微波促进下苯骈三氮唑与碘苯的偶联反应
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收 稿 日期 ： ０ ７０ — ２ ２ ０ — ４１
作 者 简 介 ： 影 英 （ ９ ８ ）女 ， 江 丽 水 人 ， 机 化学 硕 士研 究 生 ， 刘 １ ７一 ， 浙 有 主要 从 事 有 机 合 成 研 究 ；
＊通 讯 作 者 ： 陶
兰 （ ９３ ）女 ， 江 杭 州 人 ， 教授 ， 士 ， １ ６一 ， 浙 副 硕 主要 从 事 有 机 合 成 、 机 分 析 研 究 有
波有 机制 备 反 应 装 置 ， 含 氮 杂 环 苯 骈 三 氮 唑 与 碘 苯 的 对 Ｕｌ ｎ ｌ ｎ偶 联反 应 （ １ 进 行微 波 合 成研 究 ， ｍａ 图 ） 旨在缩 短反 应时 间 ， 化反应 过程 ， 高合成 效率 ． 简 提
Ｉ ， Ｎ ｆ Ｉ
．
图 １ 苯骈三氮唑与碘苯的 Ｕｌ ａｎ偶联反应 ｌ ｎ ｍ
Ｅ ｑ ｉ ３ ０ ｌｓ ｓ ｕｎ ０ ０ｐｕ 质谱 仪 （ Ｓ— ） Ａｇｌｎ ９ ５型 （ Ｉ 质 谱 仪 ； 甲基 亚砜 （ 化钙 干 燥 重蒸 ） 苯骈 Ｅ ＩＭＳ ； ｉ ｔ ７ ｅ ５ Ｅ 源） 二 氢 、
三氮唑 、 碘苯 ： 析纯 ， 一 氨酸 ： 分 Ｌ脯 生化 试剂 ， 化亚铜 纯度 ：９ ９ ５ ， 层层 析硅 胶 ： 碘 ９ ． ９ 薄 化学 纯．
杭 州师 范学 院学 报 （ 自然 科 学 版 ）
Ｊ ｕｎ ｌ ｆ ａ ｇ ｈ ｕＴ ａ ｈ ｒ Ｃ ｌ ｇ （ ａｕａ Ｓ ｉｎ ｅ Ｅ ｉｏ ） ｏ ｒａ ｏ Ｈ ｎ ｚｏ ｅ ｃ ｅ ｓ ｏｌ ｅ Ｎ ｔ ｒｌ ｃｅ ｃ ｄｔ ｎ ｅ ｉ
Ｖｏｌ６ Ｎｏ ３ ＿ ． Ｍａ ０ ７ ｙ２ ０
反应 毕 ， 将反 应液 直接 上层析 柱 或 以乙 酸 乙酯一 和食 盐 水 萃 取浓 缩 后 制样 上 硅 胶 层 析柱 ， 饱 以石 油 醚
摘
要 ： 化 微 波 促 进 下含 氮 杂 环 苯 骈 三 氮 唑 与 卤代 芳 烃 碘 苯 进 行 Ｕｌ ｎ 偶 联 反 应 的 反 应 条 件 ． 物 结 优 ｌ ｎ ｍａ 产
构通过熔点测定 、 红外 、 磁 共 振 氢谱 、 谱 等 手 段 进 行 表 征 ． 核 质 关键词 ： 骈三氮唑 ； 苯 碘苯 ； 波 促 进 ； ｌ ｎ 微 Ｕｌ ｍａ ｎ偶 联 反 应
１ 实 验 部 分
１ １ 实 验 仪 器 与 试 剂 ．
ＭＡ 一 Ｓ １型常 压微 波辅 助合成 ／ 萃取 反应 仪 ： 海 新 仪 微 波 化 学 科技 有 限公 司 ； 一０ 上 Ｒ ２ ２旋 转蒸 发 器 ： 上 海 申胜生 物技术 有 限公 司 ； Ｆ 工型三用 紫外 分析 仪 ： 海 顾 村光 学 仪 器 厂 ； － Ｚ一 上 Ｘ ５显微 熔 点 仪 （ 校 正 ） 北 未 ：
2实验步骤将苯骈三氮唑5mm01碘苯6mm01碘化亚铜碱配体加入25ml圆底烧瓶中加入5ml溶剂旋摇数分钟使充分溶解放人微波炉中装上回流冷凝管电磁搅拌约400rmin设定反应温度反应时间开始反应tlc跟踪观察产物情况
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第 ６卷第 ３期 ２０ ０ ７年 ５月
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第 ３期
刘 影英 ， ： 等 微波 促进 下苯 骈 三氮唑 与碘 苯 的偶联 反应
２１ ０
京泰克 仪器有 限公 司 ； ｒ ｋ ｒＴ ＮＳ ７红 外 光谱 仪 ； ｒ ｋ ｒＡｖ ｎ ｅＤ Ｂ ｕ ｅ Ｅ ＯＲ ２ Ｂ ｕ ｅ ａ ｃ ＭＸ ５ ０核 磁 共 振谱 仪 ； ｒ ｋ ｒ ０ Ｂ ｕ ｅ
文 章 编 号 ：Ｏ ８ ９ ０ （０ ７Ｏ —０ ０ 一Ｏ １ Ｏ ～ ４ ３２ ０ ） ３ ２０ ４
微 波 促 进 下 苯 骈 三 氮 唑 与 碘 苯 的 偶 联 反 应
刘影英 ， 陶 兰 ， 国仁 ， 熙 熙 冯 宋
（ 州 师 范大 学 材 料Hale Waihona Puke Baidu与 化 学 化 工 学 院 ， ｉ 杭 浙 ２ 州 ３０３） ＿杭 １０ ６
一
定 提高 ， 仍存 在反 应 时间较 长的 问题． 但 自从 １ ８ 年 Ｇｅ ｅ ９６ ｄ ｙ等 将 微 波用 于 有 机 反应 以 来 ，
加法 ，方使 速大 ，羹 》弋 热相这法反率 提而 ． — 方 比 可应大高且 种 操 ＋ ¨
作简单． 在此使用上海新仪微波有限公 司的 ＭＡ － 型微 Ｓ１
１ ２ 实 验 步 骤 ．
将 苯骈 三氮 唑 （ ５ｍｍｏ） 碘 苯 （ １、 ６ｍｍｏ） 碘 化 亚铜 、 、 １、 碱 配体 加 入 ２ ５ｍＬ圆 底烧 瓶 中 ， 入 ５ｍＬ溶 加 剂， 旋摇 数分 钟使 充分 溶解 ， 放入 微 波炉 中 ， 上 回流 冷凝 管 ， 装 电磁 搅 拌 约 ４ ０ｒ ｍｉ ， 定 反应 温 度 、 ０ ／ ｎ 设 反应 时间 ， 开始反 应 ， Ｌ Ｔ Ｃ跟 踪观 察产 物情 况．
中图分类号 ： ２．６ ０６ ６ ２ 文献标志码 ： Ａ
０ 引 言
杂 环化合 物 ， 其是 含氮 杂环 的基本 结构 单元 在多 种 天然 产 物 中被 发 现并 被 证 实具 有 许 多生 物 活 性 尤 和 药物功 能［ ． １ 因此 ， ］ 含氮 杂环 的合成 及修饰 方 法被 不 断 地发 展 ． 中 ， 卤代 芳 烃 与 含有 Ｎ Ｈ 结 构 的 杂 其 用 — 环进 行 Ｕｌ ｎ ｌ ｎ偶 联是 制备 Ｎ 芳基 结构杂 环化 合物 的重 要方 法之 一． ｍａ 一 但是 ， 统 的 Ｕｌ ｎ 传 ｌ ｎ反应 有 几个 ｍａ 不利 条件 口 ］ １ 反 应 时 间 长 ； ） 应 条 件 苛 刻 ， 高 温 高 压． ：） ２反 需 因此 ， 学 家 们 进 行 了 诸 多 改 进 ． Ｈａ— 化 如 ｒ ｔ ｎ 首 次报道 了用 金属 钯试剂 催化 反应 ， ｕ ｈ ｌ ｗｉｇ Ｂ ｃ ｗａｄ 书 引入并 改进 了配体促 进碘 化亚 铜 的催化 ， 使芳 基 卤化 物与 不饱 和杂环 化合 物偶联 得到 真正 的突 破． 此 Ｎ 芳 基化 反 应 虽然 在 反应 产 率 、 但 一 条件 优 化 上有 了
作 者 简 介 ： 影 英 （ ９ ８ ）女 ， 江 丽 水 人 ， 机 化学 硕 士研 究 生 ， 刘 １ ７一 ， 浙 有 主要 从 事 有 机 合 成 研 究 ；
＊通 讯 作 者 ： 陶
兰 （ ９３ ）女 ， 江 杭 州 人 ， 教授 ， 士 ， １ ６一 ， 浙 副 硕 主要 从 事 有 机 合 成 、 机 分 析 研 究 有
波有 机制 备 反 应 装 置 ， 含 氮 杂 环 苯 骈 三 氮 唑 与 碘 苯 的 对 Ｕｌ ｎ ｌ ｎ偶 联反 应 （ １ 进 行微 波 合 成研 究 ， ｍａ 图 ） 旨在缩 短反 应时 间 ， 化反应 过程 ， 高合成 效率 ． 简 提
Ｉ ， Ｎ ｆ Ｉ
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图 １ 苯骈三氮唑与碘苯的 Ｕｌ ａｎ偶联反应 ｌ ｎ ｍ
Ｅ ｑ ｉ ３ ０ ｌｓ ｓ ｕｎ ０ ０ｐｕ 质谱 仪 （ Ｓ— ） Ａｇｌｎ ９ ５型 （ Ｉ 质 谱 仪 ； 甲基 亚砜 （ 化钙 干 燥 重蒸 ） 苯骈 Ｅ ＩＭＳ ； ｉ ｔ ７ ｅ ５ Ｅ 源） 二 氢 、
三氮唑 、 碘苯 ： 析纯 ， 一 氨酸 ： 分 Ｌ脯 生化 试剂 ， 化亚铜 纯度 ：９ ９ ５ ， 层层 析硅 胶 ： 碘 ９ ． ９ 薄 化学 纯．
杭 州师 范学 院学 报 （ 自然 科 学 版 ）
Ｊ ｕｎ ｌ ｆ ａ ｇ ｈ ｕＴ ａ ｈ ｒ Ｃ ｌ ｇ （ ａｕａ Ｓ ｉｎ ｅ Ｅ ｉｏ ） ｏ ｒａ ｏ Ｈ ｎ ｚｏ ｅ ｃ ｅ ｓ ｏｌ ｅ Ｎ ｔ ｒｌ ｃｅ ｃ ｄｔ ｎ ｅ ｉ
Ｖｏｌ６ Ｎｏ ３ ＿ ． Ｍａ ０ ７ ｙ２ ０
反应 毕 ， 将反 应液 直接 上层析 柱 或 以乙 酸 乙酯一 和食 盐 水 萃 取浓 缩 后 制样 上 硅 胶 层 析柱 ， 饱 以石 油 醚
摘
要 ： 化 微 波 促 进 下含 氮 杂 环 苯 骈 三 氮 唑 与 卤代 芳 烃 碘 苯 进 行 Ｕｌ ｎ 偶 联 反 应 的 反 应 条 件 ． 物 结 优 ｌ ｎ ｍａ 产
构通过熔点测定 、 红外 、 磁 共 振 氢谱 、 谱 等 手 段 进 行 表 征 ． 核 质 关键词 ： 骈三氮唑 ； 苯 碘苯 ； 波 促 进 ； ｌ ｎ 微 Ｕｌ ｍａ ｎ偶 联 反 应
１ 实 验 部 分
１ １ 实 验 仪 器 与 试 剂 ．
ＭＡ 一 Ｓ １型常 压微 波辅 助合成 ／ 萃取 反应 仪 ： 海 新 仪 微 波 化 学 科技 有 限公 司 ； 一０ 上 Ｒ ２ ２旋 转蒸 发 器 ： 上 海 申胜生 物技术 有 限公 司 ； Ｆ 工型三用 紫外 分析 仪 ： 海 顾 村光 学 仪 器 厂 ； － Ｚ一 上 Ｘ ５显微 熔 点 仪 （ 校 正 ） 北 未 ：
2实验步骤将苯骈三氮唑5mm01碘苯6mm01碘化亚铜碱配体加入25ml圆底烧瓶中加入5ml溶剂旋摇数分钟使充分溶解放人微波炉中装上回流冷凝管电磁搅拌约400rmin设定反应温度反应时间开始反应tlc跟踪观察产物情况
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第 ６卷第 ３期 ２０ ０ ７年 ５月
维普资讯 http://www.cqvip.com
第 ３期
刘 影英 ， ： 等 微波 促进 下苯 骈 三氮唑 与碘 苯 的偶联 反应
２１ ０
京泰克 仪器有 限公 司 ； ｒ ｋ ｒＴ ＮＳ ７红 外 光谱 仪 ； ｒ ｋ ｒＡｖ ｎ ｅＤ Ｂ ｕ ｅ Ｅ ＯＲ ２ Ｂ ｕ ｅ ａ ｃ ＭＸ ５ ０核 磁 共 振谱 仪 ； ｒ ｋ ｒ ０ Ｂ ｕ ｅ
文 章 编 号 ：Ｏ ８ ９ ０ （０ ７Ｏ —０ ０ 一Ｏ １ Ｏ ～ ４ ３２ ０ ） ３ ２０ ４
微 波 促 进 下 苯 骈 三 氮 唑 与 碘 苯 的 偶 联 反 应
刘影英 ， 陶 兰 ， 国仁 ， 熙 熙 冯 宋
（ 州 师 范大 学 材 料Hale Waihona Puke Baidu与 化 学 化 工 学 院 ， ｉ 杭 浙 ２ 州 ３０３） ＿杭 １０ ６
一
定 提高 ， 仍存 在反 应 时间较 长的 问题． 但 自从 １ ８ 年 Ｇｅ ｅ ９６ ｄ ｙ等 将 微 波用 于 有 机 反应 以 来 ，
加法 ，方使 速大 ，羹 》弋 热相这法反率 提而 ． — 方 比 可应大高且 种 操 ＋ ¨
作简单． 在此使用上海新仪微波有限公 司的 ＭＡ － 型微 Ｓ１
１ ２ 实 验 步 骤 ．
将 苯骈 三氮 唑 （ ５ｍｍｏ） 碘 苯 （ １、 ６ｍｍｏ） 碘 化 亚铜 、 、 １、 碱 配体 加 入 ２ ５ｍＬ圆 底烧 瓶 中 ， 入 ５ｍＬ溶 加 剂， 旋摇 数分 钟使 充分 溶解 ， 放入 微 波炉 中 ， 上 回流 冷凝 管 ， 装 电磁 搅 拌 约 ４ ０ｒ ｍｉ ， 定 反应 温 度 、 ０ ／ ｎ 设 反应 时间 ， 开始反 应 ， Ｌ Ｔ Ｃ跟 踪观 察产 物情 况．
中图分类号 ： ２．６ ０６ ６ ２ 文献标志码 ： Ａ
０ 引 言
杂 环化合 物 ， 其是 含氮 杂环 的基本 结构 单元 在多 种 天然 产 物 中被 发 现并 被 证 实具 有 许 多生 物 活 性 尤 和 药物功 能［ ． １ 因此 ， ］ 含氮 杂环 的合成 及修饰 方 法被 不 断 地发 展 ． 中 ， 卤代 芳 烃 与 含有 Ｎ Ｈ 结 构 的 杂 其 用 — 环进 行 Ｕｌ ｎ ｌ ｎ偶 联是 制备 Ｎ 芳基 结构杂 环化 合物 的重 要方 法之 一． ｍａ 一 但是 ， 统 的 Ｕｌ ｎ 传 ｌ ｎ反应 有 几个 ｍａ 不利 条件 口 ］ １ 反 应 时 间 长 ； ） 应 条 件 苛 刻 ， 高 温 高 压． ：） ２反 需 因此 ， 学 家 们 进 行 了 诸 多 改 进 ． Ｈａ— 化 如 ｒ ｔ ｎ 首 次报道 了用 金属 钯试剂 催化 反应 ， ｕ ｈ ｌ ｗｉｇ Ｂ ｃ ｗａｄ 书 引入并 改进 了配体促 进碘 化亚 铜 的催化 ， 使芳 基 卤化 物与 不饱 和杂环 化合 物偶联 得到 真正 的突 破． 此 Ｎ 芳 基化 反 应 虽然 在 反应 产 率 、 但 一 条件 优 化 上有 了