新型大孔聚合物小球NKG-1载体在甲醇和乙醇分离测定中的应用

气：氢气，流速４ｍ／ ｉ，ｉ． ０ ， Ｄ． ０ ， ０ ｌｍｎＴｎ１ ℃ Ｔ ｅ ０ ｊ７妫 ｔ ２
Ｔｏ７ ℃ ｃ． ｌ０ ０ ， ５℃ 桥流：１０ Ａ ｌ 妫 ８ｍ ．
（ 五）定性 定性使用西德 ＭＡ ４Ｓ色质联 Ｔ４
（ 三）采样方式 采样方式对难凝尾气分析的 用仪及Ｐ －１３Ａ ＤＰ １ ４ 计算机 ，同时用标准样保留时 间定 性。在上述操作条件上 ，色谱图如 图 ２ 。 （ 六）定 量 采用面积归一化法，其公式如 式
真实性有很大影响。通过实验证明：用气囊取样、 排液取样（ 包括以甲 基硅油和液体石蜡为液体介质） 对样气中组分有不同程度的吸收。钢瓶取样对常压
尾气是不适的。经实验 ， 采用大容量注射器采样 ，
（）］ １［ ２
其主要组分能稳定保留数小时。 （ 四）色谱柱的选择 在一定的色谱操作条件
下 ，用 Ｇ ［ 系统作为固定相 ，轻 组 分 分离较 ＤＸ １ 好 ，但对 ＳＣ ４ ｉｌ有吸附及 不定期脱附现象 ， 对苯的
应用实例
新型大孔聚合物小 王建华 郭贤 何炳林 权
（ 南开大学 高分子化学研究 所，天津）
甲醇中微量乙醇及乙醇中微量甲醇的分离与分 析一直是人们颇为关注的问题。由于高含量的峰易
将低含量的峰掩盖，使 二者 难于分离 或 分 离 度 很
小。文献报道，选用Ｄ－ 山梨醇为固定液，６０为载 ２１ 体需填装５ ８ 长色谱柱方可使乙醇和甲醇较好分 ｍ 离［， ；选用聚乙二醇－０ １］ ２ ２Ｍ为固定液，硅烷化 白 色 ４５ ０ 为载体，分离白酒中各组分，甲醇和乙醇色 谱峰分离度很小［ ］；Ｍａｇｎ等人应用色谱法直接 ｎａｉ
ｍ ａｕｅ ｅ ｔ ｍｉ ｏａ ｏ ｎ ｏ ｍｅ ａｏ ｉ ｅｓｒｍ ｎ ｏ ｆ ｃ －ｍ ｕｔ ｒ ｆ ｔ ｎ ｌ ｈ ｎ ｅｈｎｌ ｄ ｃｏａ ｏｎ ｏ ｅｈｎｌ ｍ ｔａｏ ｔａｏ ａ ｍ ｒ－ｍ ｕ ｔ ｔａｏ ｉ ｅ ｎｌ ｎ ｉ ｆ ｎ ｈ
ｗ ｔａ ｔ ｅ ｍ ｃ ｐｒｕ ｐｌ ｅ Ｎ Ｇ１ ｉ ｎｗ ｏ ａ ｏｏ ｓ ｙ ｒ － ｈ ｅ ｙ ｆ ｒ ｏ ｏ ｍ ｐ Ｋ ａｔｅ ｐｒ ａｄ ％ ｌ ｔ ｌ ｅ ｃｌ ０ ｓ ｓ ｏｔ １ ｐ ｙ ｎ ｅ ｇ ｏ ２Ｍ ｈ ｕ ｐ ｎ ０ ｏ ｅ ｙａ ｌ － ｙ
ａ ｓ ｔ ｎｒ ｐ ａｅＴ ｅ ｕｔ ｗ ｒ ｓｔ ｆｃ ｒ． ｓ ｉ ａｙ ｓ ｈ ｒｓｌ ｅｅ ｉａｔ ｙ ｔ ｏ ａ ｈ ． ｅ ｓ ａｓ ｏ
（ 收稿日 期：１ ８ 月７ ９ 年６ 日） ８
Ｔ ｅ ｅａｌ ｌ ｉ ｃｕ ｒ ｃ ００％ ｈ ｄｔ ｔ ｅ ｔ ｌ ｅ ｈ ５ ． ｅ ｃ ｂ ｉ ｏ ｄ ｍ ａ ． ０
式中：Ａ ｆ 分别为 ｉ ， ｉ 组分峰面积和相对重量 校正因子。ｗ ｉ ％为 ｉ 组分的重量百分数。
保留时间有随样品量减少而增加的现象， 如图１ 。
查得尾气各组份在以Ｈ ｅ为载气时之Ｓ［ ３ ＇，］ ２ 根据式（ ） ３ ［ ，计算各组分的ｆ值 列于表 ２ 及（ ）２ ］ ＇
（ 一）仪器和试剂 仪器：Ｓ －３８ Ｐ２０型气相色 谱仪 （ 北京分析仪器厂）；氢火焰离子化检测器； Ｃ Ｒｌ 微处理机 （ － Ｂ 岛津）。
试剂：甲醇为 色谱标准物及 试剂级甲醇 （ 不含
线法定量 ［］ ５ Ｒ以正丙醇为内标物，其色谱图见图 １图２ 、 。 由于甲醇、乙醇、正丙醇三者比重极为接近，
全型色谱仪， Ｃ 检测器，定性用西德ＭＡ ４Ｓ ＴＤ Ｔ ４ 色质联用仪及Ｐ －１３Ａ计算机、有机担体４１ ＤＰ １／４ ０
（ 上试一厂 ）、Ｆ －２５（ 口分装）。 Ｓ １６ 进
高的４１ ０ 有机载体涂渍Ｆ －２５ Ｓ １６，并对Ｆ －２５ Ｓ １６的
涂渍量由 ５ ％到 １％的柱子进行了筛选。分离实 验 ２
（ 二）色谱条件 色谱柱：４１ ０有机担体： Ｓ Ｆ
－２５ ０ ： ，柱长 ２ ５ ｍ 的不锈 钢柱。载 １６ ＝１０１ ０ ｍ ｍ
证明：Ｆ －２５ Ｓ １６涂渍量为１％的固定相既能有效地 ０
分离 Ｎ２ 、Ｃ ４ ，也能减少ＳＣ 峰的拖尾，且氯苯 ｉｌ 在操作 条件下１ｍｉ ７ ｎ左右流出，参看图 ２ 。
标样的 配制和计 算可用 体积代替重量。
乙醇）；乙醇为色谱标准物，优级纯；正丙醇为色
谱 标准物。
（ 二）色谱条件 色谱柱： 不绣钢 柱， ｍ× φｍ ２还 ｍ 固定相：１％聚 乙二醇－０ ＮＫＧ １（ — ； ０ ２Ｍ／ － ６ ０
１０ ） ０ ；载气：纯 氮气；汽化温度 ：１０ ； ８℃ 柱温： 妫
对甲醇和乙醇含量在０ ０ １ ０ ． ％～ ． ％范围内的 ２ ５ 八个样品的测定结果相对误差为±５ 。本 方法的
精 密度亦较好 ，见表 １ 。 表１ 方法的精密 度
１０ １妫；检测温度：１０ １妫；进样量：１ｌ 。 结 果 与 讨 论 （ 一）甲醇与掖 醇的分离 配制０ ０％～２ ．５ ％ 的甲醇或乙醇液，在上述色谱条件下进样，均可得
究。
根据文献记载 ［ ，这是由于溶质在载体表面上有 ３ ］ 实 验 与 结 果
（ 一）仪器及试剂 北 京分析仪器厂 Ｓ －３５ Ｐ ２０ 非线性吸附而造成 的。
同时还分别对Ｇ Ｘ １５ Ｄ －０ 涂渍角鲨烷及可代用
的 甲基硅油［ ， ｈｏ ｏｏｂＷ 上涂渍角鲨烷及 ４ 在Ｃ ｒｍ ｓｒ－ ］ 甲基硅油，都没有 Ｓ Ｃ４ ｉ ｌ峰出现。采用分离沸点较
［ ］ 朱明华， 《 ５ 仪器分析 》，高等教育出版社，北 京，Ｐ６，９５ ． １８年． ７
Ｅ ａｏＭｘ ｒ ｗｔ ａ Ｓｈ ｉ ｌ ｃ ｐｏｓ ｔ ｎ ｉｕ ｉ Ｎｗ ｅｃ Ｍ ｒ ｏ ｕ ｈ ｌ ｔｅ ｈ ｅ ｐ ｒａ ａ ｏ ｒ Ｐｌ ｅ ＮＧ １ Ｄｊｎ Ｗａｇ ａｈ ｏｍ ｒ － Ｇ ｅ ， ｎ Ｊ ｙ Ｋ ｅ ｕ ｕ，Ｃ ｏ ｕ Ｘｉ ｑｎ Ｈｅ ｎｌ ，ｎｔｕｅ Ｐ ｌ－ ａ ｕａｄ Ｂｉ ｉ Ｉ ｓｔｔ ｏ ｏ ｎ ｇｎ ｉ ｙ ｍ ｒ ｍｓ ｙＮ ｎａ Ｕ ｉ ｒ ｔ Ｔ ａ ｎ ｅ Ｃｅ ｉｒ ａｋｉ ｖ ｓｙ ｉ ｈ ｔ， ｎ ｅ ｉ ， ｎｉ Ｔ ｉｐｐ ｓ ｄ ｄ ｅ ｓ ａ ｔ ｎ ｄ ｈ ａｅ ｔ ｉ ｔ Ｇ ｅ ｒ ｉ ａ ｓ ｒ ｅ ｈ Ｃ ｐ ａ ｏ ｎ ｕ
流化床直接法合成苯基氯硅烷尾气的气相色谱分析
郭 永 谦
（ 武汉市一轻工业科学研究所）
直接法流化床合成苯基氯硅烷难凝尾气中 （ 以 下简称 “ 难凝尾气”）含有Ｎ２２ Ｈ、低级烃， 低沸 硅烷及原料氯苯、 裂解产物苯等。这 种烃类及 ＳＣ４ 存的复杂气体样品的分析国内外尚无报 ｉｌ共 道。本文介绍用气相色谱法对此类气体的 分析研
到分离度 （ 值 ）大于 １ Ｒ 的色谱 图。
（ 二）甲醇与乙醇含量测定 采用内标标准曲
Ａ ｕｙ Ｓｐｒｔ ｎ Ｍ ａｕ ｍ ｎ ｏＭ ｔ ｎｌ Ｓ ｄ ｏ ｅａａｉ ａｄ ｓｒ ｅｔ ｅｈ ｏ ｔ ｆ ｏ ｎ ｅ ｅ ｆ ａ
参 考 文
献
［ ］ 宋国栋， １ 色谱， （ ） ９１８ ． １２ ， （９ ） ５ ５ ［］ 陈 ２ 靖国， 天然气化 ６４（ ８） 工ぃ ， １ ５． ０９ ［ ］ 徐善 ３ 春，《 次全国色 兜 第四 谱学术报 告会文 集》 ， 上海， ．７１８ Ｐ ８， ３ ２ ９． ［ ］ Ｆ Ｍ ｎａｉ Ａ ａｂｉＦ ｒｎｒ ｎ． ４ ． ａｇｎ ．Ｆｂｒ ．Ｂｕｅ ， ， ，Ａ ｎ Ｃ ｉ．Ｒ ｍ ）６（ ８，６（ ８） ｈ （ｏ ｅ７ ７ ）２９１ ６ ｍ ， ／ ９ ．
测定果酒中甲醇含量 ，检测限 ０ ５ ４ 为＝ ． ％［。 ０ ］
本文采用南开大学高分子化学研究所研制的新 型大孔聚合物小球Ｎ － ＫＧ １为载体，涂渍１％ ０ 聚乙 二醇－０ ２Ｍ，仅用２ 长不锈钢柱，可将甲醇和乙醇 ｍ
较好分离，用于定 量分析 其准确度、精 密 度 均 较
好，检测限可达０ ０ァ。 ．５ ０ 实 验 部 分