1995年南京大学有机化学考研真题

南京大学1995 年攻读硕士学位研究生入学考试试题

考试科目：______________有机化学________________________得分_______________ 专业：___无机化学，分析化学，物理化学，有机化学，高分子化学与物理，应用化学____

一，按下列要求解答问题：（16％）

1． 写出3，5－二甲基环己烯的各异构体，并用R 或S 表明有关碳原子的构型

2．（1）写出1－叔丁基－4－溴环己烷两个异构体的安定构象。

（2）令各异构体起S N 1反应，哪一种异构体的反应速度较快，为什么？

（3）在同一座标中，画出（2）中各异构体反应的能线示意图，说明座标的含义。

3．环戊烷的五个碳原子都在同一平面上，其∠ C C C 接近正常键角，而实际上较稳定的环戊烷构象中，都是一个碳原子ʓ在其他四个碳原子所在的平面上方（即信封式）或三个碳原子在同一个平面，另外两个碳原子分别在此平面的上方和下方（即半椅式），为什么？

信封式半椅式

4．写出β－D －（＋）甘露糖的Haworth （吡喃型）及它的稳定构象式

5．下列化合物哪些有芳香性

N

N

O O

OH

O

O

(A)

(B)

(C)

(D)

(E)

6．写出下列化合物的稳定构象。

（1） 内消旋酒石酸（2，3－羟基丁二酸，用纽曼投影式） （2） （R ）－ClCH 2CH （Cl ）CH 3（用纽曼投影式） （3）

23

3)2

（用椅式）

7．Curtius 重排可以用下述通式表示：

R-C-N 3

O R-N=C=O

酰基叠氮

异氰酸酯

如何设计一个R 的结构及其他方法配合，证明在重排过程中。R 不是先与羰基的断裂

再与氮结合的。 8．（2R ，3S ）－3－氯－2－丁酸用NaOH －EtOH 处理后得到环氧乙烷衍生物，继之用KOH －H 2O 处理得到2，3－丁二醇，用反应式表示其反应过程。并判断环氧乙烷衍生物和最后产物2，3－丁二醇有无光学活性。

二，完成下列反应（写出主要的中间产物和最终产物） （25％）

1．

C 6H 5H

C CH 2

H 2

+

HBr

2．

MgBr

+

CH 3COC 2H 5

O

22) H 2O, H +

3．

N=C=O

+

C 2H 5OH

4．

+

C

2H 5O

-

Cl

Cl

O 2N

5．

NH

2O

LiAlH 4

6．

32

H 3

3

AgOH

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三，按下列要求排列顺序（如a ﹥b ﹥……） （10％）

1．取代反应速度………………………………………………………………（ ） a ．CH 3CH 2CH 2Br + NaSH

3CH 2CH 2SH + NaBr b ．CH 3CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2OH + NaBr

2．在t －BuOH －t —BuONa 条件下消去HCl 速度…………………………（ ） (H 3C)2(H 3C)2Cl

a.

b.

3．与HCN 起亲核加成反应速度………………………………………………（ ） O

O

O

a.

b.

c.

4．碱性大小………………………………………………………………………（ ）

N

N

H

N H a.

b.

5．起S N 1反应的速度………………………………………………………………（ ） Br

Br

a.

b.

四，测下列反应可能的机理（1，2，3小题必做，4，5题任选一题） （16％） 1．

H 3C C CH 3CH 3

H

O H +

H 3C C H

CH 3

C CH 3

O

2．

3+

CH 3COOH

33

3．

O

O

-C 2H 5OH O

COCH 3

4．

H +

O

OH

5．

CH 3

O

CH 3MgI

Br

五，按照要求合成下列化合物 （16％）

1． 从苯和不超过2C 的有机原料合成（任选一题）

CH 2OH

CHCH 2OH

a.

b.

2． 从环己酮和不超过4C 有机原料合成

O

3． COCH 3H OH

从

合成

限两步反应

4．

R －By 3

R －H + CH 3COOBy 3

已知

试用环戊酮：CH 3COOD ，CH 3COOT ，(BH 3)2，(BD 3)3及其他适当的试剂合成 H D CH 3

H

H T CH 3D

及

六，推出下列结构： （8％）

中性化合物A 。分子式为C 10H 12O ，加热A 至200℃时，异构化为B ，B 与FeCl 3溶液发生颜色反应，而A 则不能。A 经臭氧化还原性水解可以得到甲醛，B 经同一反应都可得到乙醛，试推出A 和B 的结构式。 1． 化合物C ，分子式为C 6H 12O 3。IR 光谱表明在1710cm -1处有强吸收峰。C 用I 2/NaOH

溶液处理能产生黄色沉淀。但C 和Tollens 试剂没有反应。若用稀硫酸处理后，再