日本肯定列表使用的分析方法

SPE结合 结合LC-MS/MS技术对日本肯定列表规定食品中残留的农 结合 技术对日本肯定列表规定食品中残留的农 业化学品进行多残留监测
美国瓦里安公司
摘要
2006年5月29日，日本卫生、劳动和福利部 (MHLW，相当于美国 FDA）在食品中引入 农业化学品残留物肯定列表制度，即禁止农药化学品含量超过最大残留限量标准 （MRLs）的食品销售。这些农药化学品包括农药，饲料添加剂，兽药 。该法规适用于所 有的日本本土生产和进口的食品。肯定列表中涉及的化学品近800种 。 西太平洋/澳 大利亚与日本一样也是最大的农产品进口国，因此在这些地区内对食品的检测也基本依 照此标准，其它一些国家也倾向于以此为指导进行检测。法规中规定的分析方法草案使 用SPE结合LC/MS 或者 GC/MS 技术对这些化学品进行检测。
为了应对日本肯定列表，Varian的科学家们开发了一种食品中农业化学品的多残留检测 方法。方法中包括67种中性、碱性和酸性的化合物，采用两种不同的分析方法，最后结 合LC/MS/MS检测技术进行分析。 将复杂的酸性化合物混为一组， 使用高分辨Pursuit® XRs C18 柱结合串联质谱检测技 术，达到了很好的色谱和质谱分离效果。针对日本肯定列表中所涉及的食品种类给出了 极具挑战性的化学品的检测方案
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介绍
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日本肯定列表使用的分析方法
基于样品基质和分析模式的不同而选 取不同的分析方法： 取不同的分析方法： 农业化学品多残留GC/MS分 农业化学品多残留GC/MS分 GC/MS 析方法（农产品） 析方法（农产品） 农业化学品多残留LC/MS分析 农业化学品多残留LC/MS分析 LC/MS 方法Ⅰ 农产品） 方法Ⅰ(农产品） 农业化学品多残留LC/MS分析 农业化学品多残留LC/MS分析 LC/MS 方法Ⅱ 农产品） 方法Ⅱ(农产品） 农业化学品多残留GC/MS GC/MS分析方法 农业化学品多残留GC/MS分析方法 (畜禽产品和水产品) 畜禽产品和水产品) 兽药多残留HPLC分析方法Ⅰ 兽药多残留HPLC分析方法Ⅰ(畜 HPLC分析方法 禽产品和水产品) 禽产品和水产品) 兽药多残留HPLC分析方法Ⅱ 兽药多残留HPLC分析方法Ⅱ HPLC分析方法 畜禽产品和水产品) (畜禽产品和水产品)
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基质试验和农业化学品监测
基质试验： 基质试验： 蔬菜，水果 （高湿，低脂肪） 1. 蔬菜：西红柿（高水分含量 西红柿(高水分含量） 2. 水果：柠檬（低pH） 农业化学品监测: 农业化学品监测: 日本肯定列表中的799种化合物之中 ，其中67种化合物可以用 LC/MS分析方法LC/MS 方法I涉及42种化合物； LCMS方法II涉及25种化合物
Cyazofamid氰霜唑 Cyclanilide环丙酸酰胺 Cyflufenamid Dichlorprop 2，4-滴丙酸 Diclosulam 双氯磺草胺 Dimethirimol 甲菌定 Fenoxycarb 双氧威 Ferimzone (E) 嘧菌腙(E) Ferimzone(Z) 嘧菌腙(Z） Florasuram Flumetsulam 唑嘧磺草胺 Fluroxypyr 氟草烟 Fomesafen 氟磺胺草醚 Forchlorfenuron 吡效隆 Furathiocarb 呋线威 5 Gibberellin 赤霉素 Haloxyfop 氟吡甲禾灵 Imazaquin灭草喹 Imidacloprid 吡虫啉 Indoxacarb 茚虫威 Ioxynil碘苯腈 Iprovalicarb 异丙菌胺 Isoxaflutole 异恶唑草酮 Lactofen 乳氟禾草灵 MCPB 二甲四氯丁酸 Mecoprop (MCPP)2,4,5-三氯苯氧基乙酸 Mecoprop (MCPP-P) 对2,4,5-三氯苯氧基乙酸 Methoxyfenozide 甲氧虫酰肼 Milbemectin A3 密灭汀 Tridemorph (isomer 1)克啉菌 Naproanilide 萘丙胺 Oryzalin 黄草消 Oxycarboxin 氧化萎莠灵 Phenmedipham苯底草 Pyrazolynate Pyriftalid环酯草醚 Quizalofop-ethyl喹禾灵 Simeconazole硅氟唑 Thiabendazole涕必灵 Thiacloprid噻虫啉 Thiamethoxam噻虫嗪 Thidiazuron噻苯隆 Thifensulfuron-methyl磺隆 Tralkoxydim (isomer 1)三甲苯草酮1 Tralkoxydim (isomer 2)三甲苯草酮2 Triclopyr氯草定 Milbemectin A4 弥拜菌素 A4 Tridemorph (isomer 2) 克啉菌 Triflusulfuron-methyl胺磺隆 Triticonazole灭菌唑
试验步骤 : 液-液萃取方法 I & II
水果、蔬菜、草药样品, 称取 20.0 g；茶叶和蛇麻草称取5g样品并加入20mL水，静 置15min； 加入50mL乙腈，进行匀浆，抽滤，用20mL乙腈淋洗滤纸上的残留物，合并滤 液，最后用乙腈定容至100mL；
方法一
量取20mL滤液，加入10g. NaCl和20mL 0.5 mol/L的磷酸缓冲液(pH7.0)，充分振 摇，静置使溶液分层，弃去水相层；฀将 乙腈层溶液过装有无水硫酸钠的漏斗，并 用适量乙腈淋洗漏斗，收集全部滤液；
方法二
量取20mL滤液，加入10g NaCl和20mL 0.01mol/L的 盐酸溶液，充分振摇，静置使溶液分层，弃去水相 层；将乙腈层溶液过装有无水硫酸钠的漏斗，并用适 量乙腈淋洗漏斗，收集全部滤液；฀
低于40℃温度条件下，浓缩近干，用 2mL的乙腈/甲苯(3:1)重新溶解，待净化。
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低于40℃温度条件下，浓缩近干，用2mL丙酮/三 乙胺/正己烷 (20:0.5:80）重新溶解，待净化。
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