大连理工大学2005年物理化学(下)期末考试A卷

______级

二、选择题(每小题2分，共14分)将正确答案的编号填在题前括号内

（ ）1、有两个都是一级的平行反应

A

B C

若反应开始时，系统中只具有A ，下列哪个关系式是错误的？ (A) k 总=k 1+k 2；(B) E 总=E 1+E 2； (C) C

B 2

1c c k k =； (D) 2

12

/12ln k k t 。

+=（ ）2、质量摩尔浓度为b ，离子平均活度因子为γ±的MgSO 4溶液的活度a B 为：

（A ）γ±2(

b / b )2 ； （B ）2γ±2(

b / b )2 ； （C ）4γ±3(

b / b )3 ； （D ）8γ±4(

b / b )4 。

( ) 3、电池Hg(l) | Zn(a 1) | ZnSO 4(a 2) | Zn(a 3) | Hg(l)的电动势：

(A) 仅与a 1，a 3有关，与a 2无关；(B) 仅与a 1，a 2有关，与a 3无关； (C) 仅与a 2，a 3有关，与a 1无关；(D) 与a 1，a 2，a 3均无关。

（ ）4、用0.08 mol·dm -3 的KI 和0.1 mol·dm -3 的AgNO 3溶液以等体积混合制成的水溶胶，电解质CaCl 2 ，Na 3PO 4，MgSO 4对它的聚沉能力为：

（A ）Na 3PO 4 > CaCl 2 > MgSO 4 ；（B ） MgSO 4 > Na 3PO 4 > CaCl 2； （C ）Na 3PO 4 > MgSO 4> CaCl 2 。

（ ）5、同种液体相同温度下，弯曲液面的蒸气压与平液面的蒸气压的关系是：

（A ）； )()()(凸凹毛细管中平p ，p p >>（B ）； )()()(平凹毛细管中凸p ，p p >>（C ）。 )()()(凹毛细管中平凸，p p p >>

（ ）6、某反应，A →Y ，其速率系数k A =6.93min -1，则该反应物A 的浓度从1.0mol ⋅dm -3变到0.5 mol ⋅dm -3所需时间是：

(A)0.2min ；(B)0.1min ；(C)1.0min 。 （ ）7、 玻耳兹曼分布：

（A ）就是最概然分布，也代表平衡分布； （B ）不是最概然分布，也不代表平衡分布； （C ）只是最概然分布，但不代表平衡分布； （D ）不是最概然分布，但代表平衡分布。

三、填空题(前8个空，每空1分，最后1个空2分，共10分)，在各题的“ ” 处填上答案：

1、反应A →Y+Z 中，反应物A 的初始浓度c A,0=1.0mol ·dm -3，初始速率

υA,0=0.01mol ·dm -3·s -1，假定该反应为二级反应，则其速率系数k A

为 ，半衰期t 1/2为 。

2、在25℃时，2

1

Hg 22++e －→Hg ，E 1= 0.798 V ；Hg 2++2e －→Hg ，E 2= 0.854 V 。

则25℃时，Hg 2++e −

→2

1Hg 22+的

E 3为 。 3、25℃时，AgBr 饱和水溶液的电导率为5.41×10−4S ·m −1，所用水的电导率为1.60×10−4 S ·m −1。则AgBr 的电导率为 。

4、在定温下，同组成的三个大小不同的液球的饱和蒸气压p *r,1(大球)，

p *r,2(中球)和p *r,3(小球）存在 关系。

密

封

线

5、若已知某电池反应电动势的温度系数p ）T

E ∂∂MF

（

>0，则该电池可逆放电时的反应热Q r ________。（选择填入>0， <0，或=0）

6、电池Pt(s)|Cl 2（p 1）|HCl （b =0.1 mol·kg −1）| Cl 2（p 2）|Pt(s)的电池反应______________________________。

7、现想制备一在电泳实验中朝正极运动的AgBr溶胶，那么在浓度为0.016mol·dm-3，体积为0.025dm3的AgNO3溶液中加入浓度为0.05 mol·dm-3的KBr 溶液的极限为cm3(填入具体数据说明)，所制得的AgBr溶胶的胶团结构表示式为：。

四、计算题（6）

（1）将化学反应Ag(s) + 1/2Hg2Cl2(s) →AgCl(s) + Hg(l) 设计成电池；

（2）25℃时，上述反应的Δr H m (298.15K)＝5435 J·mol－1，

各物质的规定摩尔熵分别为：Ag(s), 42.55 J·K－1·mol－1; AgCl(s),

96.2 J·K－1·mol－1; Hg (l), 77.4 J·K－1·mol－1; Hg2Cl2 (s), 195.8 J·K－1·mol－

1。计算25℃时电池电动势E

及温度系数(∂E MF/∂T)p。

MF

密

封

线

五、 计算题（6分）

298.15K时，有一含Ni2＋与Fe2＋的质量摩尔浓度都为0.05mol·kg－1的中性溶液（pH=7），用Pt电极电解，已知E\( Ni2＋| Ni)=－0.23V，E\(Fe2＋| Fe)=－0.45V，氢气的超电势η(H2)＝0.6V，Ni2＋与Fe2＋的超电势忽略不计。

（1） 哪种金属首先在阴极上析出？为什么？

（2） 第二种金属刚析出时，首先析出金属的浓度是多少？

六、 计算题（10分）

下述气相反应A(g)+2B(g) →Y(g)，已知该反应的速率方程为：

B A A,A

d d p p k t

p p =−

，在保持恒温、体积一定的抽真空容器内，注入反应物A(g)及B(g)，当700K ，p A,0=1.33kPa ，p B,0=2.66kPa ，实验测得以总压p t 表示的初始速率：140h Pa 10200.1)d d (−=⋅×=−t t t

p

(1) 推导出t

p d d A −与t p t d d −的关系；

(2)

计算在上述条件下，以A 的消耗速率表示的初始速率

A )d d (

=−t t

p =？；k A (p )(700K)=？ 以及以B 的消耗速率表示的速率系数k B (p )(700K)=？

密

封

线

(3)

计算在上述条件下，气体A(g)反应掉80%所需时间？

(4) 800K ，测得该反应速率系数k A (p )(800K) =3.00×10-3Pa -1⋅h -1，计算上述反应的活化能。