微波辐射下空气氧化法合成2-(对甲氧基苯基)苯并咪唑

合集下载

微波辐射下2-芳基取代苯并咪唑的合成

ＮＮ
ＨＨ摘要：报道了以ＫＯ为促进剂，ＨＳ在微波辐射下通过邻苯二胺与各种芳醛的缩合反应，较高产率合成了
２芳基取代苯并咪唑．合成方法具有条件温和、作简便、率高、择性良好、应时间短等优点．一该操产选反
ＭＷ
Ｎ
＋ＲＣＨ０ —
—
ＫＨＳＯ４
＞ＲＩ
Ｎ
Ｈ
１实验部分
１１主要仪器与试剂．
Ｆ — ＴＮＭＲＡｖｎｅ４０型核磁共振仪（士Ｂｕｅ公司，Ｄ１溶剂，ａｃ０瑞ｒｋｒＣＣｓ为ＴＭＳ为内标）ＦＳ４Ｇ型红外光谱分光光度仪；Ｔ－０
取０５ｍｍｏ邻苯二胺，０５ｍｍｏ相应．ｌ．［
的醛，．７ｍｍｏＫＨＳ４ＤＭＦ（．）０１ｌＯ和１５ｍＬ
依次加入圆底烧瓶中，之后加入０．５
ｍｌ０，合均匀，入微波炉中，２０ＷＨｚ混放于０
首先研究了不同溶剂中反应的进行情况（１．表）实验表明：当反应在沸点较高的溶剂如ＤＭＦＤＯ中进行并在ＫＨＳ、ＭＳＯ
收稿日期：０７５１２０ —０ — ４
基金项目：国科学院知识创新工程重要方向项目（中ＫＧＣ一Ｓ一６２）Ｘ２ｗ０ —５
辐射一定时间（ＬＴＣ跟踪）反应完毕后冷至．

微波辐射下2-苯并咪唑的绿色合成

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｒｅｇｅｎｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｏ・ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ；ｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅｓ；ｍｉｃｒｏｗａｖｅｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ
ＷＡＮＧＪｕｎ ’ ，ＬＩＪｕｎ－ｊｉａｎ，ＣＨＵＨｏｎｇ．ｔａｏＩ，ＳＵＬｉ — ｑｉａｎｇ，ＺＨＡＮＧＹｏｕ－ｍｉｎｇ，ＷＥＩＴａｉ — ｂａｏ２
（１．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＱｉｑｉｈａｅｒＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｑｉｑｉｈａｅｒ１６１００６，Ｃｈｉｎａ；
苯并咪唑类化合物具有抗多种病毒的药理活性¨ Ｉ２］，能够模拟各种生物过程＿３Ｊ，常用于有机合
Ｆｅ［。。Ｉ２［ ”］Ｈ２０２［坨等氧化剂相继被使用，可同
第２５卷第３期
２０１３年３月
化学研究与应用
ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｓｅａｒｃｈａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
Ｖｏ１．２５，Ｎｏ．３Ｍａｒ．．２０１３
文章编号：１００４ — １６５６（２０１３）０３４３４２３－０４

微波辐射合成2-氨甲基苯并咪唑

ｐｒｆａｉｎａｄｇｏｉｌ．ｕｉｉｔ，ｎｏｄｙｅｄｃｏ
Ｋｅｒ：－ｍｉｏｅｈｙｂｎｉｉａｏｅ；ｍｉｒｗａｅ；ｙｎｈｅｉｙｗｏｄｓ２ａｎｍｔｌｅｚｍｄｚｌｃｏｖｓｔｓｓ
ｙｅｄｗｅｅｉｖｓｉａｅ．Ｏｐｉａｅｃｉｎｃｎｉｉｎｗｅｅｏｔｉｅｉｌｒｎｅｔｇｔｄｔｍｌｒａｔｏｄｔｒｂａｎｄ：ｔｅｒｔｏｏ－ｈｎｌｎｉｍｉｅｔｌ — ｏｏｈａｉｆＯｐｅｙｅｄａｎｏｇｙ
微波辐射时间对反应产率的影响。结果表明：较佳反应条件为邻苯二胺：甘氨酸一１：，波输出２微功率２９Ｗ，５间歇辐射５ｎＯｍｉ。该方法具有原料消耗少、作简单、应条件温和、操反易纯化、环境对
无污染、率高的优点。产
ＭＡａ —ｉ，ＥＮＧｉｇ，ＢｉｌｎＤＰｎＣＵＩＪｎｋｉｕ — ａ
（．ｏｌｇｆＬｉｅＳｉｃｓＮｏｔｗｓＡ＆ＦＵｎｖｒｉＹｎｌｎＳａｎｉ１１０Ｃｉａ１Ｃｌｅｅｏｆｃｅｅ，ｒｈｅｔｎｉｅｓｙ，ａｇｉｇ，ｈａｘ２０，ｈｎ的结构和性能特点使
为苛刻、副反应较多、率较低等。鉴于此，过反产经复实验，笔者寻找出一条较为理想的工艺路线，利用
微波能够促进反应的性能，以邻苯二胺和氨基酸为原料、１ＨＣ做催化剂，步合成了２氨甲基苯并咪一一

微波辐射合成(±)-1-[(2-羟基-5-甲基苯基)(苯基)甲基]-2-吡啶苯并咪唑

由于具有良的生物活性，咪唑衍生物或其配合物好苯并
导核磁共振谱仪；国一瑞士ＢＵＲ公司溶剂：ＤＩ德ＲＫＥＣＣ，３内标：ＭＳ温度计未校正。Ｔ
广泛用于广谱杀菌剂、抗寄生虫药、质子泵抑制剂等药物行业，此外苯并咪唑衍生物还可用作铜铝等金属防腐剂、金属缓
维普资讯
・
４・０
广州化工
２０年３卷第１０７５期
微波辐射合成（一１（一羟基一５ ±）一［２一甲基苯基）
（苯基）甲基］一吡啶苯并咪唑一２
韦少慧吕维忠，，吴奕光，波刘
（深圳大学化学与化工学院应用化学系，东深圳５８６）广１００摘要：在微波辐射下合成了（）１［一 ± 一一（羟基一一基苯基）苯甲一一２５甲（基）基］２吡啶苯并咪唑；反应产率为７．０
蚀荆、光敏剂、无银照相、表面活性剂、化剂、光增白剂及催荧
光敏染料等…。苯并咪唑类化合物的传统的合成方法用邻苯１
二胺及其衍生物与羧酸、醛类经多步反应而得，反应往往需要在催化剂作用下反应较长时间【，；于微波辐射有效地加２鉴３速有机反应．而且具有加热时间短、高、境友好等优产率对环点【５，４ｊ在微波辐射下，，Ｎ一［２一硝基～５（一甲基苯基）苯（基）亚甲基邻苯二胺与邻位吡啶甲醛反应合成了外消旋苯并］眯唑衍生物： ±）（～１［２一羟基一５（一甲基苯基）苯基）（甲
ｔｅｉｄｕｄｒｍｉｒｗａｅｉａｉｔｎ．Ｔｈｉｌｆｒａｔｎｕｄｒｍｉｒｗａｅｉｒｄａｉｎｗａ１３％ａｄｍｏｅｈｓｚｎｅｃｏｖｒｄａｉｅｒｏｅｙｅｄｏｅｃｉｎｅｃｏｖｒａｉｔｓ７．ｏｏｎｒｔａｈａｉｏａｙｔｅｉｔｏ．Ｔｈｅｃｉｎｔｎｅｃｏｖｒｄａｉｎｗａ５ｍｉｕｈｃｉｎｈｎｔｅｔｄｔｎｌｎｈｓｓｒｉｓｍｅｈｄｅｒｔｍｅｕｄｒｍｉｒｗａｅｉａｉｔｓ４ｎｂｔｅｒｔａｏｉｒｏｔｅｏａｔｆｒｄｔｎｌｙｔｅｉｍｅｈｄｗａ０ｈ．Ｔｈｏｏｎｓｃａａｔｒｅｙｍｅｔｇｐｉｔｄｔｒｎｔｎｉｏａｉｏａｎｈｓｔｏｓ１ｍｅｔｉｓｓｅｃｍｐｕｄｗａｈｒｃｅｉｄｂｌｉｏｎｅｅｍｉａｉ，ｚｎｏ

微波作用下合成2-甲基苯并咪唑

输｝最大功率９０ＡＡＡＲ６】＿｛０Ｗ：ＶＴ３０红外光谱仪（Ｂ压片）Ｋｒ；
ＷＲ．Ｂ数字熔点仪（Ｓ１上海精密科学仪器有限公司）。试剂：邻苯二胺、冰乙酸、多聚磷酸、氨水、活性炭、
无水乙醇均为分析纯试剂。１．实验方法２・
杂环化合物，具有很强的生物活性和抗蚀性，在高性能复合
材料、金属防腐蚀、医药、染料等方面有着广泛的用途Ｉ。 “
此，２甲綦苯并咪哗及其衍生物的合成及应用研究从未间．
断，至今仍十分活跃。Ｊ
应时间。近年来微波促进的有机化学反应具有加热时问短、产率高、对环境友好等优点而受到人们的关注，其中同相微波反应以其安全、反应装置简单而倍受青。
Ａｂｓｒｔ－ｅｈｂｅｚｍｉｚｅｗａｙｎｈｉｅｂｙｔｅｃｉｎｏｆＯｐｈｎｙｌｎｄｉｍｉｉｈａｅｉｃｄｉｈｅｅｃｔａｃ：２ｍｔｙｌｎｉｄａｏｌｓｓｔｅｓｚｄｈｅｒａｔｏ－ｅｅｅａｎｅｗｔｃｔｃａｉｎｔｅｐｒｓｎｅｏｆ
中图分类号：０６６２２．３文献标识码：Ａ文章编号：１０－１５２０）５０３－２０９９１（０８０－０９０
ＭｉｒｗａｅＥｎａｃｄＳｎｈｓｓｏ－ｅｈｌｎｉｄｚｌｃｏｖｈｎｅｙｔｅｉｆＭｔｙＢｅｚｍｉａｏｅ２

2-苯基苯并咪唑的合成

2-苯基苯并咪唑的合成于丽颖;罗亚楠;陈鸶【期刊名称】《化学世界》【年(卷),期】2009()9【摘要】研究了苯甲醛和邻苯二胺在空气直接氧化合成2-苯基苯并咪唑的简便方法。

确立了氧化反应的最佳工艺条件,用熔点测定法、红外光谱法和元素分析法表征目标产物的结构。

实验结果表明,邻苯二胺与苯甲醛的摩尔比为1∶2,反应时间3 h,反应温度为44°C,氧化产物的产率可达到72.50%。

此工艺路线所得产品色泽好,后处理较容易,对设备腐蚀较小等优点。

熔点与文献值吻合,是一条应用价值较高的工艺路线。

【总页数】3页(P540-542)【关键词】苯并咪唑;苯甲醛;邻苯二胺;合成【作者】于丽颖;罗亚楠;陈鸶【作者单位】吉林化工学院化学与制药工程学院【正文语种】中文【中图分类】TQ460.3【相关文献】1.(±)-1-［(2-羟基-5-甲基苯基)(苯基)甲基］-2-吡啶苯并咪唑的合成及晶体结构[J], 王进义;周晶;程东亮;菅盘铭;张国林2.微波辐射合成(±)-1-[(2-羟基-5-甲基苯基)(苯基)甲基]-2-吡啶苯并咪唑 [J], 韦少慧;吕维忠;吴奕光;刘波3.室温磷光材料二(2-苯基吡啶)(2-(2-吡啶)苯并咪唑)合铱(Ⅲ)的合成及光电特性[J], 岳岩;许慧侠;郝玉英;解晓东;屈丽桃;王华;许并社4.1-（2-羟苯基）-2-氮杂-3，5-二（2-苯并咪唑）戊烷合成方法的改进及其铜配合物的合成 [J], 姚秀杰;柴爱云;张志刚5.2-[4-[2-[4-[1-(2-乙氧基)苯并咪唑-2-基]哌啶-1-基]乙基]苯基]-2-甲基丙酸的合成 [J], 钟雪彬;王晓;王正泽;林辉因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

阻燃剂苯并咪唑的微波合成研究进展

５Ｓ０２０２Ｆｅ
朱莉等¨ 则在微波的促进下，以邻苯二胺（）２吡啶甲酸为原料合成２苯并咪唑吡啶。３和－，类似地，ａｕｋｒ１在微波促进下，Ｍｈｌａ等［］ｉ９利用邻苯
二胺（）６氯－吡啶甲酸（）３和－３．６合成苯并咪唑类衍生物活泼中间体（）再通过多步反应合成含有７，芳炔桥键的苯并咪唑衍生物（）８。
…
Ｎ
利用固相载体进行合成苯并咪唑衍生物，是
近年来研究较多的绿色合成方法之一。例如，
第４期
毛郑州等：阻燃剂苯并咪唑的微波合成研究进展
４９９
Ｌｍ等将多种脂肪酸和芳酸固载在功能化的树ｉ
Ｋｅｒｓ：ｎｉｄｚｌｓｍｉｒｗａｅｓｎｈｓｓｆｍｅｒｔｒａｔｒｓａｃｒｇｅｓｙｗｏｄｂｚｍｉａｏｅ；ｃｅｏｖｙｔｅｉ；ａｅａｄｎ；ｅｅｒｈｐｒｓｌｏ
苯并咪唑类化合物具有良好的生物活性，在抗癌、抗真菌、驱虫等方面有重要的药用价值，还可作为重要的药物与有机合成中间体，用于合成结构复杂、能各异的多官能团苯并咪唑衍生功
４ＧａｇｏｇＦｏｎｒｇＶｃｔｎｏｌｅＧａｇｈｕ５０２，ｈｎ）．ｕｎｄｎｏｄａｄＤｕｏａｉａＣｌｇ，ｕｎｚｏ５０Ｃｉａｏｌｅ１
ＡｂｔａｔＢｅｚｍｉａｏｅｎｅｒｄｒａｉｅｅｅｗｉｅｙｕｅｎｍｅｉｉｅａｄｐｓｃｄｅｄ，ｈｃｌｏｌｅｕｅｓｆｍｅｓｒｃ：ｎｉｄｚｌｓａｄｔｉｅｖｔｓｗｒｄｌｓｄｉｄｃｎｎｅｔｉｅｆｌｓｗｉｈａｓｃｕｄｂｓｄａａｈｉｖｉｉｏｌ

苯并咪唑衍生物的微波合成、表征及其抑菌活性

—
Ｒ
０㈣＋
ＭＷＨＸ：
川：
常需要较高的压力、温度或较长的时间，副反应多，产率低。微波作用下的有机反应的速度较传统的方法有数倍、数十倍甚至上千倍的增加，与传统加热相比较，微波辐射促进的有机合成反应具有加热时间短、节能、产率高、不使用或少使用溶剂而对环境友好和节约成本等优点目。本文研究了在微波辐射下，用对甲氧基苯甲醛、对羟基苯甲醛与邻苯二胺一步法直接环化合成了１耐甲氧基苄基卜 — 甲氧基苯基卜苯并咪唑和１（ — ２耐 — 对羟基苄基卜２羟基苯基卜苯并咪唑两种重要的苯并咪唑衍生
ＬＵＢ，ｉｚｏｇＩｏＬＶＷｅ－ｈｎ，ＷＵ－ｕｎ，ＹｉｇａｇＮＩＺｕ，ＧｈｏＡ０ａＬＵＪａ－ｏｇＹｕｎ，Ｉｉｎｈｎ
（ｏｅｅｏｈｍｓｙａｄＣｅｃｌｎｉｅｒｇＳｅｚｅｎｅｓｙｈｎｈｎ５６，ｈｎ）ＣｌｇｆｅｉｒｎｈｍｉａＥｇｎｅｉ，ｈｎｈｎＵｉｒｔ，Ｓｅｚｅ００ＣｉａｌＣｔｎｖｉ１８
ＭｉｒｗａｅＳｎｈｓｓＣｈｒｃｅｉｔｃｎｔｂｃｅｉｌｔｉｅｆｃｏｖｙｔｅｉ，ａａｔｒｓｓａｄＡｎａｔｒａｉｔｓｏｉｉＡｃｖｉ
ＢｅｚｍｉａｏｅＤｅｉａｖｓｎｉｄｚｌｒｖｔｅｉ
维普资讯
－
ｌ８－
广州化工
２０年３卷第６０６４期
苯并咪唑衍生物的微波合成、表征及其抑茵活性

苯并咪唑杀菌剂的合成、表征及活性测定

取仪中，电磁搅拌下滴加０ｏ５ｍ一．５ｄＺ取代苯并咪挫的乙睛溶液ｓＬ将微波功率调至ｓｗ，ｍ，ｏ反应温
度控制调至８ ℃，０反应时间１ｍ。Ｌ监测反应进程，２ｉＴｃｎ反应完全后，减压除溶剂，粒径约７卜５ｍ硅胶
柱分离提纯，Ｖ氯仿）侧石油醚）１１用（：＝：的混合溶剂洗脱，得化合物４一ｄａ４。１．固．３相微波辐射合成ｓｍ二茂铁磺酞氯、ｍｏ相应苯并咪哇，２ｍｏｌｓｍｌ少量硅胶及催化量ＴＡ四ＢＢ（丁基嗅化胺）０ｍ烧杯中，置于５Ｌ充分研磨后放人微波催化反应仪中，ｗ功率下辐射１ｍ，ｃｓｏ８ｉＴ监ｎＬ测反应进程。反应完全后，用氯仿萃取（ｍｘ）合并萃取液。０１Ｌ３，减压除溶剂，硅胶柱分离提纯，标得目化合物４一ｄ产率分别为４％、％、％和５％。ａ４，５４５８１５
甘一ＨＮＺ
厂呀一伙
＼子洲￣Ｎ
ＦＳＺＩｃＯＣ
一一一一一－－－－刁卜
１ｌＣｒ叼ａＶｅ】ｌＯ、
夕一Ｒ
了丫叹飞
Ｕ土
、护￣Ｎ ‘呀
７一Ｒ
Ｈ
３ａ￣３ｄ
ｌ
Ｓ２０Ｆｃ
４ａ￣４ｄ
Ｒ火＝＝Ｈ，“ 头ＣＣ一
一Ｈ
Ｐ：ｏｙｈｓｈｒａｉＡＰＰｌＰｏＰｏｉｃｃｄ
并与商品化的苯并咪哇杀菌剂麦穗宁进行对照试验。结果表明，化合物４￣具有良ａ４ｄ好的杀菌活性，其中化
合ｄ杀活最高，个测种的Ｅ：７１一．岁物４菌性对５被菌Ｃ在１２３ｎｍＬ。．７ｏ

微波辐射下4″-硝基-2-苯基-1H,1′H-2′,5-双苯并咪唑的合成

ｂｙＩＲ，ＨＮＭＲ，ａｎｄＭＳ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：４一ｎｉｔｒｏ一２一ｐｈｅｎｙｌ一１Ｈ；１Ｈ一２，５一ｂｉｂｅｎｚｏｄｉｍｉｄａｚｏｌｅ；ｍｉｃｒｏｗａｖｅｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
苯并咪唑类衍生物一直以其良好的生物活性
成方法基础上，不断努力开发更加高效且环境友好
的合成新方法，这对新型抗菌药物的研发具有特别
重要的意ｊ。
受到有机化学研究者的注意，它可作为中间体，制备
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ４＂－ｎｉｔｒｏ一２一ｐｈｅｎｙｌ一１Ｈ，１Ｈ一２，５－ｂｉｂｅｎｚｏｄｉｍｉｄａｚｏｌｅｕｎｄｅｒｍｉｃｒｏｗａｖｅｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎｂｙｕｓｉｎｇｐ－ｎｉｔｒｏｂｅｎｚａ１ｄｅｈｙｄｅａｎｄ３，４－ｄｉａｍｉｎｏｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄａｓｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓｗａｓｒｅｐｏｒｔｅｄ．Ｔｈｅｏｐｔｉｍｉｚｅｄｒｅ — ａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄａｓｔｈｅｍｏｌｅｒａｔｉｏｏｆＯ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅｔｏ４－ｎｉｔｒｏ一２一ｂｅｎｚｙｌ一１Ｈ— ｂｅｎｚｉｍｉｄ— ａｚｏｌｅ一５一ｍｅｔｈａｎｏｉｃａｃｉｄ：１．５：１，ｏｕｔｐｕｔｐｏｗｅｒｏｆｍｉｃｒｏｗａｖｅｇｅｎｅｒａｔｏｒ：５００Ｗ，ａｎｄｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎｔｉｍｅ：３０ｍｉｎ．Ａｙｉｅｌｄｏｆ８２ｗａｓａｃｈｉｅｖｅｄｕｎｄｅｒｔｈｏｓｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．Ｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｗａｓｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄａｎｄｃｏｎｆｉｒｍｅｄ

N-丁基-2-(2-吡啶基)苯并咪唑的合成及表征

N-丁基-2-(2-吡啶基)苯并咪唑的合成及表征作者:冷凯指导教师:郭应臣摘要：以邻苯二胺、α-吡啶甲酸为原料、多聚磷酸(PPA)为催化剂，用微波辐射法合成了2-(2-吡啶基)苯并咪唑，再以2-(2-吡啶基)苯并咪唑、氢化钠、正溴丁烷为原料合成了N-丁基-2-(2-吡啶基)苯并咪唑。

通过测定熔点、红外(IR)及紫外(UV)对N-丁基-2-(2-吡啶基)苯并咪唑结构进行表征，并对其合成工艺进行了初步探讨。

关键词：微波辐射；2-(2-吡啶基)苯并咪唑；N-丁基-2-(2-吡啶基)苯并咪唑；红外光谱性质、紫外光谱性质。

苯并咪唑类化合物以其优异的结构和性能应用十分广泛，多年来一直是研究的热点，具有较高的合成价值[1]。

苯并咪唑类化合物是许多药物、除草剂和杀虫剂等化合物的中间体,也是很多药物分子中主要的药效基团,具有广泛的药效作用。

例如:苯并咪唑类化合物广泛用于抗癌药、抗真菌药、低血糖治疗药,治理生理紊乱,模拟天然超氧化物歧化酶(SOD)的活性部位研究生物活性,并可作为环氧树脂新型固化剂、催化剂及某些金属的表面处理剂等[2]。

苯并咪唑类化合物作为氮杂环化合物具有特殊的生理活性，它们除对鼻病毒有抑制作用外，对肠道疾病及各种类型的炎症如肝炎、脾炎、骨炎等都具有治疗和预防作用[2-3]。

文献报道[4],含苯并咪唑化合物的合成方法一般是用邻苯二胺及其衍生物与羧酸在无机酸如盐酸、磷酸催化下,高温(250 ℃)环合制得。

但是,这种合成方法存在着反应温度高、耗时长、副反应多、产率低等缺点。

微波在有机合成中的研究始于1986年,自1986年Gedye及其合作者研究了利用微波辐射有效地加速有机反应以来,微波促进有机反应的研究已成为有机化学的研究热点之一,并已发展成为一个引人注目的新领域—MORE学(microwave-induced organic reaction enhance ment chemistry) ,有关这方面的研究进展国内外已有多篇论文、论著发表。

微波辐射合成2″-硝基-2-苯基-1H,1′H-[2′,5]-双苯并咪唑

西北林学院学报２０１４，２９（１）：ｌ２７～１３０
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＮｏｒｔｈｗｅｓｔＦｏｒｅｓｔｒｙＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１ — ７４６１．２０１４．０１．２５
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ２一ｎｉｔｒｏ一２一ｐｈｅｎｙｌ一１Ｈ，１Ｈ一［２，５］一ｂｉｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｙｌｕｎｄｅｒｍｉｃｒｏｗａｖｅｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ
ＺＨＡＮＧＸｉｏｎｇ，ＭＡＢａｉ — ｌｉｎ，ＦＡＮＰｅｎｇ，ＧＡＯＪｕａｎ — ｌｉ
（ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，ＮｏｒｔｈｗｅｓｔＡ＆ＦＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｙａｎｇｌｉｎｇ，Ｓｈａａｎｘｉ７１２１００，Ｃｈｉｎａ）
ｍｉｎ，收率９２。
关键词：２＂－硝基一２～苯基一１Ｈ，１Ｈ一［２，５］一双苯并咪唑；合成；微波
中图分类号：￥７１８．４３文献标志码：Ａ文章编号：１００１ — ７４６１（２０１４）０１ — ０１２７ — ０４

微波辐射合成2-苯基苯并咪唑

反应式如下：
依次加入０２ｇＫＩ２甲醇、．．、０ｍＩ０２ｇ无水
ＮａＳ１Ｏ、０ｍｍｏ邻苯二胺、０ｍｍｏ苯甲醛，波ｌ２ｌ微
辐射功率为３０Ｗ，同辐射时间的反应结果见０不
ＱＵＩＮＯＸ５一红外光谱仪（ｒ压片）ＷＲＳ１５型ＫＢ；２Ｂ
型熔点仪（温度计未校正）。
射１ｎ的条件下，０ｍｉ当微波输出功率为１０ｗ时，６反应不完全，只有延长反应时间才能反应完全，产且
（ｏｌｇｆＳｉｃ，ｒｈｓＡ＆ＦＵｎｖｒｉｇｎｌｎＳａｎｉ７２０ＣｉａＣｌｅｅｃｎｅＮｏｔｗｅｔｏｅｉｅｓｙ，ａｇｉｇ，ｈａｘ１１０，ｈｎ）ｔ
ＡｂｔａｔＴｈｅｓｎｔｓｓｏ一ｓｒｃ：ｙｈｅｉｆ２ｐｈｅｌｎｉｉａｏｅｗａａｒｅｕｔｕｅｉｒｗａｅｉｒｄａｉｔｏｔｓｉｎｙｂｅｚｍｄｚｌｓｃｒｉｄｏｎｄｒｍｃｏｖｒａｉｔｏｎｗｉｈｐａｓ— ｎｉｄｉｓｃｔｌｓ，ａｈｙｏｏｉｍｏｄｅａａａｙｔｎｄｒｕｓｓｄｕｍｕｆｔｓｗａｅｓｂｒ，一ｓｌａｅａｔｒａｂｏｒｅ０ｐｈｅｌｎｅａｉｅａｄｂｎｚｌｈｙｎｙｅｄｉｍｎｎｅａｄｅｄｅａｔｒｉｔｒａｓｓｓａｔｎｇｍａｅｉｌ．Ｔｈｅｉｆｕｅｅｎｔｅｄｏｈｅｐｒｄｕｔｏｆｔｅｍｏｅｒｔｏｏｆｔａｅｉｌｏｐｎｌｎｃｓｏｈｅｙｉｌｆｔｏｃｈｌａｉｈｅｍｔｒａｓ，ｕｔｕｔｐｗｅｆｍｉｒｗａｅｇｅｒｔ，ｅｃｉｎｔｍｅｗｅｅｉｅｔｇｔｄ．ｔｍａｅｃｉｎｃｄｉｉｎｗｅｅｏｂａｎｄ：ｏｒｏｃｏｖｎｅａｏｒｒａｔｏｉｒｎｖｓｉａｅＯｐｉｌｒａｔｏｏｎｔｏｒｔｉｅｔａｉｏ一ｈｅｒｔｏｆ０ｐｈｅｌｎｄａｎｅｔｎａｄｅｎｙｅｉｍｉｏｂｅｚｌｈｙｄ１：２（ｏｅｅ：ｍｌ），ｏｔｔｐｏｒ３０ｕｐｕｗｅ：０Ｗ，ｎｔｒｉａｉｔｏｉｅｍｔｒｄａｉｎｔｍｅ：１ｎｕｅ，ｉｍｉｔｓＴｈｅｔａｅｄｗａｓｈｇｈａ０ｏｔｌｙｉｌｓａｉｓ９７ｕｎｒｔｐｔｍａｏｎｄｔｏ．ｍｐａｅｏｔｅ — ｄｅｈｅｏｉｌｃｉｉｎｓＣｏｒｄｔｈｅｐｒｖｉ

微波辐射下2-芳氧甲基苯并咪唑-1-乙酰肼衍生物合成及生物活性

活性化合物的重要手段之一。为此。本文设计在苯并咪唑环上引入酰肼基团，合成了含有苯并咪唑环的新型酰肼类化合物并研究了其生物活性，望得到具有良好生物活性的目标化合物。基于近年来微波期
维普资讯
６２５
应用化学
第２５卷
１实验部分
１１仪器和试剂．
ｘ型显微；Ｔ－００型红外光谱仪（国ＤｇｌＦＳ３０美ｉａｉｂ
将２芳氧甲基苯并咪唑衍生物（ａ一ｊ５ｍｏ，乙酸甲酯５ｍｏ（．４ｇ和无水ｃｍｌ一３３）ｍｌ氯ｍｌ０５）Ｏ５ｍｏ（．０ｇ在１０ｍ０７）０Ｌ圆底烧瓶中混和均匀，再加入ＰＧ４０１ｍ）Ｄ（７ｍＬ混合均匀后，Ｅ－０（Ｌ，ＭＦ６— ）置于装有回流冷凝管的家用微波炉中，０下间歇辐射约５— ｉ。然后加入１Ｌ无水乙醇充分振荡后４０ｗ７ｒｎａ０ｍ
１２中间体１．ａ一１、ａ一ｊ及３３ｊ２２ａ一ｊ的合成
化合物ｌ１和２２的合成依照文献［，］ａｉａｉ７８合成方法进行。化合物３３的合成依照文献［］成方法进行。ａｉ９合
１３目标化合物５５．ａ一ｊ的合成
魏太保张治仁师海雄张有明
（西北师范大学，甘肃省高分子材料重点实验室兰州７０７）３００摘要采用微波辐射和相转移催化技术，ＰＧ４０为催化剂条件下，２芳氧甲基苯并咪唑衍生物与氯在Ｅ－０由．

微波催化快速合成苯并咪唑及其2-烷基衍生物

表２苯并咪唑及２烷基衍生物的物理数据一
２结果与讨论
表１所示的四种杂环化合物的合成，在微波辐射下进行，不需要加入任何催化剂和溶剂，条件温和，反应时间大大缩短。与传统的加热方法相比，反应时间由２ｈ缩短至７８ｎ — ，反应速率提高约ｍｉ１倍，产率与常规酸催化加热合成方法相当。避免了聚磷酸的使用和排放。因此本方法具有节能环５
合成反应式如下：
…
一
Ｍｉｒｗａｅｃｏｒ
１：
Ｈ；２Ｒ＝ＣＨ３：Ｒ＝ＣＨ２：３ＣＨ，４Ｒ仪器与试剂．
广东佛山产ＷＰ５型Ｇｌｚ用微波炉（率２５ｚ７０ａｎ家ａ频４０ＭＨ，微波输出功率７０Ｗ）；美国５Ｎｃｌ３０ｉｅ６型红外光谱仪，天津市光学仪￣ＪＦ４ｏｔ－Ｗ一型压片机；北京泰克仪器有限公司数显ｘ４＇一显微
微波催化快速合成苯并咪唑及其２烷基衍生物一
常慧尹浩坚宁满侠
（．１东莞理工学院化学生物工程系，广东东莞５３０：２东莞市新凯冷冻食品有限公司，广东东莞５３０）２８８．２１６
摘要：在无催化剂、无溶剂条件下，由邻苯二胺与有机酸经微波催化熔融反应，快速合成苯并咪唑及
化作用下，经过邻苯二胺与有机酸受热回流得到，也有在多聚磷酸催化下微波促进合成的研究报道，但前者需要较长的反应时间，后者则仍需使用催化剂或溶剂。本文在微波催化下，邻苯二胺

苯并咪唑研究进展

苯并咪唑合成研究进展摘要：苯并咪唑类化合物具有广泛的生物活性, 如抗癌、抗真菌、消炎、治疗低血糖和生理紊乱等, 在药物化学中具有非常重要的意义; 并可用于模拟天然超氧化物歧化酶(SOD)的活性部位研究生物活性, 以及环氧树脂新型固化剂、催化剂和某些金属的表面处理剂, 还可作为有机合成反应的中间体等。

绿色合成苯并咪唑化合物显得尤为重要。

本文主要讲述了苯并咪唑的合成方法，以及在离子鉴定、航空航天等方面的应用介绍。

关键词：苯并咪唑配合物合成应用1合成苯并咪唑类化合物1.1以邻苯二胺和羧酸(及其衍生物)为原料的合成继1872年Hoebrecker首次合成第一个苯并咪唑类化合物2,5-二甲基苯并咪唑(1)后, Ladenburg用乙酸和4-甲基邻苯二胺加热回流, 也同样得到化合物1 。

从此, 邻苯二胺衍生物和有机酸的关环反应就成为苯并咪唑类化合物制备最通用的方法, 但通常需要很强的酸性条件[常采用HCl、多聚磷酸(PPA)、混酸体系、对甲苯磺酸等作为催化剂]和很高的反应温度[1].1986 年Gedye 等[2]首次报道了微波作为有机反应的热源, 具有速度快、产率高、污染少、安全性高等优点。

例如, 路军等[3]在无溶剂条件下, 利用微波间歇加热合成苯并咪唑衍生物。

只需反应8 min, 产率一般可达64%～88%。

Zhang[4]成功报道了以邻苯二胺和原酸酯为原料合成苯并咪唑类化合物.。

他们用路易斯酸为催化剂,在乙醇溶剂中室温搅拌进行反应, 合成条件比较温和.当以ZrCl4为催化剂时, 反应2h, 产率为95%. 用相同的原料, 他们[5]还研究了用磺酸作为催化剂, 在甲醇体系中室温下合成苯并咪唑类化合物, 产率达到96%, 反应时间也缩短为1h。

1.2液相合成考虑到载体合成的某些缺点, 研究者们对同样以卤代硝基苯为原料的传统液相合成法也比较重视. 例如,Raju 等[6]报道了在室温下用邻氟取代硝基苯合成含硫和含氧的取代苯并咪唑. 与别人不同的是, 在还原芳环上的硝基时, 他们用的是Raney Ni 的甲醇溶液, 最后在THF 溶液中进行关环缩合反应。

微波合成对苯并咪唑苯氧乙酸的实验报告

微波合成实验摘要：简要论述了微波促进有机反应的原理和微波加热的特点。

详细地描述本次微波合成对苯并咪唑苯氧乙酸的过程。

在微波作用下，氯乙酸与对羟基苯甲醛合成对醛基苯乙酸，并以此产物和邻苯二胺为原料，合成对苯并咪唑苯氧乙酸。

并将产物用红外光谱、紫外光谱等进行表征证明。

关键词：对苯并咪唑苯氧乙酸；微波辐射；合成；表征。

前言：苯并咪唑衍生物是一类结构特殊的杂环化合物，被广泛用作环氧树脂固化（促进）剂、药剂、尿烷触媒、铜的防锈、炸药控制剂以及电解质等，是重要的基础化工材料。

苯并咪唑及其衍生物在农药和医药领域是一类重要的活性物质，具有广谱的生物活性。

由于其结构的优越性和生理活性、反应活性及其他优良特性，它的应用十分广泛，因此，苯并咪唑衍生物的合成及其生物活性受到广泛关注。

苯并咪唑类化合物的传统合成方法是：邻苯二胺及其衍生物在催化剂及较高的温度和较大的压力的同时作用下与羧酸、醛类经多步反应而得，反应所需的时间较长，副反应多且产率低。

鉴于微波辐射能有效加速有机反应，具有缩短加热时间、产率高、对环境友好等优点。

本实验在微波作用下，先将氯乙酸与对羟基苯甲醛合成对醛基苯乙酸，并将此产物和邻苯二胺反应合成对苯并咪唑苯氧乙酸。

微波是频率大约在 300 MHz～300 GHz,即波长在 1000～1 mm 范围内的电磁波，它位于电磁波谱的红外光波和无线电波之间。

目前关于微波加速有机反应的机理，化学界存在着两种观点。

一种观点认为，虽然微波是一种内加热，具有加热速度快、加热均匀无温度梯度、无滞后效应等特点，但微波应用化学反应仅仅是一种加热方式，与传统加热反应并无区别。

他们认为微波应用于化学反应的频率 2450 MHz 属于非电离辐射，在与分子的化学键共振时不可能引起化学键断裂，也不能使分子激发到更高的转动或振动能级。

微波对化学反应的加速主要归结为对极性有机物的选择加热,既微波的致热效应。

另外一种观点则认为微波对化学反应的作用，一是使反应物分子运动剧烈，温度升高；二是微波场对离子和极性分子的洛仑兹力作用使得这些粒子之间的相对运动具有特殊性，且与微波的频率、温度及调制方式的密切相关，因而微波加速化学反应的机理非常复杂，存在致热和非致热两重效应。

微波辐射下无溶剂合成苯并咪唑-2-酮

２２优化工艺条件下实验结果．
的吸收峰。从低场向高场两处特征峰的积分强度比为１：，好符合Ｎ— Ｈ和ＡｒＨ两种质子２恰 — 的质子比。质子核磁共振谱图表明产物为目标产
涤，干燥，最后经无水乙醇重结晶得淡粉红色晶体
苯并咪唑一一。２酮
２结果与讨论
与邻苯二胺加热合成，而这些方法通常需要较然
高的压力或较长的反应时间口４。由于微波促进．］
的有机化学反应具有加热时间短、率高、产对环境友好等优点而受到人们的关注，中固相微波反其
关键词：波照射微无溶剂苯并咪唑一一２酮文献标识码：Ａ邻苯二胺脲中圈分类号：Ｑ２２３Ｔ５．
２烷基苯并咪唑是咪唑衍生物中一类结构特一殊的杂环化合物，高性能复合材料、属防腐在金蚀、医药、料等方面有着广泛的用途ｎ］染。苯并咪唑类化合物的合成主要通过ＨＣ、聚磷酸１多（Ｐ、Ｂ。等酸性催化剂作用下，脂肪酸ＰＡ）Ｈ。Ｏ用
应以其安全、应装置简单而倍受青睐。反ｑ］笔者用ＰＡ作催化剂，波照射邻苯二胺与Ｐ微脲进行无溶剂缩合反应制备了苯并咪唑一一。２酮并用正交实验法对合成工艺条件进行优化，数用字熔点仪、红外光谱和核磁共振对合成的试样进

1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

已有文献报道，活性炭负载氧气作氧化剂，用可合成苯并咪唑衍生物ｌ。空气本身就是一种天７］
１实验部分
１１试剂和仪器．
邻苯二胺、无水乙醇：析纯，海国药集团分上化学试剂有限公司，用前未进一步提纯；甲氧使对基苯甲醛：分析纯，海国药集团化学试剂有限公上司，经重蒸提纯。ｗＲＳ型数字熔点仪：海物理光学仪器厂，ｌ上温度计未校正；ｘｓ４０型傅里叶变换红外光Ｎｅｕ７谱仪：Ｂ压片，国Ｎｉｌ公司；ｒ — ＬＩＫｒ美ｃｅｏｔＶａｉＥｌｏｌＣＨＮＳ型元素分析仪：国Ｅｅｎａ德ｌｍｅｔｒ公司；
作者简介：曹蒂薇（９８）女，１８－，湖北黄冈人，中南民族大学化学与材料学院应用化学专业２０学生，０８级从事有机合成研究。
＊＊通讯联系人。
收稿日期：０１０４２１—７０
对甲氧基苯甲醛１８（５ｍｏ）邻带来的副反应及环境污染问题＿，８又可实现很好的经济效益。近些年，用微］利波技术促进生产中的有机化学反应研究已取得可喜的进展＿，９特别是微波辐射下空气直接氧化无］催化剂合成符合节能环保、绿色化工的发展趋势，作者尝试在微波辐射下无催化剂空气直接氧化合成２（甲氧基苯基）并咪唑，对最佳工艺条一对苯并件进行了摸索。
第６期
曹蒂薇，微波辐射下空气氧化法合成２（甲氧基苯基）等．－对苯并咪唑
・１・３
胺１６０６ｇ（５．２１ｍｍｏ）６０ｍＬ无水乙醇分别１和．
加入５０ｍＬ圆底瓶中，荡机振荡１ｎ充分振０ｍｉ，
＊基金项目：北省自然科学基金资助项目（０９湖２０
ＣＤＢ１９。４）
混合，圆底形放入微波炉中，将装上空气冷凝管，微波功率２０下反应５ｉ，８Ｗｎ冷至室温后取出，ｍ
Ａｖｎｅ４０型核磁共振仪：ａｃ０ＴＭＳ为内标，士瑞
Ｂｕｅ公司；ｒｋｒ格兰仕ＷＰ０（１微波炉：东格７０２）广
兰仕集团有限公司，改装。经１２实验步骤．
然的氧化剂，直接利用空气参与反应，既可避免由
科研开发
ＳＮ＆ＥＮＯ化科ＭＡＩ：ＲＣＣＴＨＬＹＥＣ１Ｄ２ＹＩＥＣＯＧＩＨ２，６Ｓ１ＥＣ，１（１４ＮＩＵ工技０Ｌ）Ｔ１９～Ｎ
微波辐射下空气氧化法合成２（甲氧基苯基）并咪唑＊一对苯
曹蒂薇，国森，华诚，程徐陈连清一
（中南民族大学化学与材料科学学院，湖北武汉４０７）３０４
摘
要：首次在微波辐射下无催化剂空气直接氧化合成了２（对甲氧基苯基）苯并咪唑，考察了微波辐
射功率、辐射时间、原料配比、溶剂用量对产率的影响。实验表明：当微波辐射功率为２０Ｗ，８辐射时间为
５０ｎ（甲氧基苯甲醛）：（苯二胺）一１１：１０乙醇用量为６０．，对ｍｉ邻．．，．ｍＬ时，率可达８．。产８７关键词：波辐射；气氧化法；－对甲氧基苯基）并咪唑微空２（苯中图分类号：Ｑ５．Ｔ２２３文献标识码：Ａ文章编号：０８０１（０１０ —０２０１０—５１２１）６０１ —３
通常情况下，类化合物采用传统方法合成：该利用有机羧酸或其衍生物与邻苯二胺的环化、脱水反应，这种方法需采用盐酸、酸、聚磷酸但磷多或混酸体系等作为催化剂＿，们虽价格低廉，４它］催化活性较高，然而这些催化剂存在诸如反应复杂、腐蚀设备、染环境、应时间长、回收等缺点。污反难近年来大多采用醛与邻苯二胺在氧化剂作用下制备苯并咪唑衍生物［，种方法较传统合成有较５这］大的改善，应温度降低，反但该法需要氧化剂的参与，产物较多、品色泽较深，续处理麻烦，副产后同时对环境污染也较大［。因此希望找到一种反应６］条件温和、境污染少、环催化剂可以回收重复使用或不使用催化剂的新方法。
苯并咪唑衍生物是重要的精细化工中间体，有许多实际应用。比如可用作铜铝等金属防腐剂、敏剂、银照相，面活性剂、光增白剂以光无表荧及光敏染料；】这类化合物具有良好的生物活性，
在医药领域中有很多重要应用，农业方面可２在］用做杀虫剂＿。３