项目名称二:年产1000吨PET的生产技术.doc

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项目名称:1000吨/年PET 的生产技术

任务点01 PET 生产工艺路线选择 --------- 生产现状、生产方法分析比较(原料来源,催化 剂性能,安全、环保分析,经济性分析)

目前,世界各国 PET 生产采用的技术路线主要有 3种。

(1)、DMT 法

采用对苯二甲酸二甲酯(DMT 与乙二醇(EG 进行酯交换反应,然后缩聚成为 PET

(2 )、 PTA 法

采用高纯度的对苯二甲酸(PTA 或中纯度对苯二甲酸(MTA 与乙二醇(EG 直接酯化,连 续缩聚成聚酯。 (3)、 EO 法

用PTA 与环氧乙烷(EO 直接商化,连续缩聚成 PET 日本过去曾用此法进行过生产,但由 于此法具有易爆,易燃、有毒等缺点,目前已淘汰。

我们采取PTA 法合成聚酯,采用间歇生产工艺,原因如下: (1)

PTA 法较DMT 法优点更多:原料消耗低, EG

回收系统较小,不副产甲醇,生产较安全,

流程短,工程投资低,公用工程消耗及生产成本较低, 反应速度平缓,生产控制比较稳定等,

目前世界PET 总生产能力中大多采用 PTA 法。

(2) 因为项目是1000吨/年PET 的生产技术,所以用间歇生产就足够了。我们选用间歇生 产。 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为乳白色或纯黄色的聚合物,其密度为 1.30~1.36g/cm 3,熔

点为225-260 C 。具有下列特性:耐热性好,长期使用温度达

120 C,

在较宽的温度范围内保持优良的物理力学性能;硬度高,为热塑性中硬度最高的一个品种; 耐摩擦,耐磨损;耐蠕变性能,刚性等胜过多种工程塑料;绝缘性能好,受环境的影响小, 但耐电晕件较差;无毒,耐气候性好,耐化学药品稳定性好, 吸水率低,耐弱酸和有机溶剂, 但不耐热水浸泡,不耐碱。 反应原理 酯化反应:

(RHFT)

该反应为微放热反应,热效应很小,可以忽略不计。

缩聚反应

/=

\

-CH OOH + HOCH 2CH 2OH

(PTA)

<>r Cuiiilyzcr

TPA

Wal er

J =

ID

Paste

英文解释

(BIffiT)

(PET)

High

Folyfienzei

primary esterification column

初级酯化塔 sec on dary esterificati on colu

mn

二次酯化

OC-

CCO<7H

+ HOCH 2CTI 201-r

Prim 那 EH

酣cation

Cdumn

SprayConcienser and Vacuum Sjstwn

M 慣 Addiiiv«.&

Pnmar^ Eslenlic atari Reartw

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Recede Recycle

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—■

EG

EG

怖R 細

次酯化反应器spray con de nser and vacuum system 喷雾式冷凝器和真空系统

steam 蒸汽low polymerizer 低聚合in termediate polymerizer 中间聚合high polymerizer 高聚合glycol 乙二醇recycle EG 回收乙二醇

PTA法合成聚酯过程包括酯化和缩聚两个阶段,采用五釜流程装置。五釜流程,即第一

酯化釜、第二酯化釜、第一预缩聚釜、第二预缩聚釜和终缩聚釜。五釜流程采用较低酯化温

度和较低操作压力,总反应时间约为6〜10h。整个生产过程中,各阶段温度是逐渐提高的,

由酯交换阶段的230C左右升到后缩聚釜的287C左右;各阶段压强是逐渐降低的。另外,除主生产线外,还有EG再生及催化剂、辅药配制装置。

PTA 和EG及添加剂一起加入混合缸中进行混合,浆料配制为间隙式,每隔几小时配一批料。开始反应时,PTA颗粒悬浮于EG之中,酯化反应为多相反应,反应速率取决于P

TA颗粒在反应物中的溶解速度,酯化反应速率较低。PTA的溶解速度是随着酯化产物(即对苯二甲酸乙二醇酯及其低聚体)含量的增加而增加,当达到清晰点之后,PTA完全被溶解于体系中,反应呈均相反应,反应速率取决于PTA与EG的反应速率,且与反应物中的

PTA与EG浓度有关,反应速率较高。酯化反应速率在清晰点处达到最大值,而在清晰点

之前与之后,都下降很快。第一台酯化反应器的出口酯化率已达92%左右,完成了酯化工作

的绝大部分。因此,它是酯化工作段的主要反应器。

酯化段的剩余工作,只有用另一台反应器来完成,如前所述,其对应的酯化反应速率将很低,从而导致反应器体积增加。

聚酯的缩聚反应,一般分为预缩聚和两段,由于聚酯的缩聚反应是一平衡可逆反应,而

且反应平衡常数较小(平均约为4.90),因此,在反应过程中必须尽快地去除在反应过程中生成的EG,否则,将会影响缩聚反应速率和聚合度,这与酯化反应中要求迅速去除反应生成

的水是相同的。但是,随着缩聚反应的深化进行,反应物的粘度不断提高,要想去除反应生

成的EG难度也会越来越大。特别是在终缩聚阶段,由于反应物粘度已很高,EG的脱除愈

加困难,必须采用特殊手段。

另外,为了保证得到聚合度均匀的产物,必须尽量减少反应物流的返混,并尽量改善其

停留时间分布。所以,在缩聚段,特别是缩聚的后阶段,应当使反应器的设计尽量满足使反

应物处于平推流的要求。

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