清北学堂2012年全国高中化学竞赛模拟试卷(二)参考答案
清北学堂2012年全国高中化学竞赛模拟试卷二-8月20日刘革平老师讲解-更正版
2012年高中化学全国竞赛模拟试卷（二）严宣申命制一、某金属M的升华焓为334KJ/mol，电离能I1=360 KJ/mol，I2=1236 KJ/mol，I3=2990 KJ/mol。
M和X2形成离子型卤化物MX、MX2、MX3，它们的晶格能依次为1340 KJ/mol、3840 KJ/mol、7020 KJ/mol，问MX(s)MX2(s)会否发生歧化反应？二、把燃着的镁带放入盛CO2广口瓶中，能继续燃烧，请问若把燃着的镁带分别放入盛SO2、NO2广口瓶中，能否继续燃烧？简述原因，若能继续燃烧，请写出反应方程式。
（已知生成焓MgO(s)为-602KJ/mol，CO2(g) 为-393.5KJ/mol SO2(g)为-296 KJ/mol NO2(g)为34 KJ/mol）65216621212四、1.化学式为CoBrSO4(NH3)5有红色、紫色两种，红色屋溶于水，和AgNO3形成沉淀，而不和Ba(NO3)2反应；紫色物溶于水，和Ba(NO3)2形成沉淀，而不和AgNO3反应。
请给出红色、紫色物的结构。
2.当配位原子、中心体原子相同时，整合物比不是整合物稳定，如NH3、H2NCH2CH2NH2（乙二胺，用en表示）分别和Cu2+配位，Cu(NH3)42+，β4～1019。
为什么和Ag+配位比Ag(NH3)2+β2～107大于Ag(en)+?五、已知：Ag2HPO4、Ag3PO4都是黄色物（前者略浅些），混合AgNO3溶液（PH～4）和K2HPO4溶液（PH～9.7）得黄色沉淀，（手边只有PH试纸）如何确定沉淀的组成？六、镓(Ga)常存在与铝土矿（主要成分Al2O3，含10-3%Ga2O3）中，提取铝的过程是在碱性溶液中转化成Al(OH)4-、Ga(OH)4-，通入CO2（控制）得Al(OH)3沉淀，而Ga(OH)-留在母液中，已知Al(OH)3、Ga(OH)3的K sp相近，为什么Ga(OH)4-留在母液中？七、220K时，在全氟代戊烷溶剂中，Br2和O3反应得固体A，A在NaOH溶液中和F2反应得B，B中含Br61.1%，温热1molB得1molO2、1/3molBr2及黄色C（l），C和KF反应得D，分析D 知：含20.0%K，41.0%Br,39.0%F，请写出A、B、C、D的化学式。
全国化学竞赛模拟试题二含答案
Cs Ba
Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
132.9 137.3 La-Lu 178.5 180.9 183.9 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222]
第六题(15 分) 环氧丙烷(PO)是一种重要的有机化工原料 6–1、目前生产 PO 的方法有很多，如氯醇法， a、氯醇法方法如下：氯水和丙烯在常压和 60C 下反应，然后用石灰乳进行皂化，蒸馏得到产物。写出反应 的方程式_______________________________ b、间接氧化法，异丁烷氧化得到叔丁基过氧化氢，然后再与丙烯反应得到，两步反应都可得到同一种副产 物。写出两步反应的方程式___________________________________、____________________________ c、电催化氧化法，也是一种直接电化学氧化合成法，写出反应的方程式，同时可得到一种副产物，清洁的能 源。写出反应的方程式_______________________________________ 6–2、环氧丙烷与乙二胺 a、若环氧丙烷与乙二胺 1:1 进行反应，可以得到一种重要的医药中间体 A，写出 A 的结构简式，并命名 ________________________、________________________________ b、A 在一定条件下继续反应，催化脱去若干小分子，可得到一环状物质 B，B 是一种食品香料和有机中间体， 具有芳香性，写出 B 的结构，脱去的小分子是什么？ c、若若环氧丙烷与乙二胺 4:1 进行反应，得到一对称性很好的物质，写出该物质简式
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷二
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷二·竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
·试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
第1题（13分）在星际气体中探测到了一种具有极高反应活性的双原子粒子X。
X能与红棕色气体A按1：1的比例反应可以得到多种物质。
计算化学表明，该反应首先由X与A结合，得到两种互为同分异构体的分子B1和B2，B1可以直接分解为C和D，D在空气中可被氧化为A；而B2不能直接分解，而是先经异构化得到B3，B3再分解成E和羟基自由基。
X在含氧的水中被氧化，得到等量的二氧化硫和F，F不含硫，是一种活性很高的一元酸。
X在不含氧的水中可电离出负离子G，G能催化脂类化合物中双键的顺反异构化。
1-1写出X、A、D、F、G的化学式。
1-2写出B1、B2、B3、C、E的结构示意图，仅需示出原子间的键连关系。
1-3解释G能催化脂类化合物中双键的顺反异构化的原因。
第2题（11分）某温度下，在甲醇和环己烷的混合溶液中，硫单质主要以S n(n = 6,7,8)的形式存在，且它们之间达到平衡。
此时，S6的浓度为1.1 × 10-4 mol·L-1，S7的浓度为2.9 × 10-4 mol·L-1，S8的浓度为3.7 × 10-3 mol·L-1。
2-1计算溶液中硫的总浓度(以mg·mL-1计)。
2-2计算反应8S7 = 7S8的平衡常数K。
2-3达到平衡时，若n固定，证明ln{[S n]/[S8]}与ln[S8]之间近似满足线性关系，其斜率只与n有关，并求出此斜率。
第3题（11分）MgAgSb晶体具有多种结构，γ-MgAgSb可以抵抗700多摄氏度的高温仍然保持晶型不变，这一特性引起了科学家们的广泛关注。
北京市2012年高中学生化学竞赛试卷(高中二年级)
北京市2012年高中学生化学竞赛试卷（高中二年级）2012年4月8日上午8：00-10：00第1题选择题（12分）（多选，每选1.5分）（1）实验室配制SnCl2溶液，必须先用盐酸溶解SnCl2，才能配成澄清溶液，若将SnCl2直接溶于水得不到澄清的溶液，产生这种现象的原因是（）A．利用同离子效应B．缓冲溶液C．抑制盐的水解D．发生氧化还原反应（2）定量分析中可用AgNO3溶液滴定Cl－溶液，加入K2CrO4为指示剂，达到滴定终点时溶液体积为50mL，[Cl－] = 10－5 mol·L－1，AgNO3与CrO42－生成砖红色的Ag2CrO4沉淀。
已知K sp(AgCl) = 1.77×10－10，K sp(AgI) = 8.51×10－17，K sp(Ag2CrO4) = 1.12×10－12下列实验操作正确的是（）A．滴定开始时应向含Cl－的溶液中滴加0.1mol/L的K2CrO4溶液4.00mLB．滴定终点时，溶液中CrO42－的浓度约为3.6×10－3 mol·L－1C．滴定开始时，若向试液滴加的K2CrO4溶液超过4.00mL，测定出的Cl－浓度小于实际浓度D．可用0.1 mol·L－1的KI溶液代替K2CrO4做指示剂（3）向蓝色的CuSO4溶液逐滴加氨水，首先生成蓝色沉淀，而后沉淀溶解成深蓝色溶液；向深蓝色溶液中通入SO2气体，生成白色沉淀；将白色沉淀加入到热的10M/L浓硫酸中，生成红色粉末和SO2气体。
根据上述实验现象，推测出的下列结论正确的是（）A．Cu2＋能和NH3结合生成铜氨络离子B．白色沉淀在酸性条件下，金属元素发生的是歧化反应C．白色沉淀为亚硫酸铜，在酸性条件下，Cu2＋被SO2还原为CuD．反应过程中消耗的SO2和生成的SO2物质的量相等（4）多元强酸的稀溶液第一步电离是完全的，第二步电离并不完全，请判断下列说法正确的是（）A．浓度（mol/L）相同的稀硫酸和NaHSO4溶液中，后者中的SO42－浓度大B．pH相同，体积相同的NaHSO4和H2SO4溶液和足量的锌反应，后者放出氢气量多C．浓度相同，体积相同的盐酸和醋酸和足量的锌反应，二者放出氢气量相同D．体积相同，pH相同的盐酸和硫酸分别与铝片反应，反应速率可能不同第2题（9 分）Li、Na分别和H2反应得离子型（均为NaCl结构）化合物LiH、NaH。
化学竞赛题库IChOLand12-02
体上是 B 转移至 A，直至结束。
第二题（共 7 分） 1. Ge(acac)I（2 分）：
Ge
O
I
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
O
Sn(C5H5)2I2（2 分）：
I
I Sn
2.（3 分）
答案-12-02-1
第三题（共 9 分）
1. A Li F LiH K AlCl3
BN
C Li3N
G LiNO3 H LiOH
L LiAlH4 M LiCl
D H2 I LiN3 N HCl
E LiNH2 J NH3 Q HN3 （0.5 分/式）
2. LiNO3 + 3LiNH2 = NH3 ↑ +LiN3 + 3LiOH （1.5 分）
第四题（共 9 分）
1. 液态。（1 分） 用于临时充当人造血液。（1 分） 人造血液只具备载氧功能（1 分），却不能溶解各
第十题（共 9 分） 1. (Z)-11-十六碳烯-1-醇醋酸酯（1 分，无构型不得分）。 2. C5H11PH3+I-（1 分，或其类似物），Wittig 反应（0.5 分），顺反异构体分离（0.5 分）。 3. 沙瑞特或 Sarrett（1 分）。 4. 通过干扰小菜蛾的正常交尾、繁殖活动来保护农作物（1 分）。
CuCrO4
OH O
SOCl2
Cl O
H2NOH
Cl NOH
或者 NOCl
Cl NOH
3. 酸性条件水解（1 分）。 4. ①②⑥（2 分，漏选或错选不得分） 5. Ni2+（0.5 分） 显示红色（0.5 分）
答案-12-02-3
OH
O
N
N
Ni
高中化学竞赛模拟试卷2及参考答案
高中化学竞赛模拟试卷2及参考答案第一题（5分）X的单质是一种软的、白色的、较活泼的金属；该元素的克拉克值低、分布分散、绝大部分伴生在有色金属、煤和铁矿中；X元素的世界储量不大，而我国的资源储量居世界前茅。
其化合物XP、XAs y P1－y是人们熟悉的半导体材料。
X在高价化合物中比在其低价化合物中稳定。
目前，具有层状结构的特殊性能物质（该金属的非整比化合物）Cd0.5Ga2XS5和Hg0.8Ga1.6X1.2S5正在深入研究。
1．写出X的元素符号和名称；2．指出X的价电子构型和周期表中的位置；3．X还可用于制造哪一类型的合金。
第二题（5分）1．熵增加原理的内容是什么？2．适用于什么样的系统？3．它在日常生活中有哪些应用？举例说明。
4．熵增加原理可以用于宇宙吗？为什么？第三题（5分）Mn3O4的用途很广，在电子工业上，它是生产软磁铁氧体的原料，而软磁铁氧体则广泛地用作磁记录材料；在化学工业上，它可用作多种反应的催化剂。
可以高锰酸钾与乙醇（1g ︰80mL）为反应物在较低的温度下制备出Mn3O4纳米粉体。
1．写出合成反应方程式（有乙醛生成）2．过量乙醇在反应中还有什么作用？3．当乙醇溶剂中含有水分时，反应速度明显加快。
100℃时，对于95%乙醇，大约16h KMnO4的反应就基本完全；而对于无水乙醇，反应到相同程度则需要24h以上。
解释反应速率加快的原因。
第四题（5分）以烯丙基溴和硫脲为原料，在相转移催化剂四丁基溴化铵的作用下，以水作溶剂，分三步反应合成了烯丙硫醇。
已知这三步反应在不同的pH条件下进行（酸性、中性、碱性，未按顺序），写出合成反应流程式。
第五题（8分）在乙醇溶液中，电解钛片4h，然后电解铅片2h，每隔30min加入0.1mL乙酰丙酮，制得中间体A，然后在一定条件下水解得到纳米材料B。
A是不定组成型物质，红外光谱显示A中存在C＝C、C＝O等官能团。
1．写出A的组成式和B的化学式；2．写出制备A的电极反应方程式；3．写出A水解为B的反应方程式；4．已知B的晶体属于立方晶系，画出一种合理的晶胞。
2012年高中学生化学竞赛试卷(参考答案)
文档供参考，可复制、编制，期待您的好评与关注！1 / 12012年高中学生化学竞赛试卷（参考答案）一、选择题答题卡：（54分） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 得分 C C A D D C B D D 题号 10 11 12 13 14 15 16 17 18 得分 A D C B C C B A B 题号 19 20 21 22 23 24 25 26 27 得分BCDCCCABB28、（1）Mg Al Cl C （4分） （2）（2分）（3）第三周期第II A 族 （2分） （4）极性 （2分）（5）[ : Cl : ]－Mg 2+[: Cl :]－ （2分）29、(1)纯碱（2分）(2)潜水艇、呼吸面具中氧气的来源（2分） (3)检验二氧化碳气体（2分） (4)漂白粉 （2分）(5) 2 Na 2O 2 + 2H 2O = 4NaOH - + O 2↑；（3分）2 F 2 + 2H 2O = 4HF + O 2↑ （3分）30、（1）氯化铵和熟石灰；（1分） 稀盐酸（1分） （2）NH 3，（1分）CO 2；（1分） CO 2在水中溶解度小，先通NH 3至饱和，有利于NaHCO 3析出（2分）（3）BC 之间缺少止水夹；B 装置应与大气相通；通NH 3的导管不应伸入液面以下（各1分，共2分） （4）49.06%；（2分）NaHCO 3在水中有较大的溶解度，未能全部沉淀出来（1分） （5）NH 4Cl ， CO 2 （各1分，共2分）31、已知CO 2和NaOH 反应的产物可能有Na 2CO 3、NaHCO 3或二者的混合物。
题中两次实验产生CO 2的体积关系，可以推知天然碱中含有Na 2CO 3和NaHCO 3成分。
（1分）所以，天然碱的化学式为：2Na 2CO 3·NaHCO 3·2H 2O 。
（1分）‥ ‥ ‥ ‥。
2012高中化学竞赛参考答案
【参考答案】二．双项选择题三、（本题包括4小题，共64分） 19．（14分）（1）CH 2=CH 2 （2分） （2）羟基，酯，C 10H 12O 2（各2分，共6分）（3）+CH3CH 2OH+H 2O （4分）（4或 （2分）20.（（1） （2分） ，Na +O Na + （2分）（2）2Na 2O 2+2CO 2==Na 2CO 3+O 2↑（4分） （3）2Al + 2OH — + 2H 2O = 2AlO 2— + 3H 2↑；（4分）（4）氯（2分），Cl 2+H 2S==S↓+HCl （或其它合理答案） （2分）21.（16分）（1）4FeWO 4+4Na 2CO 3+O 2===4Na2WO 4+2Fe 2O 3+CO 2 （4分） （2）Na 2WO 4+HCl==H 2WO 4↓+ 2NaCl （2分） （3）泥三角、坩埚、坩埚钳、玻璃棒（4分） （4）加水溶解，过滤，取滤渣干燥（2分）（5）因为如果用碳作还原剂，过量的碳混杂在金属中的碳不易除去；同时高温下，除了发生反应3C+2WO 3===W+3CO 2↑，还发生反应C+W===W 2C 3，碳化钨混在金属钨中，使得金属钨不纯；而用氢气还原，发生反应3H 2+WO 3===W+3H 2O ，过量的H 2会从体系中自动逸出，产生的H 2O 不会影响钨的纯度（4分） 22.（18分）COOCH 2CH 3 COOCH 3 C OOH CH 2 浓H 2SO 4△2–高温高温高温高温（1）2KMnO4+16HCl==5Cl2↑+2MnCl2+2KCl+8H2O（其他合理的方程式也可以得分，如产物是MnO2、K2MnO4。
）（4分）（2）小试管中冒出黄绿色气体（2分），Cl2+H2O==HClO+HCl（2分）。
（3）不能，因为氯水漂白的原理是将具有还原性的有色物质氧化，而墨汁中的主要成分是碳，常温下碳的还原性很弱，不能与Cl2或HClO发生反应。
2012年全国高中化学竞赛模拟试题
2012年全国高中化学竞赛模拟试题本试卷分卷Ⅰ和卷Ⅱ两部分；卷Ⅰ为选择题，卷Ⅱ为非选择题。
2．答案须用蓝色、黑色钢笔或圆珠笔书写。
可能用到的相对原子质量：H-1 O-16 S-32 Zn-65卷Ⅰ（选择题，共40分）一、选择题（本大题共20个小题，每小题2分，共40分。
在每小题给出的四个选项中，只有一个选项符合题意。
）1．学生学习和生活用品涉及的主要材料中，属于金属材料的是（）A．铅笔芯B．不锈钢餐具C．纯棉T恤D．塑料袋2．5月18日国际博物馆日，展示出了打捞“南澳一号”沉船中的部分文物，包括锡壶、秤杆、核桃、围棋子、镏金彩瓷、青花瓷、陶器、铁器、铜器、类似戒指、铜钱串等。
其中不属于合金的是（）A．锡壶B．青花瓷C．铜器D．铁器3．下列有关铁的叙述中，属于其化学性质的是（）A．能导电 B．有良好的延展性C．能导热D．在潮湿空气中容易生锈4．航空航天材料中的重要金属钛(Ti)可以用TiO2与Si反应来制取，反应的化学方程式为TiO2+Si=SiO2+Ti，则该反应属于化学反应基本类型中的（）A．化合反应B．分解反应C．置换反应D．氧化反应5．CCTV《鉴宝》栏目中的一位收藏家收藏的清末铝制品，至今保持仍十分完好，该艺术品不易锈蚀的主要原因是（）A．铝不易发生化学反应B．铝的氧化物易发生还原反应C．铝不易氧化D．铝易被氧化，但铝表面的氧化铝具有保护内部铝的作用6．下列防止自行车锈蚀的措施中，不合理的是（）A．用已生成的铁锈作保护层B．钢圈钢丝镀防护金属C．链条表面涂抹机油D．车架表面喷涂油漆7．右图是探究铁锈蚀条件的装置。
调节L端与R端的液面高度一致，塞紧木塞，一周后观察。
下列推断错误的是（）A．b管中铁钉不会锈蚀B．L端与R端液面高度仍然保持一致C．该实验说明铁锈蚀与空气、水有关D．若将a管中的水改为食盐水能加快铁的锈蚀8．铁及其合金在生产、生活中应用广泛。
下列关于铁及其合金的说法中正确的是（）A．生铁和钢的区别在于钢的含碳量较大B．不锈钢的抗腐蚀性好，可用于制造医疗器械C．铁丝能在氧气中剧烈燃烧、火星四射，生成氧化铁D．铁生锈是铁与空气中的氧气发生缓慢氧化的过程9．磁铁矿（主要成分是Fe3O4）是冶炼生铁的主要原料，现有200t含Fe3O487%的矿石用以炼铁。
2012年全国高中学生化学竞赛(决赛)理论试题、参考答案、评分细则
Fr Ra Ac－ Rf Db Sg Bh Hs Mt
[223] [226] Lr
F = 96500 C∙mol-1 NA = 6.02×1023 mol-1
R = 8.314 J∙mol-1∙K-1
第 1 题（25 分）2011 年中国科学院上海硅酸盐研究所报道合成了长达 600 mm 的世界 最大的锗酸铋单晶。锗酸铋单晶由于密度大，化学稳定性好，有较好的压电性能、热学 性能和光学性能而在高能物理、核物理、核医学等领域获得广泛应用。 1-1 铋所在族各元素氢化物按沸点由高到低顺序为：（ ）>（ ）> NH3 >（ ）> （ ），它们的键角从大到小顺序为：_________________________________。 1-2 铋的高价化合物具有很强的氧化性，酸性介质中可用 NaBiO3氧化 Mn(II) 得到
试卷已装订成册，不得拆散.所有解答必须写在答题纸上指定的方框内，写在试卷上
无效。
用黑色墨水笔或黑色圆珠笔答题。不得携带任何其他纸张进入考场。若另需要草稿
纸，可举手向监考老师索取。
将营员号写在试卷首页和每页答题纸的指定位置，否则无效。
允许使用非编程计算器以及直尺等文具。不得携带铅笔盒、通讯工具入场。
Cs Ba La－ Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 132.9 137.3 Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222]
Mn(VII)以鉴定锰。写出该反应的离子反应方程式.
第 1 页，共 8 页
1-3 卤氧化铋作为一类新型光化学催化剂，具有较高的催化活性和稳定性，近几年备
2012年高中竞赛全真模拟二答案
2012年全国高中数学联赛全真模拟（二）答案北京清北学堂内部资料（清北学堂教研部特邀奥赛名师陶平生教授命制，内部资料，禁止翻印。
）第一试答案一、填空题1、设1()lg ,||1,1x f x x x -=<+则323()13()x x f x f x ++= .答案：3.解：3323322313113()lg()lg()3()3131113x xx x x x f f x x x x x x +-+-+===+++++. 2、正三棱柱ABC A B C '''-的侧棱及底面边长都是1，则四面体,,A ABC B ABC C ABC '''的公共部分的体积是 ．答案：36． 解：据对称性，面111,,C AB A BC B AC 的交点O 在底面ABC 上的射影H 为正三角形ABC 的中心H ，设,AB BC 的中点分别为,D E ，则OH 是11,EAA DCC ∆∆的交线，113OH DH C C DC ==，所以13OH =，从而四面体,,A ABC B ABC C ABC '''公共部分，即四面体OABC 的体积为：111333ABC V OH S ∆=⋅⋅=⋅=．3、设{}1,2,,2012M = ，若n M ∈，使得()333112n S n n=+++ 的值为一平方数，则这种n 共有 个． 答案：44个．解：()()2211124n n n n n S n ++⎡⎤==⎢⎥⎣⎦，由于,1n n +互质，故若n S 为平方数时，n 必为平方数，当n 为偶平方数时，4n为平方整数；当n 为奇平方数时，()214n +为平方整数，因此，1n 可取M 中的所有平方数，这种数有44个．4、设()4231148f x x x x =--+，则cos 7f π⎛⎫= ⎪⎝⎭ ．答案：1516． 解：记cos 7x π=，则222422221cos12cos cos 777cos 724x ππππ⎛⎫+++ ⎪⎛⎫===⎪ ⎪⎝⎭ ⎪⎝⎭2434cos cos 778ππ++=； 2233cos 3748x π---=； cos788x π-=-； 所以42311241246cos cos cos cos cos cos 4887778777x x x ππππππ⎛⎫⎛⎫--=-++=++ ⎪⎪⎝⎭⎝⎭112108cos cos cos 8777πππ⎛⎫=++ ⎪⎝⎭661012121cos cos 16716716k k k k ππ====-∑∑116=-． 则423111511481616x x x --+=-+=，即15cos 716f π⎛⎫= ⎪⎝⎭．5、如果三位数abc 满足19a b c ≤≤≤≤，则称abc 为“上坡数”，则上坡数的个数为 ．答案：165．解：对于确定的b ，数c 可取,1,,9b b + ，共10b -个值；而对于确定的数a ，数b 可取,1,,9a a + ，故三位上坡数的个数为()()()99910911111011102a ab aa k a a ab k -=====---==∑∑∑∑∑()921119101991021110219901652262a a a =⋅⋅⋅⎛⎫=-+=-⋅+= ⎪⎝⎭∑． 6、绕圆周填写了十二个正整数，其中每个数取自{}1,2,3,4,5,6,7,8,9之中（每一个数都可以多次出现在圆周上），若圆周上任何三个相邻位置上的数之和都是7的倍数，用S 表示圆周上所有十二个数的和，那么数S 所有可能的取值情况有 种． 答案：9种．解：对于圆周上相邻的三个数{}12,,k k k a a a ++，12k k k a a a ++++可以是7，或14，或21，例如，当三数和为7时，{}12,,k k k a a a ++可以取{}1,2,4或{}1,1,5或{}2,2,3；又对于圆周上任意相邻的四数，若顺次为123,,,k k k k a a a a +++，由于12k k k a a a ++++和123k k k a a a +++++都是7的倍数，那么必有37k k a a +-，于是k a 与3k a +或者相等，或者相差7；又在圆周上，1与8可互换，2与9可互换；现将圆周分成四段，每段三个数的和皆可以是7，或14，或21，因此四段的总和可以取到{}28,35,42,49,56,63,70,77,84中的任一个值，总共九种情况．（其中的一种填法是：先在圆周上顺次填出十二个数：1,2,4,1,2,4,1,2,4,1,2,4，其和为28，然后每次将一个1改成8，或者将一个2改成9，每一次操作都使得总和增加7，而这样的操作可以进行八次）．7、函数()f x =的最小值是 ．答案：574．解：()13f x =…① 令23x y =，此为抛物线方程，其焦点为30,4F ⎛⎫⎪⎝⎭，准线方程为34y =-，记点()3,4A ，则①可以改写为 ()13f x =它表示为抛物线上的点(),M x y 到点A与到焦点F 的距离之和：13f MA MF =+，注意点A 在抛物线的上方，由于点M 到焦点的距离等于其到准线的距离：MF MH =，故当点M 移至1M 使在垂线1AH 上时，MA MH +的值最小，为111319444AM MH AH +==+=，即11934f ≥，所以574f ≥． 8、设{}1,2,,17M = ，若有四个互异数,,,a b c d M ∈，使得()mod17a b c d +≡+，就称{},a b 与{},c d 是集M 的一个“平衡对”，则集M 中“平衡对”的个数是 ． 答案：476．解：将圆周17等分，其分点按顺时针方向顺次记为1217,,,A A A ，则()mod17m n k l +≡+当且仅当弦m n A A ∥k l A A ．注意如下事实：圆周17等分点的任一对分点连线都不是直径，因此全部弦共有17个方向（分别与过i A 的切线平行，1,2,,17i = ）．与过i A 的切线平行的弦有8条，共形成2828C =个“平行弦对”，若考虑所有17个方向，共得 2817476⨯=个“平行弦对”．即M 中有476个平衡对． 二、解答题（共3题，合计44分）9、在平面上给定不共线的三点,,A B C ，以线段AB 为一条轴（长轴或者短轴）作一个不经过点C 的椭圆，与另两条直线,AC BC 分别交于点,E F ，过,E F 分别作椭圆的切线，设这两条切线交于0C 点；类似地，再以线段,BC CA 为一条轴各作椭圆，分别相应地得到切线的交点0A 与0B ；证明：不论每个椭圆的另一条轴的长度如何选择，三条直线000,,AA BB CC 都经过一个定点．解：先考虑以边AB 为一条轴的椭圆，适当选择坐标系如图，设该椭圆的方程为()22221x y a b a b +=≠，它与直线,AC BC 分别交于点,E F ，过,E F 分别作椭圆的两条切线交于0C 点；设诸点坐标为：()(),0,,0A a B a -，()()cos ,sin ,cos ,sin E a b F a b ααββ，则直线AE 方程为：()sin 1cos y b x a a αα=++； 直线BF 方程为：()sin 1cos y b x a a ββ-=--，解得点C 的横坐标cos2cos2c a x αββα+=； 椭圆过E 的切线方程为：cos sin 1x y a bαα+=； 椭圆过F 的切线方程为：cos sin 1x y a b ββ+=，由此解得点0C 的横坐标0cos2cos 2a x αββα+=-， 由0c x x =知，0CC AB ⊥．同理可知，00,AA BC BB AC ⊥⊥，故直线000,,AA BB CC 分别重合于ABC ∆的三条高线，因此它们都经过ABC ∆的垂心．10、在ABC ∆中，证明：1cot cot cot (cot cot cot )3222A B CA B C ++≥++．证：令tan 2A x =，tan 2B y =，tan 2Cz =，则1xy yz zx ++=，即要证 2221111111()2223x y z x y z x y z---++≥++．也就是11111()()62x y z x y z ++≥++，即13()x y z xyz≥++． 故只要证13()xyz x y z ≥++，由于21()xy yz xz =++，因此只要证222()()()222333xy yz xz xy yz xy xz xz yz xy yz xy xz xz yz +++⋅+⋅+⋅≥⋅+⋅+⋅，即222()()()xy yz xz xy yz xy xz xz yz ++≥⋅+⋅+⋅，此为显然．11、数列{}n a 定义如下：11a =，对每个n N ∈，414243,,n n n a a a +++成等差数列，其公差为2；而434445,,n n n a a a +++成等比数列，其公比为12；求数列的最小上界（即上确界）．解：易得数列开初一些项为：5513212121538585852133411,3,5,,,,,,,,,,,,2444816161632646464； 改记43,n k a b k N +=∈，则05b =，123232185341,,444b b b ===，一般地，若4kk kx b =，则 111141114444k k k k k k k k x x b b +++++==+=+，所以，1114k k k b b ++-=．因此 112100()()()n n n n n b b b b b b b b ---=-+-++-+11111615444334n n n -=++++=-⋅ ，即43161334n na +=-⋅． 所以数列{}43n a +严格单增；由于对每个n ，43n a +是414243,,n n n a a a +++及434445,,n n n a a a +++中的最大数，故得：当45k n ≤+时，43k n a a +≤，而43163n a +<，所以对所有n ，163n a <． 此上界163是最小的，因为当n →+∞时，431610334n na +-=→⋅．第二试答案一、对于正整数n ，如果存在集{}1,2,,M n = 的元素的某个排列12,,,n a a a ，使得对任何{},1,2,,,i j n i j ∈< ，都有i j a i a j -≠-，则称n 为好数； 试确定，2011,2012是否为好数？证明你的结论．解：0(1)、2011不是好数．若集{}1,2,,2011M = 有满足条件的排列122011,,,a a a ，则,1,2,,2011k a k k -= 互不相同，由于02010k a k ≤-≤，所以数列1220111,2,,2011a a a --- 应是0,1,2,,2010 的一个排列；因此20112010120102011100520112k k k a k k ==⨯-===⨯=∑∑奇数．另一方面，对任何整数,x y ，x y -与x y -同奇偶，因此20111kk ak =-∑与()2011201120111110k k k k k a k a k ===-=-=∑∑∑同奇偶，即20111k k a k =-∑为偶数，矛盾！(2)、2012是好数．由于42012，并且满足201220111201120122k k k a k k ==⨯-===∑∑偶数的必要条件；我们来证明，条件4n 也是充分的，即集合{}1,2,,4M n = 存在满足条件的排列124,,,n a a a ；特别是，集合{}1,2,,2012M = 存在满足条件的排列122012,,,a a a ．我们对一般的前4n 个数的集合{}1,2,,4M n = 作构造性证明；先考虑简单情况：1n =时，可将前四个正整数{}1,2,3,4排成数列：(4,1,3,2)：序号 1 2 3 4 项值 4 1 3 2 项序差 3122n =时，将前八个正整数{}1,2,3,4,5,6,7,8排成数列：(8,7,5,3,2,6,1,4)：序号 1 23 4 5 6 7 8 项值 8 7 5 3 2 6 1 4 项序差 7 521364再将以上情况拓展至一般：（下表中，对于k a b =，称下标k 为“序号”，k b a =为项值，而k b k a k -=-为项序差）当3n ≥时，我们给出一般情形下，集{}1,2,,4M n = 中元素的一个排列124,,,n a a a ：（表格下面两行在粗线处填数有跳跃，每行位于相邻两粗线间的填数则按等差顺序排列） 在上表中，若取3n =，就得到集合{}1,2,,12M = 中元素的一个排列1212,,,a a a ：5312493457898765412310111212111110216697812序号项值项序差于是在表中取503n =，将得到集{}1,2,,2012M = 中元素的一个排列122012,,,a a a ． 因此结论成立．二、ABC ∆中，,,D E F 分别是其三条边,,BC CA AB 的中点，边,AC AB 的中垂线分别交中线AD 于,M N ，（,,M N D 互异），若直线EM FN K = ，BN CM P = ； 证明：AP KP ⊥．证：如图，易知AEKF 共圆，AK 为此圆直径，且点K 是ABC ∆的外心．设,BAD CAD αβ∠=∠=，用∆表示三角形面积，则因D 是BC 中点，ABD ACD ∆=∆，即ABCDEFMNPK11sin sin 22AB AD AC AD αβ⋅=⋅，所以sin sin AB AC αβ= … ①， 由于点K 是ABC ∆的外心，02(180)3602BKC A A ∠=-=- … ②又在PMN ∆中，0180M MPN MNP ∠+∠+∠=，01802MNP ANB α∠=∠=-，01802M β∠=-，所以00221802180MPB MPN A αβ∠=∠=+-=-，001803602BPC MPB A BKC ∠=-∠=-=∠，因此,,,B C P K 共圆；在APB ∆中，sin sin sin sin AB AP AP AP APB ABP ABN α===∠∠∠，即sin sin AB APB APα∠=，在APC ∆中，sin sin sin sin AC AP AP AP APC ACP ACM α===∠∠∠，即sin sin AC APC APβ∠= 由①得sin sin APB APC ∠=∠，又据,,,B C P K 共圆，BPK BCK ∠=∠，且0180APB APC BPC BKC ∠+∠=∠=∠<， 所以，1122APB APC BPC BKC BKD CKD ∠=∠=∠=∠=∠=∠ … ③ ， 因此，090APK APB BPK CKD BCK CKD DCK ∠=∠+∠=∠+∠=∠+∠=． 即有AP KP ⊥．三、设,,0x y z >，证明：241x y zy z z x x y ⎛⎫≥⋅⋅+ ⎪+++⎝⎭． 证： 注意两边皆为变元,,x y z 的零次齐次对称函数，因此可以令()()()1x y y z z x +++=，化为证2()4()()()xyz x y y z z x ≥++++ … ①由于32()()()x x y x z x y z x xyz ++=+++，32()()()y y x y z y z x y xyz ++=+++，32()()()z z x z y z x y z xyz ++=+++，而由柯西不等式，=22x y xy xyz xyz=≥+++222x y xy xyz =++，同理有222y z yz xyz ≥++，222x z xz xyz ≥++，所以2()333222222315x y z x y xy y z yz x z xz xyz ≥+++++++++ … ②．又由()222222()()()2x y y z z x x y xy y z yz x z xz xyz +++=++++++于是，()4()()()xyz x y y z z x ++++()222222412x y xy y z yz x z xz xyz =++++++ … ③据①②③得，241x y zy z z x x y ⎛⎫-⋅⋅+ ⎪+++⎝⎭ ()3332222223x y z x y xy y z yz x z xz xyz ≥++-++++++ … ④据对称性，不妨设0x y z ≥≥>，则()()333222222323()x y z x y xy y z yz x z xz xyz x x y z xyz ++-++++++=-++ ()()3232()()y y z x xyz z z x y xyz +-+++-++，()()()()()()x x y x z y y x y z z z x z y =--+--+-- ()()()()x x y x z y y x y z ≥--+--()222()()()0x y x xz y yz x y x y z =---+=-+-≥．因此所证的不等式成立．四、数列{}n x 定义如下：121,x x a ==，其中a 是给定的大于1的实数；若对某个1n ≥，数列的前2n 项已定义，则对于1212n n k ++≤≤，定义2n k k x ax -=．（于是数列{}n x 的各项为22231,,,,,,,,a a a a a a a ），用n S 表示数列的前n 项和，证明：若数n 的二进制表达式为12222rk k k n =+++ ，()120r k k k >>>≥ ，则0(1)j rkj n j S a a ==+∑．证明：记(),()k k x X k S S k ==，若数n 在二进制表示中1的数目为()E n ，则有0(1)、对于任意正整数n ，有(1)()E n X n a -=．事实上，(0)(1)(2)(1)1,(2),(3)E E E X aX a a X a a ======，2(3)(4)E X a a ==，今对n分段归纳，若在12kn ≤≤时，有(1)()E n X n a -=，当n 满足1212k k n ++≤≤时，令12k n n =+，有11(1)(1)1(1)1()()E n E n E n X n aX n a a a a --+-==⋅==．0(2)、对于任意正整数n ，有(21)(1),(2)()X n X n X n aX n +=+=．事实上，因为n 与2n 在二进制中1的个数相同，则(2)()(21)(1)E n E n X n aa X n +===+．对于偶数2n ，先用归纳法证明，(2)(21)X n aX n =-；事实上，1n =时，(2)(1)X a aX ==，若结论对于[1,2]k内的所有偶数2n 都成立，则当12122k k n ++<≤，记1222kn n =+，有211(2)(2)(21)(21)X n aX n a X n aX n ==-=-，故()()(2)(21)2(1)1(1)1()X n aX n aX n aX n aX n =-=-+=-+=．0(3)、对任意正整数n ，有(2)(1)(),(21)()(1)S n a S n S n aS n S n =++=++．事实上，1111(2)(21)(2)()()n n n nk k k k S n X k X k X k a X k =====-+=+∑∑∑∑1(1)()(1)()nk a X k a S n ==+=+∑；类似地，11(21)(21)(2)(1)()()(1)n n n nk k k k S n X k X k X k a X k aS n S n ====+=++=++=++∑∑∑∑．0(4)、回到本题，今证明，若12222r k k k n =+++ ，()120r k k k >>>≥ ，则有0(1)j rkj n j S a a ==+∑．对n 归纳，1n =时，由于012=，0(1)(1)1(1)S X a ===+；即2n <时结论成立；若在(2)n r r <≥时结论已成立，再考虑n r =的情况，若2r m =，而m 的二进制表达式为01222tk k k m =+++ ，则由0(3)，0()(2)(1)()(1)(1)j tkj j S r S m a S m a a a ===+=++∑1(1)j tk j j a a +==+∑，因为01111122222j t tk k k k j r m ++++===+++=∑ ，即2r m =时成立；11 若21r m =+，而m 的二进制表达式为01222t k k k m =+++ ，则10022j t k j r +==+∑，故10()(21)(2)(21)(1)(1)j tk j j S r S m S m X m a a X m +==+=++=+++∑11()1000(1)(1)(1)j j ttk k j E m j t j j a a a a a a a +++===++=+++∑∑．因此，当21r m =+时结论也成立．即n r =时结论成立．于是由归纳法，命题得证．。
2012年北京市高中学生化学竞赛答案(高中二年级)
a NaCl = r Na + + r Cl - = 3r Na + a KCl = r K + + r Cl - = 3.42r Na +a KCl / a NaCl= 1.14 b M +X2012年北京市高中学生化学竞赛（高二）答案第1题 选择题（12分）（多选，每选1.5分）（1）A ，C （2）B 、C （3）A 、B（4）A 、D第2题（ 9 分）（1） 电解LiH （熔），应在阳极释出H 2 2H – – 2e – = H 2 (2分)（2）若LiH 分解，LiH = Li + 1/2 H 2，分解方程式和NaH 相同，两个反应都是熵增过程，ΔS 相近。
由此可知LiH 的Δf ΗΘm （代数值）应小于NaH 的Δf ΗΘm 。
LiH 、NaH 均为NaCl 结构，而且Li 的电离能（吸能）大于Na ，所以是LiH 晶格能（释能）大于NaH 的晶格能。
（若只回答Δf ΗΘm （LiH ）小，或LiH 的晶格能大亦可） (4分)（3）还原剂NaH 中H –被氧化成HCOONa 中H +，失2e –，氧化数升高2；CO 2中的C 4+，被还原为HCOONa 中C 2+，得2e –，氧化数降低2 。
(3分)第3题（ 10 分）1．（1） 4AgCl + 2 Na 2CO 3 = 4NaCl + 2CO 2 + 4Ag + O 2 (2分)（2） 2AgCl + Zn = ZnCl 2 + 2Ag (2分)2． 浓HNO 3 Ag + 2HNO 3 = AgNO 3 + NO 2 + H 2O Ag ∶HNO 3 = 1∶2 稀HNO 3 3Ag + 4HNO 3 = AgNO 3 + NO 2 + 2H 2O Ag ∶HNO 3 = 3∶4HNO 3消耗量小 (2分)3． Cu(NO 3)2 + Ag 2O + H 2O = Cu(OH)2 + 2 AgNO 3 （写2AgOH 亦可）式中2AgOH 转化为Cu(OH)2 所以[K sp (AgOH) ]2 > [K sp Cu(OH)2] (2分)4． Cu(NO 3)2热分解反应的温度低于AgNO 3热分解温度，2Cu(NO 3)2 = 2CuO + 4NO 2 + O 2 (2分)第4题（ 7 分）1． Mg 比MgCl 2（熔）轻，浮在电解液表层，在H 2气氛保护下，可防止Mg 和O 2、N 2的反应。
2012 全国高中生化学竞赛 答案
2012年全国高中生化学竞赛广西（高二）答案1—8：C B A D C D A B9、1.562 2.406 （1）（n—k）n （2n+m—2k）/2C n H m Ok + (2n-k) H2O === nCO2 +(4n+m-2k)/2 H210、A、Cu2(OH)2SO4B、[Cu(NH3)4]2+ C、[Cu(NH3)2]+ D、Cu2O E、Cu2+F、CuG、Cu2S （1）2Cu2++SO32—+ 4OH—= Cu2O↓+ SO42—+2H2O （2）2Cu2++C6H12O6+ 5OH—= Cu2O ↓+ C6H11O7—+3H2O 在医学上的应用：对糖尿病进行诊断11、（1）2 2 （2）2 （3）1/2 总：H2O = H2 + 1/2 O2SO2、I2H2、O212、Be(OH)2 +2NaOH= Na2BeO2 + 2H2O 4Li +O2 =2Li2O 6Li +N2==2Li3N13、A、AgNO3B、Ag2O C、AgCl D、[Ag (NH3)2]+ E、AgBr F、[Ag (S2O3)2]3+G、Ag2S14、（1）A和B （2）非金属理由是：由于A+B→乙+C，而乙是单质，可知乙元素在A、B中分别是正、负化合价，在中学化学常见物质中，乙只能是非金属（3）S（或N2 ）H2S（或NH3）15、（2）20e—16、SO2+ SO4 = 2SO3N2O3= NO + NO2 UO2+CaH2 = U +Ca(OH)23Na2CO3 + 2FeCl3 + 3H2O =3Fe(OH)3↓+6NaCl + 3CO2↑（Fe3+与CO32—发生双水解故不能生成硫酸铁）17、C23H46烯9—二十三烯18、D >A> B> C19、C6H12O2 羧酸从分子式可知，它的不饱和度为1（有一个双键），因而可能是羧酸（或者含有环的醇、醚，或含有碳碳双键的醇、醚），根据气味可判断为羧酸20、HCl（g）浓硫酸浓盐酸浓硫酸浓硫酸21、（1）由于空气及水蒸气会影响反应的进行（导致产物不纯和可能发生爆炸），故要先行充入氨气，驱除装置内的空气及水蒸气（2）钠与水反应强烈，能快速放热，如果不控制反应物的量，可能由于反应过于剧烈导致爆炸故钠应该切小块且逐步、少量加入（3）NaNH2会与水反应（4）汞该装置的作用是：作为液氨的蒸发的出口阻止空气进入杜瓦瓶内（5）液体中形成了氨合电子，氨合电子呈蓝色（6）让未反应的氨蒸发掉22、（1）表示在滴定过程中有某一时刻是只要滴加少量的NaOH，溶液的PH值都会发生很大的变化（突变），也就是溶液的性质由量变转为质变的过程（称滴定突变）（2）浓度越大，近视垂直的线段越长（突跃范围越大）（3）全部适用（理由：变色的范围均保持突变区域内）（4）此时的图形相当于在图中o 处，做一条垂直线，沿此线旋转180度。
全国高中学生化学竞赛模拟试题【答案】
全国高中学生化学竞赛模拟试题【答案】·竞赛时间3 小时。
迟到超过30 分钟者不能进考场。
开始考试后60 分钟内不得离场。
时间到，把试卷和答卷装入大信封，放在桌面上，监考人员检查后方可离开考场。
·试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在答卷纸上指定的方框内，写在试卷上无效。
·用黑色笔答题，不得携带任何纸张进入考场，若需要答卷纸或草稿纸，可举手向监考人员索要。
·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
·允许使用非编程计算器以及直尺等文具，不得携带铅笔盒、通讯工具。
元素周期表R = 8.3145 J mol−1 K−1，N A = 6.0221023 mol−1第 1 题（14 分）根据提示书写反应方程式，并回答括号里的问题。
1-1三氯化钪和过量的五氧化二氮反应。
1-2丙二酸完全脱水。
（画出脱水产物的结构式）1-3硫氰化铵水解，生成了H2C2N2S3。
（画出H2C2N2S3 的可能结构）1-4在高温高压条件下，用铂铑合金催化，往甲烷和氨气的混合气体中通入氧气，可以制备氰化氢。
1-5用氢化铝锂还原四氯化锗，得到了一种ω (H) = 3.224 % 的液态物质。
（画出这种液态物质所有的可能结构）第 2 题（13 分）硫的同素异形体的数目极多，结构也较为复杂。
2-1化合物(S4)(S7I)4(AsF6)6 中存在具有环状结构的S42+，画出S42+的结构，并说明S42+中的成键情况。
2-2画出配位阴离子[PtS15]2−的结构，已知其中有一根三次旋转轴，判断其是否具有旋光性。
2-3酸雨主要是工业上燃烧所释放出的N x O y 和SO2 所引起的。
某人收集了当地的雨水样品，每隔一段时间测定样品的pH 值，发现随着时间的推移，雨水样品的pH 值不断变小，解释原因。
2-4将三氧化硫和臭氧混合，然后光解，可以制备SO4，画出SO4 的两种可能结构。
2012海淀高考化学二模
2012海淀高考化学二模一、选择题（共7小题，每小题6分，满分42分）1．（6分）下列做法不符合“绿色化学”思想的是（）A．将工业废水直接排放到海洋中B．生产中尽可能提高能源的利用率C．生产中尽可能将反应物的原子全部转化为期望的最终产物D．将开采出的煤通过干馏、气化、液化等多种途径实现其综合利用2．（6分）下列说法正确的是（）A．可以用浓溴水区分苯和甲苯B．淀粉和纤维素水解的最终产物均为果糖C．实验室中，可以用电石和饱和食盐水制取乙炔NH2D．H2N﹣CH2﹣COOH和缩合只能形成一种二肽3．（6分）高炉炼铁的主要反应是：Fe2O3+3CO⇌2Fe+3CO2．下列说法正确的是（）A．CO2的电子式为B．Fe2O3分别与浓硝酸和稀硝酸反应，二者产物不同C．在高炉炼铁过程中，若增加炼铁高炉的高度能提高CO的转化率D．在高炉炼铁过程中，将铁矿石粉碎后投入高炉可以提高该反应的化学反应速率4．（6分）下列有关氧化还原反应的说法正确的是（）A．浓盐酸在化学反应中既可以做氧化剂，又可以作还原剂B．工业上常以SiO2为原料制取粗硅，这一过程中，硅元素被氧化C．在任何条件下都不能发生反应：Cu+H2SO4=CuSO4+H2↑D．亚氯酸可发生分解反应：HClO2→ClO2↑+Cl2+H2O（未配平），1 mol HClO2分解时，转移电子的物质的量为1 mol 5．（6分）孔雀石的主要成分为xCuCO3•yCu（OH）2•zH2O，为测定其中CuCO3的质量分数，称取a g样品进行实验．下列实验方案可行的是（）A．充分加热样品，用碱石灰吸收逸出气体，增重b gB．加热至样品质量不再发生变化，称得其质量为b gC．向样品中加入足量的稀盐酸，用排水法收集逸出气体，得b mL气体D．向样品中加入足量的稀盐酸，充分反应，将生成的气体全部通入到足量Ba（OH）2溶液中，过滤、洗涤、烘干，得b g固体6．（6分）甲、乙、丙、丁、戊是中学常见的无机物，其中甲、乙均为单质，它们的转化关系如图所示（某些条件和部分产物已略去）．下列说法不正确的是（）A．若甲既能与盐酸反应又能与NaOH溶液反应，则丙可能属于两性氧化物B．若甲为短周期中原子半径最大的主族元素的单质，且戊为碱，则丙只能为Na2O2C．若丙、丁混合产生白烟，且丙为18电子分子，丁为10电子分子，则乙的水溶液可能具有漂白作用D．若甲、丙、戊含有同一种元素，则三种物质中，该元素的化合价由低到高的顺序可能为：甲＜丙＜戊7．（6分）室温下，pH相差1的两种一元碱溶液A和B，分别加水稀释时，溶液的pH变化如图所示．下列说法正确的是（）A．稀释前，c（A）=10 c（B）B．稀释前，A溶液中由水电离出的OH﹣的浓度大于10﹣7 mol/LC．在M点，A、B两种碱溶液中阳离子的物质的量浓度相等D．用醋酸中和A溶液至恰好完全反应时，溶液的pH为7二、填空题（共4小题，满分58分）8．（15分）烃A是一种重要的基本化工原料，用质谱法测得其相对分子质量为28．如图是以A为原料合成药物中间体E和树脂K的路线．已知：I．II．（1）A中官能团的结构简式是．（2）B→C的化学方程式为．（3）E的分子式为C4H8O．下列关于E的说法正确的是（填字母序号）．a．能与金属钠反应b．分子中4个碳原子一定共平面c．一定条件下，能与浓氢溴酸反应d．与CH2=CHCH2OCH2CH3互为同系物（4）G→H涉及到的反应类型有．（5）I的分子式为C4H6O2，其结构简式为．（6）J→K的化学方程式为．（7）写出与E具有相同官能团的所有同分异构体的结构简式：（不考虑顺反异构，不考虑﹣OH连在双键碳上的结构）．9．（16分）合成氨尿素工业生产过程中涉及到的物质转化过程如下图所示．（1）天然气在高温、催化剂作用下与水蒸气反应生成H2和CO的化学方程式为．（2）在合成氨生产中，将生成的氨及时从反应后的气体中分离出来．运用化学平衡的知识分析这样做的是否有利于氨的合成，说明理由：．（3）如图为合成氨反应在不同温度和压强、使用相同催化剂条件下，初始时氮气、氢气的体积比为1：3时，平衡混合物中氨的体积分数．①若分别用υA（NH3）和υB（NH3）表示从反应开始至达平衡状态A、B时的化学反应速率，则υA（NH3）υB （NH3）（填“＞”、“＜”或“=”）．②在相同温度、当压强由p1变为p3时，合成氨反应的化学平衡常数．（填“变大”、“变小”或“不变”）．③在250℃、1.0×104kPa下，H2的转化率为%（计算结果保留小数点后1位）．（4）NH 3（g ） 与CO 2（g ） 经过两步反应生成尿素，两步反应的能量变化示意图如下：NH 3（g ） 与CO 2（g ） 反应生成尿素的热化学方程式为 ．（5）运输氨时，不能使用铜及其合金制造的管道阀门．因为，在潮湿的环境中，金属铜在有NH 3存在时能被空气中的O 2氧化，生成Cu （NH 3）42+，该反应的离子方程式为 ．10．（12分）某同学欲在实验室中对Fe 3+与I ﹣的反应进行探究，实现Fe 2+与Fe 3+的相互转化．（1）该同学最初的实验操作和现象如下：①实验Ⅰ的现象是 ．②FeCl 2溶液与新制氯水反应的离子方程式为 ．（2）该同学分析了导致实验Ⅱ现象的可能原因，并对实验方案进行了改进．改进后的实验操作和现象如下：根据实验III ，甲同学认为Fe 3+有可能与I ﹣发生氧化还原反应，请结合实验现象用简明的文字说明他得出上述结论的理由（3）该同学认为需要进一步设计实验证明根据实验Ⅲ中现象得出的结论．请补全下表中的实验方案．（4）上述实验结果表明，Fe 3+能与I ﹣发生氧化还原反应；进一步查阅资料知，参加反应的Fe 3+与I ﹣的物质的量相同．该同学结合上述实验结论，分析了实验Ⅲ中加入KSCN 后溶液变红的原因，认为Fe 3+与I ﹣反应的离子方程式应为 ．11．（15分）最新研究发现，用隔膜电解法处理高浓度乙醛废水具有工艺流程简单、电耗较低等优点，其原理是使乙醛分别在阴、电解阳极发生反应，转化为乙醇和乙酸，总反应为：2CH 3CHO +H 2O ═CH 3CH 2OH +CH 3COOH 实验室中，以一定浓度的乙醛﹣Na2SO4溶液为电解质溶液，模拟乙醛废水的处理过程，其装置示意图如图所示．（1）若以甲烷燃料电池为直流电源，则燃料电池中b极应通入（填化学式）气体．（2）电解过程中，两极除分别生成乙酸和乙醇外，均产生无色气体．电极反应如下：阳极：①4OH﹣﹣4e﹣═O2↑+2H2O②阴极：①②CH3CHO+2e﹣+2H2O═CH3CH2OH+2OH﹣（3）电解过程中，阴极区Na2SO4的物质的量（填“增大”、“减小”或“不变”）．（4）电解过程中，某时刻测定了阳极区溶液中各组分的物质的量，其中Na2SO4与CH3COOH的物质的量相同．下列关于阳极区溶液中各微粒浓度关系的说法正确的是（填字母序号）．a．c（Na+）不一定是c（SO42﹣）的2倍b．c（Na+）=2c（CH3COOH）+2c（CH3COO﹣）c．c（Na+）+c（H+）=c（SO42﹣）+c（CH3COO﹣）+c（OH﹣）d．c（Na+）＞c（CH3COOH）＞c（CH3COO﹣）＞c（OH﹣）（5）已知：乙醛、乙醇的沸点分别为20.8℃、78.4℃．从电解后阴极区的溶液中分离出乙醇粗品的方法是．（6）在实际工艺处理中，阴极区乙醛的去除率可达60%．若在两极区分别注入1m3乙醛的含量为3000mg/L的废水，可得到乙醇kg（计算结果保留小数点后1位）．参考答案与试题解析一、选择题（共7小题，每小题6分，满分42分）1．【解答】A．将工业废水直接排放到海洋中会污染海洋，不符合“绿色化学”思想，故A选；B．提高能源的利用率，可以节约能源，符合“绿色化学”思想，故B不选；C．将反应物的原子全部转化为期望的最终产物，可以减少污染，使原料的利用率提高，符合“绿色化学”思想，故C 不选；D．将开采出的煤通过干馏、气化、液化等多种途径实现其综合利用可以提高煤的利用率，符合“绿色化学”思想，故D不选．故选A．2．【解答】A、都发生萃取，有机层在上方，颜色一致，不能用浓溴水区分苯和甲苯，故A错误；B、淀粉和纤维素水解的最终产物均为葡萄糖，故B错误；C、实验室利用饱和食盐水与电石之比乙炔，饱和食盐水代替水可以防止反应过于剧烈，故C正确；D、H2N﹣CH2﹣COOH中羧基与中氨基形成二肽，也可以是H2N﹣CH2﹣COOH中氨基与中羧基形成二肽，二者可以形成2种二肽，故D错误，故选C．3．【解答】A、二氧化碳分子中碳原子与氧原子之间形成2对共用电子对，二氧化碳电子式为，故A错；B、Fe2O3分别与浓硝酸和稀硝酸发生复分解反应，生成硝酸铁与水，二者产物相同，故B错误；C、增加炼铁高炉的高度不影响化学平衡移动，CO转化率不变，故C错误；D、铁矿石粉碎后，增大与氧气的接触面积，提高该反应的化学反应速率，故D正确．故选：D．4．【解答】A．盐酸与活泼金属反应得电子作氧化剂，与MnO2反应失电子作还原剂，故A正确；B．SiO2+2C Si+2CO中，二氧化硅得电子被还原，故B错误；C．以Cu为阳极，稀硫酸为电解质，可以构成电解池发生上述反应，故C错误；D．根据得失电子相等配平该反应方程式为：8HClO2=6ClO2↑+Cl2+4H2O，每8mol亚氯酸分解转移电子的物质的量是6mol电子，所以1mol HClO2分解时，转移电子的物质的量为0.75mol电子，故D错误；故选A．5．【解答】A、充分加热样品，用碱石灰吸收逸出气体，气体为二氧化碳和水，无法求出CuCO3的质量，故A错误；B、加热至样品质量不再发生变化，称得其质量为bg，该固体为氧化铜，但氧化铜来自CuCO3和Cu（OH）2的分解，无法求出CuCO3的质量，故B错误；C、向样品中加入足量的稀盐酸，产生的气体二氧化碳，但二氧化碳微溶于水，不能为用排水法收集，无法求出CuCO3的质量，故C错误；D、向样品中加入足量的稀盐酸，充分反应，产生的气体二氧化碳，二氧化碳来自CuCO3与盐酸反应，将生成的气体全部通入到足量Ba（OH）2溶液中；过滤、洗涤、烘干，得bg固体，可根据碳酸钡的质量求出二氧化碳的质量，然后求出二氧化碳的质量，最终求出CuCO3的质量和质量分数，故D正确；故选D．6．【解答】A．甲为单质，既能与盐酸反应又能与NaOH溶液反应，则甲为Al，乙为氧气，二者反应生成丙为氧化铝，属于两性氧化物，故A正确；B．甲为短周期中原子半径最大的主族元素的单质，则甲为Na，乙为氧气，二者反应生成的丙可能为Na2O2或Na2O，故B错误；C．丙、丁混合产生白烟，且丙为18电子分子，丁为10电子分子，则丙为HCl，丁为NH3，若乙为氯气，其水溶液中含有HClO，具有漂白作用，故C正确；D．若甲、丙、戊含有同一种元素，当甲为S，乙为氧气，丙为二氧化硫，丁为HClO等具有强氧化性的物质，戊为硫酸，则含S元素的化合价由低到高的顺序为甲＜丙＜戊，故D正确；故选B．7．【解答】A、稀释前，c（AOH）=0.1mol/L，c（BOH）＞0.01mol/L，则c（AOH）＜10c（BOH），故A错误；B、稀释前A溶液中氢氧根离子浓度大于B溶液中；碱是抑制水的电离；稀释前，A溶液中由水电离出的OH﹣的浓度小于10﹣7 mol/L，故B错误；C、M点AB溶液pH相同，氢氧根离子浓度相同，所以M点A、B两种碱溶液中阳离子的物质的量浓度相等，故C 正确；D、用醋酸中和A溶液至恰好完全反应时，醋酸是弱酸，生成的醋酸根离子水解显碱性，故D错误；故选C．二、填空题（共4小题，满分58分）8．【解答】A的相对分子质量为28，能发生加成反应，应为CH2=CH2，B为BrCH2CH2Br，结合信息Ⅰ可知C为CH2=CHBr，D为CH2=CHMgBr，E为CH2=CHCH2CH2OH，A和水发生加成反应生成F为CH3CH2OH，G为CH3CHO，由信息Ⅱ可知H为CH3CH=CHCHO，I为CH3CH=CHCOOH，J为CH3CH=CHCOOCH3，K为，（1）由以上分析可知A为CH2=CH2，含有的官能团为，故答案为：；（2）B为BrCH2CH2Br，C为CH2=CHBr，B生成C的方程式为BrCH2CH2Br+NaOH CH2=CHBr+NaBr+H2O，故答案为：BrCH2CH2Br+NaOH CH2=CHBr+NaBr+H2O；（3）E为CH2=CHCH2CH2OH，含有C=C，能发生加成反应，含有﹣OH，能与Na发生反应生成氢气，与CH2=CHCH2OCH2CH3结构不同，不是同系物，分子中只有3个C原子在同一个平面上，故答案为：ac；（4）由信息Ⅱ可知G→H涉及到的反应类型有加成反应、消去反应，故答案为：加成反应、消去反应；（5）由以上分析可知I为CH3CH=CHCOOH，故答案为：CH3CH=CHCOOH；（6）J为CH3CH=CHCOOCH3，含有碳碳双键，可发生加聚反应，反应的方程式为，故答案为：如上；（7）E为CH2=CHCH2CH2OH，与E具有相同官能团的所有同分异构体为，故答案为：如上．9．【解答】（1）甲烷与水蒸气反应生成一氧化碳和氢气，该反应为CH4+H2O CO+3H2，故答案为：CH4+H2O CO+3H2；（2）减少生成物的浓度，化学平衡正向移动，所以移走氨气，减小生成物浓度，平衡右移，有利于氨生成，故答案为：移走氨气，减小生成物浓度，平衡右移，有利于氨生成；（3）①温度越大，压强越大，反应速率越大，由图可知，B对应的温度、压强大，则反应速率大，故答案为：＜；②化学平衡常数只与温度有关，显然温度不变，则化学平衡常数K不变，故答案为：不变；③在250℃、1.0×104kPa下，氨气的体积分数为50%，则N2+3H2⇌2NH3开始 1 3 0转化x 3x 2x平衡1﹣x 3﹣3x 2x所以=50%，解得x=，则氢气的转化率为×100%=66.7%，故答案为：66.7；（4）由图示可知，两步反应的完成的热效应与一步完成的热效应是相同的，将两个反应相加可得2NH3（g）+CO2（g）═CO（NH2）2（s）+H2O（l）△H=﹣134 kJ/mol，故答案为：2NH3（g）+CO2（g）═CO（NH2）2（s）+H2O（l）△H=﹣134 kJ/mol；（5）铜在有NH3存在时能被空气中的O2氧化，生成Cu（NH3）42+，该离子反应为2Cu+8NH3+O2+2H2O═2Cu（NH3）42++4OH﹣，故答案为：2Cu+8NH3+O2+2H2O═2Cu（NH3）42++4OH﹣．10．【解答】（1）①亚铁离子和硫氰化钾溶液不反应，所以向氯化亚铁溶液中滴加硫氰化钾溶液后，溶液不呈红色，再滴加氯水后，氯气把亚铁离子氧化呈铁离子，铁离子和硫氰化钾溶液反应生成络合物，导致溶液呈血红色，所以实验I的现象为滴加KSCN后溶液无明显变化，加入氯水后溶液变成红色，故答案为：滴加KSCN后溶液无明显变化，加入氯水后溶液变成红色；②氯化亚铁和氯气反应生成氯化铁，离子方程式为：2Fe2++Cl2═2Fe3++2Cl﹣，故答案为：2Fe2++Cl2═2Fe3++2Cl﹣；（2）碘水溶液呈黄色，根据溶液变成黄色，推测生成了I2，Fe3+具有较强的氧化性，可将I﹣氧化为单质I2，溶液变为黄色，故答案为：溶液变成黄色，推测生成了I2；（3）如果碘离子和铁离子发生氧化还原反应生成碘单质和亚铁离子，亚铁离子和铁氰化钾溶液反应生成蓝色沉淀，碘单质遇淀粉溶液变蓝色，碘溶于四氯化碳后溶液呈紫色，所以如果要检验碘单质和亚铁离子，可以用再滴加淀粉溶液（或CCl4；或铁氰化钾溶液）检验，反应现象是溶液变蓝（或溶液分层，下层溶液为紫色；或生成蓝色沉淀），结论：Fe3+能与I﹣发生氧化还原反应，生成I2（或Fe2+），故答案为：（4）Fe3+与I﹣发生氧化还原反应，且参加反应的Fe3+与I﹣的物质的量相同，所以该反应的离子方程式为：2Fe3++2I﹣⇌2Fe2++I2，故答案为：2Fe3++2I﹣⇌2Fe2++I2．11．【解答】（1）b为原电池的负极，发生氧化反应，应通入CH4，故答案为：CH4；（2）阳极发生氧化反应，生成乙酸和氧气，电极反应为CH3CHO﹣2e﹣+H2O═CH3COOH+2H+，阴极发生还原反应，生成乙醇和氢气，电极反应为4H++4e﹣═2H2↑或4H2O+4e﹣═2H2↑+4OH﹣，故答案为：CH3CHO﹣2e﹣+H2O═CH3COOH+2H+；4H++4e﹣═2H2↑或4H2O+4e﹣═2H2↑+4OH﹣；（3）硫酸钠不参与电解反应，物质的量不变，故答案为：不变；（4）a．钠离子经过阳离子离子交换膜进入阴极，而硫酸根离子不能经过阳离子交换膜，则c（Na+）不一定是c（SO42﹣）的2倍，故a正确；b．Na2SO4与CH3COOH的物质的量相同，则有c（Na+）=2c（CH3COOH）+2c（CH3COO﹣），故b正确；c．电荷不守恒，应为c（Na+）+c（H+）=2c（SO42﹣）+c（CH3COO﹣）+c（OH﹣），故c错误；d．醋酸为弱电解质，主要以分子形成存在，则有c（Na+）＞c（CH3COOH）＞c（CH3COO﹣）＞c（OH﹣），故d正确．故答案为：abd；（5）乙醛、乙醇的沸点的沸点不同，且相差较大，可用蒸馏的方法分离，故答案为：蒸馏；（6）废水中乙醛的质量为1m3×3kg/m3=3kg，乙醛的去除率为60%，则反应的乙醛为1.8kg，CH3CHO+2e﹣+2H2O═CH3CH2OH+2OH﹣44 461.8kg xx=1.9kg，故答案为：1.9．。