项目名称二:年产1000吨PET的生产技术.doc
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项目名称:1000吨/年PET 的生产技术
任务点01 PET 生产工艺路线选择 --------- 生产现状、生产方法分析比较(原料来源,催化 剂性能,安全、环保分析,经济性分析)
;
目前,世界各国 PET 生产采用的技术路线主要有 3种。
(1)、DMT 法
采用对苯二甲酸二甲酯(DMT 与乙二醇(EG 进行酯交换反应,然后缩聚成为 PET
(2 )、 PTA 法
采用高纯度的对苯二甲酸(PTA 或中纯度对苯二甲酸(MTA 与乙二醇(EG 直接酯化,连 续缩聚成聚酯。 (3)、 EO 法
用PTA 与环氧乙烷(EO 直接商化,连续缩聚成 PET 日本过去曾用此法进行过生产,但由 于此法具有易爆,易燃、有毒等缺点,目前已淘汰。
我们采取PTA 法合成聚酯,采用间歇生产工艺,原因如下: (1)
PTA 法较DMT 法优点更多:原料消耗低, EG
回收系统较小,不副产甲醇,生产较安全,
流程短,工程投资低,公用工程消耗及生产成本较低, 反应速度平缓,生产控制比较稳定等,
目前世界PET 总生产能力中大多采用 PTA 法。
(2) 因为项目是1000吨/年PET 的生产技术,所以用间歇生产就足够了。我们选用间歇生 产。 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为乳白色或纯黄色的聚合物,其密度为 1.30~1.36g/cm 3,熔
点为225-260 C 。具有下列特性:耐热性好,长期使用温度达
120 C,
在较宽的温度范围内保持优良的物理力学性能;硬度高,为热塑性中硬度最高的一个品种; 耐摩擦,耐磨损;耐蠕变性能,刚性等胜过多种工程塑料;绝缘性能好,受环境的影响小, 但耐电晕件较差;无毒,耐气候性好,耐化学药品稳定性好, 吸水率低,耐弱酸和有机溶剂, 但不耐热水浸泡,不耐碱。 反应原理 酯化反应:
(RHFT)
该反应为微放热反应,热效应很小,可以忽略不计。
缩聚反应
/=
\
-CH OOH + HOCH 2CH 2OH
(PTA)
<>r Cuiiilyzcr
TPA
Wal er
J =
ID
Paste
塔
英文解释
(BIffiT)
(PET)
High
Folyfienzei
primary esterification column
初级酯化塔 sec on dary esterificati on colu
mn
二次酯化
OC-
〈
CCO<7H
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+ HOCH 2CTI 201-r
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次酯化反应器spray con de nser and vacuum system 喷雾式冷凝器和真空系统
steam 蒸汽low polymerizer 低聚合in termediate polymerizer 中间聚合high polymerizer 高聚合glycol 乙二醇recycle EG 回收乙二醇
PTA法合成聚酯过程包括酯化和缩聚两个阶段,采用五釜流程装置。五釜流程,即第一
酯化釜、第二酯化釜、第一预缩聚釜、第二预缩聚釜和终缩聚釜。五釜流程采用较低酯化温
度和较低操作压力,总反应时间约为6〜10h。整个生产过程中,各阶段温度是逐渐提高的,
由酯交换阶段的230C左右升到后缩聚釜的287C左右;各阶段压强是逐渐降低的。另外,除主生产线外,还有EG再生及催化剂、辅药配制装置。
PTA 和EG及添加剂一起加入混合缸中进行混合,浆料配制为间隙式,每隔几小时配一批料。开始反应时,PTA颗粒悬浮于EG之中,酯化反应为多相反应,反应速率取决于P
TA颗粒在反应物中的溶解速度,酯化反应速率较低。PTA的溶解速度是随着酯化产物(即对苯二甲酸乙二醇酯及其低聚体)含量的增加而增加,当达到清晰点之后,PTA完全被溶解于体系中,反应呈均相反应,反应速率取决于PTA与EG的反应速率,且与反应物中的
PTA与EG浓度有关,反应速率较高。酯化反应速率在清晰点处达到最大值,而在清晰点
之前与之后,都下降很快。第一台酯化反应器的出口酯化率已达92%左右,完成了酯化工作
的绝大部分。因此,它是酯化工作段的主要反应器。
酯化段的剩余工作,只有用另一台反应器来完成,如前所述,其对应的酯化反应速率将很低,从而导致反应器体积增加。
聚酯的缩聚反应,一般分为预缩聚和两段,由于聚酯的缩聚反应是一平衡可逆反应,而
且反应平衡常数较小(平均约为4.90),因此,在反应过程中必须尽快地去除在反应过程中生成的EG,否则,将会影响缩聚反应速率和聚合度,这与酯化反应中要求迅速去除反应生成
的水是相同的。但是,随着缩聚反应的深化进行,反应物的粘度不断提高,要想去除反应生
成的EG难度也会越来越大。特别是在终缩聚阶段,由于反应物粘度已很高,EG的脱除愈
加困难,必须采用特殊手段。
另外,为了保证得到聚合度均匀的产物,必须尽量减少反应物流的返混,并尽量改善其
停留时间分布。所以,在缩聚段,特别是缩聚的后阶段,应当使反应器的设计尽量满足使反
应物处于平推流的要求。