工业废水中化学需氧量测定方法的现状与研究动态
工业污水中化学需氧量测定方法的最新进展
LUO Y n - l, o g- iZHANG Xi n一 挖 JI , ANG Xio p n a - ig
( h yL b r t yo e te h mi r n gneig Te Ke a oao fL ah rC e s y a dEn ie n r t r o nsr f E uai C e g u S c u n,6 0 6 ) fMii y o d ct n, hn d , i a t o h 1 0 5
酸 盐 指 数 适 用 于 饮 用 水 、 源 水 和 地 面 水 的 测 定 水
价 水 体 污 染 的 重 要 指 标 之 一 , 水 质 监 测 的 一 个 是 重要 参 数 。近 年 来 , 着 人 类 对 环 境 资 源 问题 的 随
标准方法( GBl 9 4 9 , l 1 —8 ) 并多 为 欧 美 国家 采用 。
收 稿 日期 : 0 2 0 - 2 20 - 6 8
简要综 述 。
关 键 词 : 学 需 氧 量 ; 定 化 测 中 围分 类 号 : TQ9 9 4 文献标识 码 : A
The R e e v l p e o t r i a i n o c nt De e o m ntf r De e m n to f
Ch m i a x g n De a n I e c lO y e m nd i ndu t y W a t wa e sr se t r
维普资讯
第 1 2卷 第 5期
20 0 2年 l O月
皮
革
科
学
与
工
程
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L EATHER CI S ENCE AND ENGI NEERI NG
快速测定废水中化学需氧量的分析方法探讨
中的硫 酸汞以排除氯 离子 的干扰 。样品在玻璃试 管 中进行消化 ,用一 台恒 温器加 热样 品,反 应温度 1 6 5  ̄ ( 2 ,加 热时
间只需 1 0 m i n , 消解后 剩余 的重铬 酸盐 用分光光度 法或滴定法测定 。 试验 结果表 明 , 该方法具有较好的精 密度和较 高的 回收率 , 提高了 样 品测定的准确度 ,由于方 法不使 用剧毒 的汞盐 , 也就避免 了汞时环境的污染 , 具有一定 的适
2 0 1 4年№ 2
铝
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Байду номын сангаас
通
讯
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快 速测定废水 中化 学需氧量 的分析方法探讨
杜 煜
( 中 国铝 业 中 州分公 司 ,河 南 焦作 4 5 4 1 7 1)
摘 要 : 本 方法使 用硫 酸——磷 酸介质 , 重铬 酸钾氧化体 系, 以硫 酸银作催化剂 , 用硝酸银和硫酸铬钾代替标 准法
应性 。
关键宇 :CODc r( 化学需氧量 ) ; 快速测 定;度水
我国现行测定C O D e r 的方法为标准为两小时回
流法n 1 ,由 于该 方法 存 在 回流 时间 长 ,试 剂 及 水 电
U V 一 2 0 0 0紫外可见分光光度计 。 消化液 :称取基准重铬酸钾 2 4 . 5 g 溶于蒸馏水 中, 移入 t 0 0 0 m l 容量瓶 , 稀释至标线摇匀。 此溶液 的重铬酸钾 浓度 为约 0 . 5 0 mo l / L ,再 稀释一倍 为
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坜控制 ,爆沸
由此表 2 可 见 ,当消 化 温度 为 1 4 6 — 1 5 6 度 时氧
化不完全 ,回收率小于 7 O %;温度为 1 5 7 — 1 6 4 度可
探讨化学需氧量测定方法的改进及研究进展
探讨化学需氧量测定方法的改进及研究进展[摘要]化学需氧量(COD)是当前综合评价水体污染程度最常用也是最重要的指标,它也是水质监测的主要参数之一。
本文从各类改进措施进行了探讨,继而介绍了一些当前比较先进且实用的测量方法,同时也对它们的优缺点进行了分析。
【关键词】化学需氧量;测定方法;改进;研究进展一、标准方法的改进COD的测定中,对于标准方法的改进,主要有以下几个方面:(一)消除方法的改进标准的COD测定方法往往耗时较长,其主要原因在于消解回流过程中耗时为2h左右,因此,为了尽量缩短消解回流的时间,一些科研工作者通过不断努力,提出了新的消除方法,比如密封消解法、微波消解法、超声消解法以及开管消解法等。
本文主要介绍一下微波消解法与开管消解法。
1、微波消解法微波消解法的发展源自微波技术的广泛应用,其消解体系、计算结果与标准回流法相同,但其在加热过程中采用的是高能电磁波。
微波消解法的特点是:在高频微波的驱使下,反应液的分子往往会产生强烈的高速摩擦。
若使用微波消解法的时候辅之密封消解法,则能使消解管内的压力陡增,从而在高温高温之下完成消解,这样能大幅度降低时间,一般只需要五分钟左右就能完成。
微波消解法的使用,使得消解时间缩短,同时也减少了试剂的用量,还能减少一些金属盐的二次污染。
2、开管消解法开管消解法是将水样放入敞开的试管内进行加热消解,其体系与标准回流法一样,大约耗时十二分钟,但能同时消解十几个甚至更多的水样。
此法主要适用于大批量的样品测定,并且在测量的时候消耗的试剂用量仅为标准法的20%。
此外,开管消解法还能有效规避密封消解法中的高温高压,使得测量更加安全。
(二)氧化剂的选择在COD的国际标准测量法中,使用的氧化剂为K2Cr2O7。
这种氧化剂能够氧化被测水体里的大部分有机物,但是对于一些芳香族的有机物却不具备强氧化功能,比如吡啶,则不能被氧化;此外,对于挥发性强的物质如直链脂肪族化合物、苯等,无法与氧化剂结合,因此也不易被氧化。
工业废水中化学需氧量测定方法的研讨
从表 1中可 以看 出 , 改进后 方法 测定 的 C D值 O
1% , 足 中 国环境 监 测 总 站 规 定 的精 密度 要 求 , 0 满 并 经过 t 验 , t 可 知两 种 方 法差 别 无 显 著 意 检 查 表
义。
在 标 准范 围内 , 明其 有较 高 的准 确 性 , 足 分 析 表 满 测 定 的准 确度要 求 。 原标 准方 法的标准偏 差 为 00 .0~7 7 , 对 标 .0 相
为了检验 改进后 方法 的可行 性 , 我们 选择 了部
分分 厂排 污 口的废水 进行 了对 比分 析 , 定结 果 见 测
表 2 。
表 2 不 同废水 C D测定 结果 比较 O
从 表 2 以看 出 , 可 改进后 的方 法 与 原标 准方 法
参考 文献
[] 1 国家环保局《 水和废水监测分析方法》 编委会. 水和废水监测 分析方法( 第四版)北京 : . 中国环境科学出版社, 加 [ ]中国标准 出版社 第二编辑室 . 2 中国环境保 护标 准汇编水 质分析方法 . 北京 : 中国标 准出版社 ,01 20 [ ] 水和废水监测分析方法指 南》 3《 编委会 . 水和废 水监测分 析 方法指南( 上册 )北京 : . 中国环境科 学 出版社 ,94 19 [ ] 水和废水监测分析方法指 南》 4 《 编委会 . 水和废 水监测分 析 方法指南( 中册 )北京 : . 中国环境科 学 出版社 ,94 19
结 果见 表 1 。
6 )邻苯 二 甲酸 氢钾 标准 溶液 : 取 045g 称 .2 1 邻
苯二 甲酸 氢 钾 溶 于重 蒸 馏 水 中 , 入 10 m 容 量 转 00 l
瓶稀 释 至标 线 , 使之 成 为 50 gL的 C D标 准溶 0m / O
化学需氧量(CODcr)测定方法的改进与探讨
操作较为繁琐 , 回流时间长达 2 ; h并且需加入剧毒的 硫酸汞来消除氯离子干扰 ; 由于使用昂贵硫酸银作催 化剂 , 因而分析费用较高。针对上述问题 , 近年来 出 现了一些方法改进方面的研究报道 , 但是它们主要是 围绕着微波消解装置或者是特定 的企业用快速监测 的角度来进行讨论的。本文总结几年来 的工作实践 , 针对环境样品提出了以下改进方案 : 以硫酸银 一 硫酸 铜作催化剂代替单独 的硫酸银 , 从而使硫酸银用量减 少; 用适量硝酸银、 硝酸铋来消除氯离子干扰 , 从而避 免剧毒 的硫 酸汞带来 的二 次污染 ; 当提 高硫酸浓 适 度, 可缩短 回流时间至约为 lmn O J。改进后 的方法对 标准溶液和各种水样测定值与经典法对照基本一致。 2 试验部分 、 2 1 试剂与仪器 . 0 20m lL重 铬 酸 钾 标 准 溶 液 : 取 1 . .50 o / 称 2 28 g 50 基准重铬酸钾 ( 预先在 15 10 0 1 ℃下烘 2 , h 置 于干燥器 中冷至室 温 ) 于水 中 , 转移 至 l0m 溶 并 O0 l 容量瓶 中, 定容 , 摇匀后备用 。 试亚铁灵 指示 剂 : 取 1 4g邻 菲 罗 啉和 0 称 .9 . 65g 90 硫酸亚铁溶 于水 中 , 至 lO l贮 于棕色瓶 稀 Om , 中。 020 m l . 0 o L硫 酸亚 铁 铵 标 准 溶 液 : 取 9 g 5 / 称 8 硫酸亚铁铵溶于水 中, 加入 2m 浓硫酸 , 0l 冷却后稀 至 10 m , 0 0 l摇匀 , 使用前 用标 准重铬 酸钾标 定其浓
18 .2
18 .2
空 白消耗 的硫酸亚 铁铵量( i m V) l /
摘要 : 本文介 绍 了一种改进 的 C D 测定方法 , Oc 采用 A S 4 u0 代替 A S S0 一CS 4 g( h作为催 化剂。
化学需氧量测定方法和 论文
化学需氧量测定方法研究和探讨摘要:应用化学需氧量的无汞快速测定法测定污废水,实验表明,该方法克服了回流法的缺点,得到了和回流法比较相近的结果,具有可行性。
关键词:化学需氧量无汞快速中图分类号:x832 文献标识码:a 文章编号:1672-3791(2012)06(c)-0104-01化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度,为了快速而准确的获得测定值,本人着重对测定化学需氧量所使用的两种分析方法进行比较和探讨。
1 实验内容1.1 重铬酸钾法(标准法)(1)方法化学原理。
在强酸性溶液中,用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质,过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂,用硫酸亚铁铵溶液回滴。
根据硫酸亚铁铵的用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量。
(2)干扰及消除。
氯离子能被重铬酸盐氧化,并且能与硫酸银作用产生沉淀,影响测定结果,故在回流前向水样中加入硫酸汞,使成为络合物以消除干扰。
氯离子含量高于1000mg/l以下,再进行测定。
(3)方法的使用范围。
用0.25mol/l浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/l的cod值,未经稀释水样的测定上限是700mg/l,用0.025mol/l浓度的重铬酸钾溶液可测定5~50mg/l的cod值,但低于10mg/l时准确度较差。
(4)仪器。
①回流装置:带250ml锥形瓶的玻璃回流装置。
②加热装置:变阻电炉。
③50ml酸式滴定管。
(5)试剂(同《水和废水监测分析方法》试剂配制)。
①重铬酸钾标准溶液。
②试亚铁灵指示液。
③硫酸亚铁铵标准溶液。
④硫酸-硫酸银溶液。
⑤硫酸汞:结晶或粉末。
(6)步骤(同《水和废水监测分析方法(第四版)》测定步骤)。
(7)计算。
codcr(o2,mg/l)=(v0-v1)×c×8×1000/v式中:c为硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/l);v0为滴定空白硫酸亚铁铵用量(ml);v1为滴定水样硫酸亚铁铵用量(ml);v为水样的体积(ml);8为氧(1/2 o)摩尔质量(g/mol)。
化学需氧量测定方法研究进展
当代化工研究Modem Chemical Research157 2021・06科研开发化学需氧量测定方法研究进展*韩婕1丛倩倩1张振江2(1.河北省唐山生态环境监测中心河北0630002.河北省廊坊生态环境监测中心河北065000)摘耍:化学需氧量是表征水环境中还原性物质的重要指标之一,是评价水环境质量特别是水体受有机污染严重程度餉重要指标.化学需氧量测定结果与所采用方法及实验条件控制紧密相关,因此对化学需氧量测定方法的研究具有十分重要的意义.本文综述了目前国内主要的化学需氧量测定方法,并对其发展前景进行展望.关键词:化学需氧量;测定;重洛酸盐法中国分类•号:X832文献标识码:AResearch Progress on Determination Methods of Chemical Oxygen DemandHan Jie1,Cong Qianqian1,Zhang Zhenjiang2(l.Tangshan Ecological Environment Monitoring Center,Hebei Province,Hebei,0630002.L angfang Ecological Environment Monitoring Center of Hebei Province,Hebei,065000)Abstract z Chemical oxygen demand(COD)is one of t he important indicators to characterize the reducing substances in water environment, and it is also an important indicator to evaluate the quality of w ater environment,especially the severity of o rganic p ollution.The results of c hemical oxygen demand(COD)measurement are closely related to the methods used and the control of e xperimental conditions,so it is of g reat significance to study the methods of C OD measurement.In this paper,the main determination methods of c hemical oxygen demand in China are summarized,and its development p rospect is p rospected.Key words:chemical oxygen demands determination^dichromate method化学需氧量(Chemical Oxygen Demand,COD),表征的是水体中还原性物质的含量,这些物质主要包括有机物以及亚硝酸盐等,在特定条件下,水中还原性物质与强氧化剂,如重钻酸钾、高猛酸钾等发生反应,用反应消耗的强氧化剂的量来衡量水中还原性物质浓度。
水中化学需氧量检测方法研究进展
山 东 化 工 收稿日期:2021-11-30作者简介:姚永峰(1988—),山西原平人,工程师,硕士研究生,主要从事环境监测、有机合成;通信作者:秦承刚(1963—),山东枣庄人,高级工程师,主要从事环境监测研究。
水中化学需氧量检测方法研究进展姚永峰1,王 闯1,杨 坤1,王旭东1,黄现统1,秦承刚1,黄 刚1,林巧丽2(1.山东省枣庄生态环境监测中心,山东枣庄 277000;2.枣庄学院化学化工与材料科学学院,山东枣庄 277160)摘要:化学需氧量是检验水质污染程度的一项非常重要指标,因此对其检测方法研究一直是人们关注的重点。
本文重点介绍了一些新型检测方法,例如:微波消解-分光光度法、高温消解炉-分光光度法、流动注射法、无汞分光光度法等。
这些方法都是对传统方法的优化创新,并且都具有污染小、易操作、时间短、能耗低的特点,本文还展望了今后化学需氧量检测的发展方向。
关键词:化学需氧量;微波消解;流动注射;分光光度法中图分类号:X832 文献标识码:A 文章编号:1008-021X(2021)04-0290-02ResearchProgressonDetectionMethodsofChemicalOxygenDemandinWaterYaoYongfeng1,WangChuang1,YangKun1,WangXudong1,HuangXiantong1,QinChenggang1 ,HuangGang1,LinQiaoli2(1.ZaozhuangEcologicalEnvironmentMonitoringCenterofShandongProvince,Zaozhuang 277000,China;2.DepartmentofChemicalandMaterialsSciences,ZaozhuangUniversity,Zaozhuang 277160,China)Abstract:Chemicaloxygendemandisaveryimportantindicatorfortestingthedegreeofwaterpollution,sotheresearchonitstestingmethodshasalwaysbeenthefocusofattention.Thisarticlefocusesonsomenewdetectionmethods,suchasmicrowavedigestion-spectrophotometry,hightemperaturedigestionfurnace-spectrophotometry,flowinjectionmethod,mercury-freespectrophotometry,etc.Thesemethodsareoptimizationinnovationsoftraditionalmethods,andallhavethecharacteristicsoflowpollution,easyoperation,shorttimeandlowenergyconsumption.Thisarticlealsolooksforwardtothefuturedevelopmentdirectionofchemicaloxygendemanddetection.Keywords:chemicaloxygendemand;microwavedigestion;flowinjection;spectrophotometry 化学需氧量(COD)是指用化学反应衡量水样中需要被氧化的还原性无机物和有机物所消耗的氧当量。
化学需氧量测定方法研究进展
化学需氧量测定方法研究进展摘要:目前测定水中COD 的经典方法是重铬酸钾法和高锰酸钾指数法。
前者适用于工业废水和生活污水的分析,也是我国水质监测规定的标准方法;后者多用于地下水和较干净的地表水、饮用水的分析。
本文主要分析总结了化学需氧量测定方法研究进展。
关键词:化学需氧量;测定方法;研究进展化学需氧量又称化学耗氧量,是综合评价水体污染程度的重要指标之一,也是水质监测的一个重要项目,而且可作为衡量水体有机物相对含量的指标,是水质评价的重要指标。
COD表示水中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量,结果折算成氧的含量(以mg/L计)。
水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等,生成COD的物质会消耗水体中O2的量,对水体中的生物和微生物有不良影响。
1 现行化学需氧量测定方法1.1 重铬酸钾法该方法为标准方法,在酸性条件下,用一定量重铬酸钾氧化水中还原性物质,用电炉加热2h 后,过量的重铬酸钾用试亚铁灵做指示剂,用硫酸亚铁铵溶液回滴,根据硫酸亚铁铵溶液的用量计算出水中还原性物质消耗的氧的量。
酸性重铬酸钾氧化性很强,可氧化大部分有机物,加入硫酸银作催化剂时,直链脂肪族化合物可完全被氧化,而芳香族有机物却不易被氧化,吡啶不被氧化,挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相,不能与氧化剂液体接触,氧化不明显。
氯离子能被重铬酸盐氧化,影响测定结果,故在回流前向水样中加入硫酸汞,使成为络合物以消除干扰。
氯离子含量高于1000 mg/L 的样品应先作定量稀释,使含量降低至 1000mg/L 以下,再行测定。
1.2 高锰酸钾法在我国,主要应用重铬酸钾法测定工业废水的化学需氧量,对于地表水的测定则主要应用高锰酸钾指数法。
高锰酸钾指数是指在一定条件下,以高锰酸钾为氧化剂,处理水样时所消耗的量,同样以氧的量(mg/L)来表示。
该方法分为酸性法和碱性法两种:酸性法为水样中加入硫酸使呈酸性后,加入一定量的高锰酸钾溶液,在沸水浴中加热反应30min。
分光光度法测定工业废水中化学需氧量实验研究
分光光度法测定工业废水中化学需氧量实验研究发表时间:2016-10-19T17:12:49.217Z 来源:《基层建设》2016年13期作者:关楚仪[导读] 化学需氧量(COD)是水质监测的一个重要参数。
本文研究开发一种快速分光光度测定化学需氧量的方法,通过实验研究验证了用分光光度法测定工业废水中化学需氧量的方法的精密度、准确性,证明该方法具有分析时间短、药品使用量少、危险系数较低的优点,操作起来比较简单,准确度也较高,能够快速提供工业废水中的COD结果,具有一定的适用性。
肇庆市鼎湖区环境监测站广东肇庆 526000摘要:化学需氧量(COD)是水质监测的一个重要参数。
本文研究开发一种快速分光光度测定化学需氧量的方法,通过实验研究验证了用分光光度法测定工业废水中化学需氧量的方法的精密度、准确性,证明该方法具有分析时间短、药品使用量少、危险系数较低的优点,操作起来比较简单,准确度也较高,能够快速提供工业废水中的COD结果,具有一定的适用性。
关键词:化学需氧量;稀释;测定;精密度;注意事项化学需氧量(Chemical Oxygen Demand,COD)是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。
它反映了水中受还原性物质污染的程度,水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。
因此,化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一,是水体耗氧有机污染物监测工作中的重要监测项目。
目前测定化学需氧量的标准方法是重铬酸钾法,该方法氧化率高,测定结果重现性较好,但所需样品量较多,试剂用量较多且有毒,分析时间相对过长,能耗较大。
经过对该标准法的改进,采用密闭催化消解-分光光度法测定COD,经研究发现,该方法使用试剂用量较少,样品消化能耗少,批量处理样品分析速度较快,较重铬酸钾法结果有更好的重现性。
1 原理在强酸性介质中,试样中加入一定量的氧化剂,在催化剂的作用下高温消解10min后,在分光光度计上测定吸光度及化学需氧量值。
工业废水中化学需氧量测定方法的现状与研究动态
工业废水中化学需氧量测定方法的现状与研究动态[摘要]:文章论述了在工业废水COD的测定方法中的标准法的原理及现存缺点、改进方法,探讨了COD测定的发展方向,包括快速测定方法和在线自动监测系统。
[关键词]:化学需氧量;现状;在线自动监测中图分类法:06文献标识码:A 文章编号:1002-6908(2007)0610021-011.引言水是自然环境中物质循环的重要组成部分。
伴随着人类生产、生活领域的拓展,大量的污染物质进入到水循环体系中,其中工业废水成为水质污染的重要污染源。
工业废水主要指工业生产中排出的废水,包括工艺过程用水、机械设备用水、设备与场地洗涤水、烟气洗涤水等。
工业废水的性质复杂,是污染源调查和监测的主要内容。
化学需氧量是指水体中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量。
化学需氧量是水质监测分析中最常测定的项目,是评价水体污染的重要指标之一。
对于工业废水的研究及污水处理厂效果评价来说,它是一个重要而相对易得的参数,表示水中还原性物质的多少。
测定化学需氧量标准方法是高锰酸钾法和重铬酸钾法,国家环保局颁发的《环境监测技术规范》规定:饮用水、水源地、地表水采用高锰酸钾法;工业废水、污染源采用重铬酸钾法。
近几年,在化学需氧量现有测定方法的研究、改进及快速测定方法的新技术推广等方面,都有了不小的发展。
2.测定化学需氧量标准法2.1标准法原理高锰酸钾法基本原理是在样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸,在沸水浴中加热30分钟,高锰酸钾将样品中的某些有机物和无机还原性物质氧化,反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾,再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠,通过计算得到样品中高锰酸盐指数;重铬酸钾法基本原理是利用重铬酸钾作为氧化剂对水中的还原性的耗氧有机物质进行氧化,再利用光度计或滴定法等进行测定[1,2]。
标准方法测定结果准确可靠,重现性高。
2.2标准法缺点(1)标准法虽然测定结果可靠,但测定时间较长,每次分析耗时3h以上,不能进行批量分析。
废水中的化学需氧量测定实验研究
废水中的化学需氧量测定实验研究【摘要】化学需氧量是综合评价水体污染程度的重要指标之一,也是水质监测的一个重要项目。
因此,寻找一种快速准确的化学需氧量测定方法具有重要意义。
鉴于此,本文结合具体的实验,对测定过程中的影响因素进行了分析,并采取了相应的优化措施,取得了较佳的测定效果,为今后测定化学需氧量的完善发展提供参考。
【关键词】化学需氧量;测定;试验;适用性0 引言化学需氧量是综合评价水体污染程度的重要指标之一,也是水质监测的一个重要项目,而且可作为衡量水体有机物相对含量的指标,是水质评价的重要指标。
化学需氧量表示水中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量,结果折算成氧的含量。
水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等,生成化学需氧量的物质会消耗水体中氧气的量,对水体中的生物和微生物有不良影响。
化学需氧量越大,说明水体受有机物的污染越严重。
下面,结合具体实验,就废水中的化学需氧量的测定进行研究。
1 实验部分1.1 主要试剂与仪器(1)试剂:重铬酸钾标准溶液(浓度0.2moL/L);硫酸银-硫酸溶液(10g/L);硫酸锰-硫酸溶液(10g/L);试亚铁灵指示剂;硫酸亚铁铵标准溶液(浓度0.1moL/L);固体硫酸汞;邻苯二甲酸氢钾标准溶液(浓度2.0824mmoL/L,相当于化学需氧量500mg/L)。
(2)仪器:HH-6型化学需氧量测定仪;10mL具塞比色管;50mL酸式滴定管。
1.2 实验方法吸取3.00mL水样于具塞比色管中,依次加入0.06g硫酸汞粉末、2.00mL重铬酸钾消解溶液和 5.00mL硫酸锰-硫酸溶液,摇匀后,放入已预热至165℃的HH-6型化学需氧量测定仪中,消解8min后取出比色管,冷却至室温,将消解后的溶液倒入100mL的锥形瓶中,然后用蒸馏水冲洗比色管数次,洗液也倒入锥形瓶中,加入2滴试亚铁灵指示剂,用已标定好的硫酸亚铁铵标准溶液滴定至终点(由蓝绿色到红褐色)。
化学需氧量测定研究进展
化学需氧量测定研究进展化学需氧量测定研究进展化学需氧量(Chemical Oxygen Demand,COD)是指在一定条件下,经重铬酸钾氧化处理时,与水样中溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。
它是表征水体中还原性物质的综合性指标,也是评价水体受有机物污染程度的重要指标,是水污染分析中的常规分析工作。
采用传统、经典的国标方法测定的结果准确、重现性好,但是,需要消耗大量的H2SO4和Ag2SO4,为了消除氯离子本文由收集整理的干扰,还需要加入会对环境造成二次污染的毒性物质HgSO4。
所以,随着社会各界对环境资源问题的日益重视,科研人员们对COD的测定方法进行了一系列的研究和改进创新。
1 新催化材料引入创新2007年,Zhang课题组制备出了纳米级光催化ZnO/TiO2膜,并将其用于化学需氧量的测定中。
该方法主要用于地表水COD值的测定,最低能测到0.1 mg/L,同时,该方法与传统COD测定结果保持了较好的一致性。
在此之前,Kim Y. C.课题组就曾提出,将光催化感光技术用于流动注射分析的COD测定中。
在城市污水COD的处理过程中,Bansode R. R.课题组则独具匠心地使用了微粒壳状活性炭进行处理,体现出了绿色环保、可持续的思想。
2 测定方法的改进创新在COD测定方法的创新上,Korenaga T课题组使用硫酸铈(IV)盐作为氧化剂,通过流动注射分析的方法测定化学需氧量。
该方法的优点是在非常温和的操作条件下,能将样品比较完全的氧化,其最低检出限与标准相对偏差分别为0.5 mg/L和0.6%,每次仅进样50 uL,只需3 min时间便能得出结果。
同时,该方法不使用任何掩蔽剂,避免了剧毒汞盐的污染,测定不同类型的废水COD结果与传统、经典的方法具有一致性。
随后,Zhao课题组提出了使用一种光电化学方法直接测定COD值,该方法很容易实现COD的自动监测,只需要使用少量的试剂,花费较少的时间。
水和废水中化学需氧量的测定研究
水和废水中化学需氧量的测定研究摘要化学需氧量是评价水体有机污染程度的综合指标,是水质监测的一个重要参数,是反映水体中耗氧有机物监测工作的重要监测项目,是我国实施污染物排放总量控制的指标之一。
通过对化学需氧量的回流消解—滴定法(重铬酸钾法)、密闭催化消解—分光光度法、经水浴超声器处理的水样密闭催化消解—分光光度法进行比较,得出测定水样COD时,密闭催化消解—分光光度法结果偏高,但测定废水时,与传统回流消解—滴定法测定结果呈良好线性相关;该2种方法精密度和准确度较为理想,符合实验室质量控制和环境定量检测的要求。
关键词水;废水;化学需氧量;测定化学需氧量是指水样在规定条件下用氧化剂处理时,其溶解性或悬浮性物质消耗该氧化剂的量,它是以氧的mg/L表征水中还原性污染物的指标。
还原性物质包括有机物,也包括一些无机物,如硝酸盐、硫化物等。
由于有机污染极为普遍,故通常以化学需氧量作为有机污染的综合指标[1-3]。
根据所应用的氧化剂的种类,在化学需氧量测定时,可分为高锰酸钾法和重铬酸钾法2种。
现国家标准测定方法为重铬酸钾法[4],即在强酸并加热的条件下,过量重铬酸钾处理水样时所消耗氧化剂的量,水样经回流氧化处理后,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾(试亚铁灵作指示剂),操作简单,测定结果重现性好,但所需样品量较多,试剂用量较多(试剂有毒)并且会造成二次污染,分析时间相对较长,流程长,能耗较大,实验装置所占空间较大,分析成本较高。
密闭催化消解—分光光度法测定化学需氧量,所需样品量较少,试剂用量较少,分析时间相对较短,样品消化能耗少,批量处理样品分析速度较快,自动化程度较高,减少了分析人员的工作量,实验装置所占空间较小,降低了分析成本。
水浴超声器处理的水样也是测定工业废水中化学需氧量的快速测定法,操作简便,作用时间短,对样品的空化作用完全是一种物理性质的处理过程,不改变水样的成分、含量和性质[5-8]。
1测定原理1.1回流消解—滴定法在强酸溶液中,以硫酸银为催化剂,用重铬酸钾氧化水中还原性物质(主要是有机物),经2 h回流后,过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵回滴,根据所消耗的硫酸亚铁铵的量计算出水中还原性物质消耗氧的量,以氧的mg/L 表示。
化学需氧量_COD_测定法的现状及最新进展
收稿时期:1997—01—07 作者简介:杨先锋,男,26岁,硕士研究生,主要从事环境监测研究。
化学需氧量(COD )测定法的现状及最新进展杨先锋 但德忠(四川联合大学环境科学与工程系,成都610065) 摘 要 化学需氧量(CO D)是水质监测的一个重要参数。
本文对化学需氧量的测定现状和最新进展作了简要评述。
关键词 化学需氧量 环境监测 回顾 化学需氧量(COD )是水体污染的主要指标之一,也是水质监测的一个重要参数。
及时掌握和控制污水化学需氧量,对工业废水的防治有极重要的意义。
测定水中COD 的方法有高锰酸盐指数法和重铬酸钾氧化法(COD cr ),前者适用于地下水和较干净的地表水、饮用水的分析,而对于工业废水和生活污水的分析则多用COD cr 法。
然而由于COD cr 分析周期长,能源浪费大,受回流设备限制,不能进行批量分析,其次,使用汞盐、铬盐等势必造成对环境的二次污染。
为此,探讨一种快速完善可靠的方法已成为人们努力的目标。
例如,我国除规定重铬酸钾氧化法为标准方法(GB 11914-89)外,还提出试行方法——库仑法[1],1994年,建议三种补充方法(催化快速法,节能消解法,密封消解法)拟经试行完善后纳入方法标准系列[2]。
近年来,对COD [cr]测定法的研究涉及各个方面,取得不少进展,相关的文献报导亦相当多,本文拟对此作一简要的评述。
1 无机还原物的干扰及其消除《水和废水标准检验法》中对COD 定义为:“测定样品中易受强化学氧化剂氧化的有机物在氧化时所需的氧当量。
”根据此定义,COD 表示的是废水中有机物的含量。
由于废水中有机物种类繁多,组成复杂,难以一一定性和定量,所以用COD 作为废水有机污染的综合指标有重要的环境意义。
然而,废水中某些无机还原物能被强氧化剂氧化,其需氧量也被加到有机污染物的需氧量中,使得实测值与COD 定义不符。
清除无机还原物的干扰已进行了不少探讨。
Cl -离子和N O -2离子的干扰可分别加入硫酸汞和氨基磺酸来消除。
化学需氧量测定方法的现状及研究动态
微波消解法是在微波能量的作用下加快分子运 动速度 , 从而缩短消解时间 。该法仍采用 H2 SO4 K2 C r2 O7 消解体系 , 水样经微波加热消解后 , 过量 的 K2 C r2 O7 以试亚铁灵为指示剂 , 用硫酸亚铁铵滴 定 , 计算出 COD 值 。与标准回流法相比 , 微波消 解时间从 2h 缩短到约 10m in, 且消解时无需回流 冷却用水 , 省电 , 试剂用量少 , 便于批量分析 , 并 且能减轻二次污染 [ 6 ] 。
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化工废水处理及化学需氧量的测定
化工废水处理及化学需氧量的测定随着我国社会经济的持续发展,化工企业也随之蓬勃发展,取得了较好的成绩,受到人们的广泛关注,但是化工企业的经营生产对环境产生了一定的影响。
现如今,世界各国都开始重视环境保护工作,不再以环境为代价来发展经济,在这种情况下,我国化工企业也应当转变传统的经营模式,改进生产技术,处理好化工废水,以降低对环境所带来的危害。
要充分利用资源,避免资源的浪费,以推动我国环境友好型社会的建设,促进节约型社会的发展。
在判断水质是否健康的时候,应当重视对化学需氧量的测定,尤其是在处理化工废水的过程中,一定要测定出准确的化学需氧量,以对化工废水进行有效的分析。
对化工废水处理方法进行研究,对废水的化学需氧量测定,有利于保障化工废水处理质量,为化工企业带来更多的社会效益。
1化工废水处理方法化工废水处理是化工企业发展过程中的重要组成部分,必须予以高度重视,不容忽视。
其目的主要在于实施有效的技术和方法来去除废水中的污染物,将废水中存有的有毒物质分离出来,以使废水不再成为有害物,充分净化化工废水。
化工废水处理方法具有多样性,我们可以将其分为两种类型,一种是物化处理方法,一种是生化处理方法。
物化废水处理方法中主要包含了物理废水处理法、化学废水处理法和物理化学废水处理法;而生化废水处理法则涵盖了好氧生物废水处理法和厌氧生物废水处理法。
化工废水处理可以分为三个级别,第一个阶段是一级处理,主要是利用物化废水处理方法来去除废水中的一些表面污物;第二个阶段是二级处理,主要是通过生化废水处理方法来去除化工废水中的有机污染物质,是主要的处理环节;第三个阶段则是三级处理,主要是利用化学物理废水处理法来溶解废水中的无机物质,达到深度处理效果。
在处理化工废水的时候,一定要根据其实际状况来选择相对应的方法,综合使用各种污水处理方法,利用先进的技术来提升废水处理效果。
2化学需氧量测定概念及其重要性化学需氧量是判断水质是否良好的重要指标,是水质监测的必测项目。
化学需氧量测定法研究论文
化学需氧量测定法研究论文摘要:化学需氧量是水质监测的一个重要参数。
本文结合作者的工作对化学需氧量的测定现状和进展作了较为系统的评述。
关键词:化学需氧量;环境监测;综述化学需氧量(COD)是评价水体污染的重要指标之一。
COD测定的主要方法有高锰酸盐指数法(GB11892-89)和重铬酸钾氧化法(GTB11914-89)。
高锰酸盐指数法适用于饮用水、水源水和地面水的测定。
重铬酸钾氧化法(CODCr)适用于工业废水、生活污水的测定,但此法要消耗昂贵的硫酸银和毒性大的硫酸汞,造成严重的二次污染,且加热消解时间长、耗能大,缺点十分明显,已不适应我国环境保护发展的需求。
为此,人们从不同方面进行了改进。
1标准法的改进1.1消解方法的改进为缩短传统的回流消解时间,早期进行的工作包括密封消解法、快速开管消解法、替代催化剂的选择等;近期的工作主要包括采用微波消解法、声化学消解法、光催化氧化法等新技术。
1.1.1替代催化剂的研究重铬酸钾法所用的催化剂Ag2SO4价格昂贵,分析成本高。
因此,代写毕业论文研究Ag2SO4的替代物,以求降低分析费用有一定的实用性。
如以MnSO4代替Ag2SO4是可行的,但回流时间仍较长。
Ce(SO4)2与过渡金属混合显示出很好的协同催化效应,如以MnSO4-Ce(SO4)2复合催化剂代替Ag2SO4[1],测定废水COD,不但可降低测定费用,还可降低溶液酸度和缩短分析时间,与重铬酸钾法无显著差异。
1.1.2微波消解法如微波消解无汞盐光度法测定COD;微波消解光度法快速测定COD;无需使用HgSO4和Ag2SO4测定COD的微波消解法;氧化铒作催化剂微波消解测定生活污水COD等。
Ramon[2]等采用聚焦微波加热常压下快速消解测定COD。
与标准回流法相比,微波消解时间从2h缩短到约10min,且消解时无需回流冷却用水,耗电少,试剂用量大大降低,一次可完成12个样品的消解,减轻了银盐、汞盐、铬盐造成的二次污染[3]。
工业废水化学需氧量的测定.
工业废水化学需氧量的测定摘要:水是人类社会赖以生存的最重要物质条件之一,但随着社会经济的发展和人口的急剧增长,人类对水的需求量不断增加,加之人类用水的不科学和工农业生产及城乡生活对水的严重污染,使可利用水资源逐年税减。
人类活动对水的污染使人的生存环境恶化,各大河川、湖泊几乎没有一洼净水。
由于水资源严重不足、水质不断恶化,水污染是我国面临的主要环境问题之一。
随着我国工业的发展,工业废水的排放量日益增加,达不到排放标准的工业废水排入水体后,会污染地表水和地下水。
水体一旦受到污染,要想在短时间内恢复到原来的状态是不容易的。
水体受到污染后,不仅会使其水质不符合饮用水、渔业用水的标准,还会使地下水中的化学有害物质和硬度增加,影响地下水的利用。
我国的水资源并不丰富,若按人口平均占有径流量计算,只相当于世界人均值的四分之一。
而地表水和地下水的污染,将进一步使可供利用的水资源数量日益减少,势必影响工农渔业生产,直接或间接地给人民生活和身体健康带来危害。
所以对于化学废水含氧量的测定就很重要①。
关键词:工业废水,化学含氧量,危害,测定。
目次1.摘要 (1)2.工业废水 (3)2.1化学含氧量 (4)2.2重铬酸盐法 (5)2.3分光光度法 (7)2.4快速消解法 (8)2.5快速消解分光光度法 (8)3.测量方法: (9)结论 (9)致谢 (10)参考文献: (10)一. 工业废水工业废水是指工业生产过程中产生的废水、污水和废液,其中含有随水流失的工业生产用料、中间产物和产品以及生产过程中产生的污染物。
它可以分为三类;第一种是按工业废水中所含主要污染物的化学性质分类,[3]含无机污染物为主的为无机废水,含有机污染物为主的为有机废水。
例如电镀废水和矿物加工过程的废水,是无机废水;食品或石油加工过程的废水,是有机废水。
第二种是按工业企业的产品和加工对象分类,如冶金废水、造纸废水、炼焦煤气废水、金属酸洗废水、化学肥料废水、纺织印染废水、染料废水、制革废水、农药废水、电站废水等。
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工业废水中化学需氧量测定方法的现状与研究动态[摘要]:文章论述了在工业废水COD的测定方法中的标准法的原理及现存
缺点、改进方法,探讨了COD测定的发展方向,包括快速测定方法和在线自动监测系统。
[关键词]:化学需氧量;现状;在线自动监测
中图分类法:06文献标识码:A 文章编号:1002-6908(2007)0610021-01
1.引言
水是自然环境中物质循环的重要组成部分。
伴随着人类生产、生活领域的拓展,大量的污染物质进入到水循环体系中,其中工业废水成为水质污染的重要污染源。
工业废水主要指工业生产中排出的废水,包括工艺过程用水、机械设备用水、设备与场地洗涤水、烟气洗涤水等。
工业废水的性质复杂,是污染源调查和监测的主要内容。
化学需氧量是指水体中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量。
化学需氧量是水质监测分析中最常测定的项目,是评价水体污染的重要指标之一。
对于工业废水的研究及污水处理厂效果评价来说,它是一个重要而相对易得的参数,表示水中还原性物质的多少。
测定化学需氧量标准方法是高锰酸钾法和重铬酸钾法,国家环保局颁发的《环境监测技术规范》规定:饮用水、水源地、地表水采用高锰酸钾法;工业废水、污染源采用重铬酸钾法。
近几年,在化学需氧量现有测定方法的研究、改进及快速测定方法的新技术推广等方面,都有了不小的发展。
2.测定化学需氧量标准法
2.1标准法原理
高锰酸钾法基本原理是在样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸,在沸水浴中加热30分钟,高锰酸钾将样品中的某些有机物和无机还原性物质氧化,反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾,再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠,通过计算得到样品中高锰酸盐指数;重铬酸钾法基本原理是利用重铬酸钾作为氧化剂对水中的还原性的耗氧有机物质进行氧化,再利用光度计或滴定法等进行测定[1,2]。
标准方法测定结果准确可靠,重现性高。
2.2标准法缺点
(1)标准法虽然测定结果可靠,但测定时间较长,每次分析耗时3h以上,不能进行批量分析。
(2)测定需要药品量大,消除氯离子干扰必须使用银盐作催化剂和汞盐,增加检测费用,又带来新的环境污染,每年我国的COD分析废液向环境排放数以千吨计的汞,造成二次污染;同时使用的重铬酸钾为剧毒制癌物质。
(3)标准方法操作繁琐,取样、分析都依赖手工操作,劳动强度大,易引进人为误差,不能进行连续自动测定。
(4)通常要将试样采集回到实验室后进行分析,运输过程中试样往往容易发生变化。
由于所用的氧化剂具有强氧化性,可以和许多还原性物质反应,因此测定过程中难免会产生干扰,除去干扰所需的高汞盐又会造成二次污染[3]。
2.3标准法的改进
2.3.1消解过程的改进
标准法测定化学需氧量消解时间为2h,缩短消解时间而且不影响测定结果成为缩短标准法整体时间的关键。
应用于实际监测的新技术主要有密封法、微波消解法、开管法等。
(1)密封消解法。
密封消解法是将样品密封,在165℃下加热进行样品消解,消解时间为15-20min,消解管内压力接近0.2MPa。
陈元彩等[4]介绍了由方块形金属加热炉、电子温度调节器、计时显示装置和防护罩组成的密封式反应器结合分光光度法快速测定工业废水中化学需氧量的方法,该方法适用于大批量水样的测定,又可用于间歇少量样品的监测。
白颖等人[5]曾用密封消解法对合肥地区七个行业废水中的COD进行测定,并与标准法进行对比,结果发现不同行业、不同浓度的工业废水中COD与标准法均结果一致,而密封消解法与标准法产生的废液量比为1:10,减少二次污染。
(2)微波消解法。
微波消解是一种通过样品预处理提高分析速度,缩短回流时间降低费用的方法。
这种方法具有快速、准确、可靠、省电、省试剂等优点。
早在1988年,Gedyezai在实验室用微波合成有机衍生物时发现在新合成过程中,一些经典的长时间回流过程通过微波处理可以缩短60倍,其实质是用电磁波能量来加热反应液,在高频微波的作用下,反应液分子会产生高速摩擦作用,其体系温度迅速升高,进行消解[6]。
李德豪等[7]讨论了采用微波密封消解法测定水样COD值中微波功率的选择、消解时间选择等问题,他们通过试验证实了微波消解功率以中强火为宜,低的微波功率难以保证水样消解完全,功率过高又会使测定值偏高,消解时间一般为5-6min,但易氧化有机污染物和组成复杂的有机污染物所需的消解时间不同,不能简单地以标准物质作为确定微波消解时间的试验依据,应根据不同水质进行测定。
2.3.2催化剂的改进
用Ag2SO4作催化剂,有机物氧化率达90%,但其价格昂贵,导致分析费用高。
因此,寻找价格低廉、氧化率高的催化剂或采用其他途径提高氧化率是这一领域
具有方向性的研究课题。
目前,国内外研究者提出的替代催化剂有MnSO4、NiSO4、CuO、Mn(H2PO4)2及Ag2SO4-MgSO4、CuSO4-KAl(SO4)2-Na2MoO4、Ag2SO4-Al2(SO4)3-MgSO4混合物,既有单组分催化剂,也有多组分催化剂,为替代银催化剂的开发奠定了一定的基础。
王照龙等[8]研究用KAl(SO4)2作为助催化剂从而减少硫酸银的用量,并在高压条件下将回流时间从2h降到30min.
3.化学需氧量测定方法发展
3.1 COD测量仪
水质在线自动监测系统在工业废水水质监测中得到广泛应用,它是一个把多个指标的分析仪器组合起来,从采样、分析到记录、数据统计及远距离数据传输组成的系统,实现在线自动监测[9]。
COD在线自动监测仪普遍具有较高的检出下限,也正是因为它的高检出限,所以主要用于工业污染源和污水排放口的水质分析。
虽然COD在线自动分析方法具有明显的优势,但此法应以国际标准和国家标准为基础,对测定仪器和流路条件进行探索,这样获得的数据才准确可靠。
3.2 COD快速测定法
各种测定COD的新技术新方法不断推出,如相关系数法、库仑法、分光光度法、电位法、极谱法等。
M. Norbert等提出了通过测定水样中有机物紫外吸收来确定化学需氧量值的方法.IPapaefstathio等采用流动注射预蒸发法建立了用分光光度计和pH计同时测定水样中的化学需氧量值和无机碳的方法,该法已实际应用于河水和家庭污水的测定。
N .A.Kuzlnenkof用荧光法测定了污水中化学需氧量值。
T .Hideji等用电生Co(皿)-分光光度法测定污水中化学需氧量值.张国峰等根据有机物在紫外光光谱有强吸收的原理,研究了化纤生产废水的化学需氧量值与吸光度之间的相关关系,建立了回归方程.鲍春阳等研制出一种新的化学需氧量值测定试剂,用分光光度计准确、快速地测定了化学需氧量值[10].
4.结语
国家环保局曾组织中国2020年环境保护战略对策研究,提出力争从本世纪到下世纪20年将消减COD负荷总量的54.6%,这对工业废水污染防治提出新的要求。
开发使用在线化,自动化,智能化,网络化,系统化的水环境监测仪成为当务之急,COD在线监测仪将成为工业废水中COD监测的主导。
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