续变化 后者脱溶物附近成分连续变化
④前者伴随再结晶 后者没有再结晶
4、实例:Al-(2~4.5%Cu)
②合金从单相区进入双向区
3、类型: 脱溶
连续脱溶 不连续脱溶

研究过饱和固溶体的沉淀析出

研究过饱和固溶体的沉淀析出

课外作业及练习
1 ,试述弹性模量的测量方法。 2 ,何为内耗、滞弹性内耗、弹性后效、弹性蠕变? 3 ,说明如何通过内耗方法测量原子扩散激活能? 4,什么是静滞后型内耗? 5,解释斯诺克峰的特征及其形成的物理机制。 6, 试用甄纳内耗模型解释置换式固溶体 中内耗峰形成的机
理及其形成条件。 7,试述倒扭摆测量低频内耗的原理。 8,谈谈马氏体相变内耗及模量的变化特征
• Q0-1-Qf-1为时效过程中斯诺克峰的最大变化量, 它代表着最大析出量;Q0-1-Qt-1为时效经过t秒时 斯诺克峰值的的变化量,它对应相应的析出量。
• 为了确定ω, 只要测量出各 试样时效过程 的内耗变化曲 线,并确定出 内耗峰值,按 照式上计算即 可。
Fe-N合金的时效曲线
(二)研究钢的可逆回火脆性
• 形变在位错周围产生了斯诺克气团,在位错运 动的过程中,气团中的碳(氮)原子重新分布而 引起内耗.
• 寇斯特峰与斯诺克峰存在相互消长关系. • 含碳(氮)原子的α-Fe经淬火处理后在200 ˚C出
现的内耗峰,其机制与形变峰一样.
(二)钢的可逆回火脆性
(三)确定扩散激活能与低温扩散系数
1.确定碳在α-Fe中的扩散系数:
内耗分析的应用
(一)研究固溶体的时效
• 时效动力学指出,沉淀析出的数量ω与时效时间t 的关系: ω = 1- exp[-(t/τ0)n]; n:时效指数;τ0:时效的时间常数
• J.Snoek峰值与固溶体中的间隙原子浓度成正比。 从α-Fe中沉淀析出的数量和峰值关系: ω = (Q01- Qt-1 ) /(Q0-1 - Qf-1 )
• 具有明显可逆回火脆性的0.3C-Cr-Mn-Si-2Ni钢: • 800 ˚C加热后油冷+650˚C回火1h水冷:冲击值

过饱和固溶体的脱溶沉淀

过饱和固溶体的脱溶沉淀
回火第四阶段(350 ℃以上)
21
(1)25-100℃ M中碳原子的重新分布
❖ Wc<0.2%, 碳原子偏聚于位错附近→柯垂尔气团
❖ Wc>0.2%, 碳原子扩散至孪晶面上→弘津气团
(2)80-250 ℃ M分解
①高碳M的分解
❖ T<125 ℃,双相分解
含C量、正方度不同
❖ T>125 ℃,单相分解
第七章 过饱和固 溶体的脱溶分解
1
❖ 1. 重要概念 ❖ 2.铝合金在时效过程中组织和性能的变化 ❖ 3.钢的回火转变 ❖ 4.调幅分解
2
1.重要概念
❖ 脱溶分解:
从过饱和固溶体中析出第二相(沉淀相)或形成溶质原子聚 集区以及亚稳定过渡相的过程。
❖ 固溶处理:
❖ 将合金加热到固溶线以上一定温度保温足够时间,获得均匀 的单相固溶体,快冷至室温得到过饱和固溶体的过程。
一定温度加热,硬度随时效时间变化, 先升后降。
时效温度越高,到达硬度最大值时间越 短,硬度最大值越低。
5
6
❖ 产生原因:第二相析出——硬度提高 ❖ 第二相尺寸过大:过时效
7
2.2 Al-Cu合金的时效过程
Al-Cu合金 室温平衡组织为:+(Al2Cu) +的实际过程要经过形成三个中间 相来完成,在较低的温度下时效的脱溶沉 淀顺序为:
过饱和固溶体→形成铜原子富集区(GP区)→
铜原子富集区有序化形成θ''相→形成过渡相θ‘→析 出稳定相θ(CuAl2)+平衡的α固溶体。 ❖ 合金系不同,形成的GP区、过渡相以及最后析出 的稳定相各不相同,时效强化效果也不一样。
时效过程中,最大强化效果是在″析出阶 段,当′大量形成时,硬度开始下降,称 为过时效。

第七章合金的脱溶与时效

第七章合金的脱溶与时效
切过析出相颗粒强化:↑应力场和表面积
绕过析出相强化:绕过时留下位错圈
回归现象:合金时效强化后,于 固溶度曲线下某个温度加热,时 效硬化现象立即消除,硬度恢复 到固溶处理状态的现象
§7.4 合金的调幅分解
固溶体分解的一种特殊形式,有一种固溶体分解为结构相同而成分不同的 两种固溶体,成份波动自动调整,分解产物只有溶质的富区和贫区
Cu原子层边缘点阵发生晶格 畸变→应力场→时效硬化
后来人们将这一Cu原子聚集区称为Guinier-Preston区,简称G.P.区 G.P.区的特点:
在过饱和固溶体的分解初期形成,形成速度快, 分布均匀 晶体结构与母相过饱和固溶体相同,与母相保持 第一类共格关系 热力学上是亚稳定的
<001>a方向材料的 弹性模数最小→Cu 原子层在(001)a面形 成
扩散速度(高107倍)
D=Aexp(-QD/kTA)•exp(-QF/kTH)
常数 空位扩散 玻尔
激活能 兹曼
计算值与试验
常数
时效 空位形成 温度 激活能
固溶 处理 温度
值基本符合
位错、层错以及晶界
等缺陷与空位作用类
似→过渡相、平衡相
的非均匀形核位置
固溶处理后快冷 将过剩空位冻结 下来→↑↑Cu的扩
实际合金
2、 非连续析出:析出物―基体相界面 两侧的基体相中溶质原子浓度是不连续的
非连续脱溶也称为胞状脱溶,脱溶时两相耦合 长大,与共析转变很类似
显微组织特征:在晶界形成界限明显的领域, 称为胞状物、瘤状物 平衡脱溶相:片状
基体:贫化的固溶体
伴随基体的 再结晶
应力诱发再结晶
二、脱溶后的材料性能的变化
间,使溶质元素(元素B)充分溶入固溶体(a相)中,然后快冷,以抑制

扩散型相变——合金的脱溶沉淀与时效

扩散型相变——合金的脱溶沉淀与时效

其他时效硬化型合金也与Al-Cu 合金一样,出现中间亚稳的过渡相, 但不肯定都有上述几个阶段。下表 列出了几种时效硬化型合金的析出 系列。
过饱和置换固溶体→偏聚区→ 亚稳相〔共格〕→稳定相〔非共格〕
2 脱溶热力学和动力学
2.2.脱溶动力学及其影响因素
1〕等温脱溶曲线 脱溶驱动力是化学自由能差,脱
(100)θ′∥(100)α;001]θ′∥001]α
θ′相与θ″相的区别 θ′相与基体α相保持局部共格关系, 而θ″相与α相则保持完全共格关系,
这是两者的主要区别之一。
1.3平衡相的形成及其结构 随着θ′相的成长,其周围应力和
应变不断增大,弹性应变能越来越 大,肯定尺寸后共格最终破坏与α相 完全脱离,成为独立的平衡相θ。θ 相也为正方点阵,点阵常数为a=b =6.066,c=4.874。呈块状。
位错线绕过析出相示意图
绕过机制的切应力τ为:
2G/bL
L愈小,则τ愈大。析出相颗粒的 聚集长大,颗粒间距L增大,硬度 和强度下降,这就是所谓过时效。
时效硬化曲线解释如下:
1) 时效初期,G.P.区与母相保持共格关系, 具有内应变加强效应,再加上切过加强效应 而使硬度显著升高。随着时效时间的延长, G.P.区数量增多,硬度也不断升高。当G.P. 区数量到达某一平衡值时硬度不再增加,出 现一个平台。
温时效:在较高温度下发生的时 效,硬度变化规律是:开始有一个 停滞阶段,硬度上升极其缓慢,称 为孕育期,一般认为这是脱溶相形 核打算阶段,接着硬度迅速上升, 到达一极大值后又随时间延长而下 降。
温时效过程中将析出过渡相和平衡 相。温时效的温度越高,硬度上升 就越快,达最大值的时间就越短, 但所能到达的最大硬度反而就越低。

七章节合金脱溶沉淀与时效-精品

七章节合金脱溶沉淀与时效-精品
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§7.1 脱溶过程和脱溶物的结构
一、对比钢的淬火+回火后HRC变化曲线和AlCu合金的时效强化曲线
二、名词解释
1. 固溶:将某一成分的合金加热到单相区(α相),经 足够时间保温,使合金元素(溶质元素)充分溶解入 固溶体中,然后予以速冷,以抑制这些元素重新析出, 致室温下获得一个过饱和固溶体。
3.性能特点
(1)提高磁性能:因为组织具有方向性,且产 物为两相,它们就相当于一个个单磁畴,在外 磁场作用下,发生转动,转动至与外磁场方向 一致时,就使合金的硬磁性增大。
(2)较高强度:因组织细小弥散
4.调幅分解与脱溶分解的区别
(1)调幅分解不需要成核,不需要热激活,不 需克服势垒,一旦分解发生系统自由能连续下 降 ,所以分解是自发过程。
我院年静脉输液患者20.5万余人次,高危药品输 注患者11.2万余人次,为避免肿瘤患者长期输液带 来的血管损伤、局部组织刺激、药物外渗等不良事 件的发生,保证患者化疗全过程顺利完成,中长期 静脉治疗工具CVC及PICC在肿瘤患者静脉治疗中具 有独特的优越性,应用日益广泛,但是目前此项技 术的管理尚不完善,本院是一所三级肿瘤专科医院, 建立规范化的技术管理,确保肿瘤患者安全、顺利 完成全程化疗具有重要意义
2. 脱溶析出:从过饱和固溶体中析出(沉淀相)或形成 溶质原子聚集区及亚稳定相的过程,称为脱溶析出或 沉淀,是溶解的逆过程。
3. 时效:合金在脱溶过程中,其力学、物理、化学性能 均随之发生变化的现象。
4.时效硬化(沉淀强化):时效析出过程中,合金中的 强度、硬度逐渐升高的过程。
我院静脉治疗现状
CVC(中心静脉导管)
锁骨下静脉、颈内 静脉、股静脉,尖 端位于上(或下) 腔静脉

过饱和固溶体的脱溶分解

过饱和固溶体的脱溶分解
随等温温度升高,原子扩散迁移率增大,脱溶速度加 快;但温度升高时固溶体的过饱和度减小,临界晶核尺寸增 大,因而又有使脱溶速度减慢的趋势,所以脱溶动力学曲线 呈 C 字形。在接近 TG.P.、T ′、T 温度下需要经过很长时间 才能分别形成 G.P.区、′相、相。
金属热处理原理及工艺——过饱和固溶体的脱溶分解
理性能和化学性能等均随之发生变化,这种 现象称为时效。 金属热处理原理及工艺——过饱和固溶体的脱溶分解
若将经过固溶处理后的 C0成分合金急冷,抑制相分解,则 在室温下获得亚稳的过饱和相固溶体。
这种过饱和固溶体在室温较高温度下等温保持时,将发生脱 溶,但脱溶相往往不是状态图中的平衡相,而是亚稳相或溶质原 子聚集区。
条件:合金在平衡状态图上有固溶度的变化, 并且固溶度随温度降低而减少 。
金属热处理原理及工艺——过饱和固溶体的脱溶分解
自然时效 或室温时效
人工时效 固溶处理:将双相组织(+)加热到 固溶度线以上某一 温度(如 T1)保温足 够时间,获得均匀的单相固溶体相的 处理工艺。 时效:合金在脱溶过程中,其机械性能、物
金属热处理原理及工艺——过饱和固溶体的脱溶分解
过饱和固溶体脱溶时,脱溶相的临界晶核尺寸和临界晶 核形成功也随体积自由能差的增大而减小。
过饱和固溶体脱溶时,溶质元素含量较多的合金其体积 自由能差较大。因此,在时效温度相同时,随溶质元素 含量增加,即固溶体过饱和度增大,脱溶相的临界晶核 尺寸将减小。而在溶质元素含量相同时,随时效温度降 低,固溶体过饱和度增大,临界晶核尺寸亦减小。
随着″相的长大,在其周围基体中产 生的应力和应变也不断地增大。
″相具有正方点阵,点阵常数为: a=b=4.04Å,与母相相同 c=7.8 Å ,较相的两倍(8.08 Å)略小
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2、第二类回火脆性

发生温度:450-650℃ 影响因素
(1)化学成分——避免P、Sn、Mn、Si、S、 As、Sb等,加入Mo、W、V、Ti、稀土等。 (2)回火温度和回火时间
(3)原始组织:M > B > P
防止措施
1)降低钢中杂质元素含量; 2)细化A晶粒:加入Nb、V、Ti 3)加入Mo、W 4)采用亚温淬火,使P等元素溶入残留的F中。 5)避免在450-650 ℃温度范围内回火,在650 ℃以上回火时,采用快冷。
3.3 合金钢回火时力学性能变化的特点
(1)延缓钢的软化

Me主要通过影响碳原子的扩散来影响M的分解及碳化物 的析出、长大速度 强碳化物形成元素Cr、Mo、W、V、Ti等都可提高碳在M中 的扩散激活能Q,降低扩散系数D 本质:共格析出的合金碳化物的弥散强化 合金碳化物越稳定、越细小,强化效果越好 M2C和MC型碳化物有明显二次硬化效果
Al-Cu合金的固溶度曲线(a)
及各相开始析出的动力学曲线(b)
3. 钢的回火转变
回火:将淬火后的钢加热到低于临界点的某 一温度,保温一段时间,然后冷却到室温。 原因:M极不稳定,极易分解; AR也是亚稳相 目的:改善韧性;稳定组织;消除或减小 内应力。

3.1淬火钢回火时的组织转变
根据温度,回火过程可分为以下五个有区别又相互重叠的阶段:

(2)发生二次硬化现象

(3)影响钢回火后的脆性
3.4回火脆性

定义:淬火钢在回火加热过程中韧性并不是随温度 上升而提高,而是在特定温度范围出现韧性明显下 降的现象。
出现温度:250-400 ℃
原因:碳化物Fe2C5或Fe3C沿 板条M的条界、束界、群界 或在片状M的孪晶带和原A 晶界上析出。
(2) AR向M的转变

如:W18Cr4V的三次回火

二次淬火的起因:560℃保温时,AR发生了催化(反A热稳 定现象)


560 ℃回火后在250 ℃停留,依然发生稳定化(反催化)。
催化和反催化可以反复进行多次 产生原因:C、N原子与位错交互作用的结果
4、碳化物的析出,200-700 ℃
5、α相状态的变化 (1)回复和晶粒长大
回火第四阶段(350 ℃以上)
1、25-100℃ M中碳原子的重新分布

Wc<0.2%, 碳原子偏聚于位错附近→柯垂尔气团 Wc>0.2%, 碳原子扩散至孪晶面上→弘津气团
2、80-250 ℃ M分解
(1)高碳M的分解

T<125 ℃,双相分解
T>125 ℃,单相分解
出现原因:碳原子的扩散能力不同
(2)低碳和中碳M的分解

得到:回火马氏体
3、残留奥氏体的转变
(200-300 ℃)

钢中Wc>0.4%时,就有AR AR存在既有好处也有坏处

AR与过冷A的差别:
高碳;三向压应力
(1) AR向P和B的转变

AR向P的转变与过冷A差别不大; AR向B的转变被提前:M的存在促进B转变(图7-12) 二次淬火: AR在回火冷却时转变为M

固溶与时效工艺的应用:
有色金属的固溶与时效;低碳钢的时效,等。
合析反应、固溶体脱溶沉淀、共析相图、匀晶反应、偏析反应、包析反应
2. 铝合金在时效过程中组织和性能的变化
2.1 Al-Cu合金在时效过程中的硬 度变化
合金经加热保温后,得到单相固溶体, 之后快冷,得到过饱和固溶体。— —固溶处理
一定温度加热,硬度随时效时间变化, 先升后降。 时效温度越高,到达硬度最大值时间越 短,硬度最大值越低。
产生原因:第二相析出——硬度提高 第二相尺寸过大:过时效

2.2 Al-Cu合金的时效过程

合金析出GP区→GP区溶解,析出θ’’相→ θ’’ 相转变为θ’ → θ’ 转变为θ相→ θ相长大、过 时效
为什么会出现过渡相?

因为,过渡相的出现使得系统能量的降低更 加容易,速度更快。
脱溶沉淀的热力学分析

低碳钢:由于碳化物钉扎晶界,再结晶过程被抑制, 回火时α相只有回复和晶粒长大
高碳钢:T=400℃,形成回火托氏体 T=600℃,形成回火索氏体 回火时间较短时,低碳钢保留板条特征,高碳钢保 留片状特征;长时间回火后,出现等轴组织。

(2)内应力消失

回火温度越高,内应力消失越彻底。
3.2淬火碳钢回火时力学性能的变化
(1)碳原子的重新分布——时效阶段(100℃以下) (2)过渡碳化物(ε/η或ε’)的沉淀——回火第一阶段(100300 ℃)
(3)残余奥氏体的分解——回火第二阶段(200-300 ℃)
(4)过渡碳化物转变为Fe3C——回火第三阶段(200-350 ℃) (5) Fe3C的粗化和球化,以及等轴铁素体的形成——

G v
1 2
( x ) G ( x 0 )
2
显然,只有在ΔGv为负值时,才可作为调幅分解的 驱动力。

只有当X0处在调幅分解线以内时,才有
G ( x ) d G dx
2 2
0

在这种情况下,任何一种微小的浓度起伏,都使体 系的自由能下降,即 ΔGv<0。
4.2 调幅分解的长大过程
图7-23 37CrNi3钢回火 时硬度和冲击韧性的变 化来自1、第一类回火脆性

第一类回火脆性无法完全消除,但可以减轻:
1)降低钢中杂质元素含量; 2)细化A晶粒:用Al脱氧或加入Nb、V、Ti 3)加入Mo、W 4)采用等温淬火代替淬火+回火 5)加入Cr、Si等调整发生第一类回火脆性的温 度范围,使之避开所需的回火温度。
课题七 过饱和固 溶体的脱溶分解
1. 重要概念 2.铝合金在时效过程中组织和性能的变化 3.钢的回火转变 4.调幅分解

1.重要概念

脱溶分解:
从过饱和固溶体中析出第二相(沉淀相)或形成溶质原子聚 集区以及亚稳定过渡相的过程。


固溶处理:
将合金加热到固溶线以上一定温度保温足够时间,获得均匀 的单相固溶体,快冷至室温得到过饱和固溶体的过程。
4. 调幅分解
4.1调幅分解的热力学条件

如图所示,发生调幅分解的条件是:合金的 成分必须位于自由能-成分曲线的两个拐点之 间。
热力学条件: d G
2

dx
2
0
推导: 假设原始成分为X0的均匀固溶体出现了无限小量的 浓度起伏δx=x-x0,而x→x0,那么1mol原子的自由 能变化为: ΔGv=G(x)-G(x0)-δx·G’(x0) 将G(x)对x0按泰勒级数展开,并代回上式,得:
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