有机化学人名反应机理203页PPT
有机化学人名反应机理 203页
• 反应实例
Gomberg-Bachmann 反应（ 冈伯 格-巴赫曼）
• 芳香重氮盐在碱性条件下与其它芳香族化合物偶 联生成联苯或联苯衍生物：
反应机理
• 反应实例
参见：Sandmeyer反应， Gattermann反应， Schiemann反应
Hantzsch 合成法（韩奇）
• 两分子β-羰基酸酯和一分子醛及一分子氨发生缩 合反应，得到二氢吡啶衍生物，再用氧化剂氧化 得到吡啶衍生物。这是一个很普遍的反应，用于 合成吡啶同系物。
有些情况下水解很困难，可以用肼解来代替：
反应机理 邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反应是亲核取代
反应，取代反应产物的水解过程与酰胺的水解相似。
• 反应实例
Gattermann 反应
• 重氮盐用新制的铜粉代替亚铜盐(见Sandmeyer 反应)作催化剂，与浓盐酸或氢溴酸发生置换反 应得到氯代或溴代芳烃：
Eschweiler-Clarke 反应（刘卡特-瓦 拉赫）
• 在过量甲酸存在下，一级胺或二级胺与甲醛 反应，得到甲基化后的三级胺：
甲醛在这里作为一个甲基化试剂。
• 反应机理 反应实例
Favorskii 反应
• 炔烃与羰基化合物在强碱性催化剂如无水氢氧化钾或 氨基钠存在下于乙醚中发生加成反应，得到炔醇：
• 如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R' = R），则 Arbuzov 反应如 下：
这是制备烷基膦酸酯的常用方法。 除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR')2 和次亚膦 酸酯 R2POR' 也能发生该类反应，例如：
• 反应机理 • 一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应：
有机化学人名反应机理(比较完整)
1．Arbuzov 反应卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。
除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。
当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。
本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：一般认为是按 S N2 进行的分子内重排反应：2．Arndt-Eister 反应酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。
重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。
3．Baeyer----Villiger 反应过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。
因此，这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排：不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：4．Beckmann 重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变。
5．Bouveault---Blanc 还原脂肪族羧酸酯可用金属钠和醇还原得一级醇。
α，β-不饱和羧酸酯还原得相应的饱和醇。
芳香酸酯也可进行本反应，但收率较低。
本法在氢化锂铝还原酯的方法发现以前，广泛地被使用，非共轭的双键可不受影响。
常见人名反应及机理
1. Aldol Condensation：羟醛缩合是一种有机反应：烯醇或烯醇负离子和羰基化合物反应形成β-羟基醛或者β-羟基酮，然后发生脱水得到共轭烯酮。
反应第一步为羟醛反应，第二部反应为脱水反应。
酸催化碱催化图例使用OCH3 做碱2.Baeyer –Villiger Oxidation酮在过氧化物如过氧化氢、过氧化羧酸等氧化下，在羰基和一个邻近烃基之间引入一个氧原子，得到相应的酯的化学反应。
醛可以进行同样的反应，氧化的产物是相应的羧酸。
2.Baylis –Hillman Reactionαβ-不饱和化合物与亲电试剂（醛、酮）在合适的催化剂作用下，生成烯烃α-位加成产物的反应。
催化剂一般采用DABCO（14-二氮双环222辛烷的缩写形式，俗称：三亚乙基二胺），生成物为烯丙基醇1。
贝里斯－希尔曼反应经历叔胺与活化烯烃的Michael 加成反应启动的加成－消除反应历程4. Beckmann Rearrangement是一个由酸催化的重排反应，反应物肟在酸的催化作用下重排为酰胺。
若起始物为环肟，产物则为内酰胺。
α-二酮、α-酮酸、α-叔烃基酮反式、α-二烷基氨基酮、α-羟基酮和β-酮醚生成的肟在路易，又斯酸或质子酸的作用下断裂为腈及相应的官能团化合物。
这个反应称为―异常贝克曼重排‖称非正常贝克曼重排；二级贝克曼重排；贝克曼断裂反应等。
5. Benzoin Condensation 安息香缩合反应，又称苯偶姻缩合，是一个有机反应，是氰离子催化下两分子芳香醛进行缩合生成一个偶姻分子的反应。
由于生成物是安息香（Ph-CO-CHOH-Ph）的衍生物，故名??. Birch Reduction钠和醇在液氨中将芳香环还原成14-环己二烯的有机还原反应。
Birch 还原的重要性在于：尽管剩下的双键（非芳香性）更为活泼，该反应却能停留在环己双烯上，而不继续还原。
反应中的钠也可以用锂或钾取代，使用的醇通常是甲醇或叔丁醇。
有机人名反应及其机理
本文整理出常见的有机人名反应80多个，共计约100页，大部分内容在竞赛考察范围之内。
全国初赛有机难度虽然有所降低，但有能力冲刺决赛的选手对于有机反应必须熟练掌握，熟记反应实例与机理。
熟记有机人名反应不仅是化学竞赛的要求，也是考研的重要内容，更是对化学先驱们的尊重与缅怀。
索引：Arbuzov反应Arndt-Eister反应Baeyer-Villiger 氧化Beckmann 重排Birch 还原Bischler-Napieralski 合成法Bouveault-Blanc还原Bucherer 反应Cannizzaro 反应Chichibabin 反应Claisen 酯缩合反应Claisen-Schmidt 反应Clemmensen 还原Combes 合成法Cope 重排Cope 消除反应Curtius 反应Dakin 反应Darzens 反应Demjanov 重排Dieckmann 缩合反应Elbs 反应Eschweiler-Clarke 反应Favorskii 反应Favorskii 重排Friedel－Crafts烷基化反应Friedel－Crafts酰基化反应Fries 重排Gabriel 合成法Gattermann 反应Gattermann-Koch 反应Gomberg-Bachmann 反应Hantzsch 合成法Haworth 反应Hell-Volhard-Zelinski 反应Hinsberg 反应Hofmann 烷基化Hofmann 消除反应Hofmann 重排(降解) Houben-Hoesch 反应Hunsdiecker 反应Kiliani 氰化增碳法Knoevenagel 反应Knorr 反应Koble 反应Koble-Schmitt 反应Leuckart 反应Lossen反应Mannich 反应Meerwein-Ponndorf 反应Meerwein-Ponndorf 反应Michael 加成反应Norrish I和II 型裂解反应Oppenauer 氧化Paal-Knorr 反应Pictet-Spengler 合成法Pschorr 反应Reformatsky 反应Reimer-Tiemann 反应Reppe 合成法Robinson 缩环反应Rosenmund 还原Ruff 递降反应Sandmeyer 反应Schiemann 反应Schmidt反应Skraup 合成法Sommelet-Hauser 反应Stephen 还原Stevens 重排Strecker 氨基酸合成法Tiffeneau-Demjanov 重排Ullmann反应Vilsmeier 反应Wagner-Meerwein 重排Wacker 反应Williamson 合成法Wittig 反应Wittig-Horner 反应Wohl 递降反应Wolff-Kishner-黄鸣龙反应Yurév 反应Zeisel 甲氧基测定法亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。
常见的人名反应PowerPoint演示文稿
Meerwein-Ponndorf反应 醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热，还原成相 应的醇，而异丙醇则氧化为丙酮，将生成的丙酮由 平衡物中慢慢蒸出来，使反应朝产物方向进行。这 个反应相当于的逆向反应。
芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化 剂(如AlCl3，FeCl3, H2SO4, H3PO4, BF3, HF等) 存在下，发生芳环的烷基化反应。
+
RCl
AlCl3
R
Friedel-Crafts酰基化反应
芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、 烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催 化下发生酰基化反应，得到芳香酮：
O RC R'
光
O RC
+ R'
CO
R + R'
R R'
O： OPPenauer仲醇氧化反应 仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下，氧化 成为相应的酮，而丙酮则还原为异丙醇。这个反 应相当于Meerwein-Ponndorf反应的逆向反应。
CH
OH
ACH2R +
C C
OH Y
CH
C
C H Y
A,Y=CHO, NO2, CO2R, CN, C=O
N: Norrish 羰基化合物的光化学裂解 饱和羰基化合物的光解反应过程有两种类型，Norrish I型 和Norrish II型裂解。 Norrish I型的特点是光解时羰基与 αβ-碳之间的键断裂，形成酰基自由基和烃基自由基：
有机化学人名反应机理
1. Beckma nn 重排* * 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：反应机理：在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：2.Birch 还原芳香化合物用碱金属〔钠"钾或锂）在液氨与醇（乙醇、异丙醇或仲丁醇:）的混合液中旺原，苯坏可被as原成非共純的匕4-坏己二烯化合反应实例取代的苯也能发生还原*并且通常得到单一的还原产物9例如;NaCH3 HaNH3(liq，XEtOH3.Ca nn izzaro 反应4•反应实例4.Chichibab in 反应杂坏碱类，与碱金属的氨基物一起加热时发生胺化反应.得到相应的氨基衍生牺如毗喘与氨基钠反应生成2-氨基毗碇，如果世位已被占据，则得片氨基毗噪，但产率很低*本法是在樂环上引入氨基的简便有敢的方法’广泛适用于各种氮杂芳环，如苯并咪毗异劇t叮喘和菲喘类化合枷均能发生本反应。
哇咻、毗嗪、曙咗、囈醴类化合物反应较为困难。
氨基化试剂除氨基钠、氨基钾外J还可以用取代的碱金属氯优物：f J + Nmc冋--------------- rl反应实例吡啶类化合物不易进行硝化，用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法，广泛适用于各种氮杂芳环,如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应5.Claise n酯缩合反应含有幻氢的酯在醇讷等碱性缩合剂作用下发生縮合作用，失去f子醇得到酸酯。
如2分子乙酸乙酯左金属钠和少量乙醇作用下发生缩含得到乙酰乙酸乙酯。
C a H5ONa2也岁0角论-------- 一GHgCOCH云0心眄75%二元羧酸酯的分子内酯缩合见Dieckma nn 缩合反应。
有机化学人名反应机理
1.Beckmann 重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：反应机理：在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：2. Birch还原反应实例3.Cannizzaro 反应4.反应实例4. Chichibabin反应反应实例吡啶类化合物不易进行硝化，用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。
本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法，广泛适用于各种氮杂芳环，如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应。
5. Claisen酯缩合反应二元羧酸酯的分子内酯缩合见Dieckmann 缩合反应。
反应机理反应实例6. Claisen重排烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚。
当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时，重排主要得到邻位产物，两个邻位均被取代基占据时，重排得到对位产物。
对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。
交叉反应实验证明：Claisen重排是分子内的重排。
采用 γ-碳 14C 标记的烯丙基醚进行重排，重排后 γ-碳原子与苯环相连，碳碳双键发生位移。
两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后则仍是α-碳原子与苯环相连。
芳环上取代基的电子效应对重排无影响。
取代的烯丙基芳基醚重排时，无论原来的烯丙基双键是Z-构型还是E-构型，重排后的新双键的构型都是E-型，这是因为重排反应所经过的六员环状过渡态具有稳定椅式构象的缘故。
反应实例Claisen 重排具有普遍性，在醚类化合物中，如果存在烯丙氧基与碳碳相连的结构，就有可能发生Claisen 重排。
7. Clemmensen还原醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基：此法只适用于对酸稳定的化合物。
有机化学人名反应机理
Friedel－Crafts烷基化反应
• 芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催 化剂(如AlCl3，FeCl3, H2SO4, H3PO4, BF3, HF 等)存在下，发生芳环的烷基化反应。
卤代烃反应的活泼性顺序为：RF > RCl > RBr > RI ; 当烃基超过3个碳原子时，反应过程中易发生 重排。
• 反应实例
Cope 重排（ 科普）
• 1,5-二烯类化合物受热时发生 类似于 O-烯丙基重排为 C-烯 丙基的重排反应(Claisen 重排) 反应称为Cope重排。这个反应 30多年来引起人们的广泛注意。 1,5-二烯在150—200℃单独加 热短时间就容易发生重排，并 且产率非常好。
• Cope重排属于周环反应，它和其它周环反应的特点一样， 具有高度的立体选择性。例如：内消旋－3,4-二甲基-1,5己二烯重排后，得到的产物几乎全部是(Z, E)-2,6辛二烯：
这是一个重排反应，在合成上意义不大，但可以了解环 发生的一些重排反应。
• 反应机理
反应实例
1-氨甲基环烷醇也能发生类似的重排反应，详 见Tiffeneau-Demjanov重排。
Dieckmann 缩合反应（狄克曼）
• 反应机理:见 Claisen 酯缩合反应。
• 反应实例
Diels-Alder 反应
• 含有一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯体) 与共轭二烯类化合物(双烯体)发生1,4-加成，生 成六员环状化合物：
这个反应极易进行并且反应速度快，应用范围极广泛， 是合成环状化合物的一个非常重要的方法。 带有吸电子取代基的亲双烯体和带有给电子取代基的双烯 体对反应有利。常用的亲双烯体有：
下列基团也能作为亲双烯体发生反 应：
有机化学人名反应机理报告PPT文档共204页
21、要知道对好事的称颂过于夸大，也会招来人们的反感轻蔑和嫉妒。——培根 22、业精于勤，荒于嬉；行成于思，毁于随。——韩愈
有机化学人名反应机理报告
16、自己选择的路、跪着也要把它走 完。 17、一般情况下)不想三年以后的事， 只想现 在的事 。现在 有成就 ，以后 才能更 辉煌。
18、敢于向黑暗宣战的人，心里必须 充满光 明。 19、学习的关键--重复。
20、懦弱的人只会裹足不前，莽撞的 人只能 引为烧 身，只 有真正 勇敢的 人才能 所向披 靡。
23、一切节省，归根到底都归结为时间的节省。——马克思 24、意志命运往往背道而驰，决心到最后会全部推倒。——莎士比亚
25、学习是Βιβλιοθήκη 动，是充满思想的劳动。——乌申斯基
谢谢！
《有机化学人名反应》课件
人名反应的定义与重要性
定义
人名反应是指以科学家或化学家的名字命名的有机化学反应。这些反应通常具 有独特性、重要性或实用性。
重要性
人名反应是化学领域中的重要知识，掌握这些反应有助于理解有机化学的基本 原理，提高解决实际问题的能力。同时，人名反应也是化学领域中科学研究的 成果，体现了人类对化学反应的深入认识和探索。
一种重要的烷基化反应
详细描述
Friedel-Crafts反应是一种在芳香化合 物中引入烷基的亲电取代反应。通常 在路易斯酸（如AlCl3）催化下进行， 该反应广泛应用于有机合成中。
Wittig 反应
总结词
制备烯烃的经典方法
详细描述
Wittig反应是一种通过磷酸酯和醛之间的反应制备烯烃的方法。该反应涉及一个五元环 过渡态，生成具有特定立体化学特征的烯烃。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
在材料科学中的应用
材料科学是一个跨学科的领域，涉及材料的设计、制备、性 能和应用。人名反应在材料科学中的应用主要涉及新型材料 的合成和改性。
通过人名反应，可以合成出具有优异性能和功能的新型材料 ，如高分子材料、陶瓷材料、复合材料等。这些材料在能源 、环境、信息等领域具有广泛的应用前景，为科技进步和社 会发展提供重要支持。
亲电取代反应
总结词
亲电取代反应是一种有机化学反应，其中亲电试剂进攻并取代反应物分子中的某 个基团。
详细描述
这类反应通常发生在苯环、芳香烃和杂环化合物的反应中，其中亲电试剂具有正 电性，能够进攻富电子的碳原子。常见的亲电取代反应包括：EAS reaction、 Elimination reaction等。
详细描述
这类反应通常发生在烯烃、炔烃和芳香烃的反应中，其中加成试剂能够与不饱和键结合形成新的键。 常见的加成反应包括：Diels-Alder reaction、Addition reaction等。
常见的人名反应PowerPoint演示文稿
190oC
O CH3 C
C CH3 O
Criegee 邻二醇四醋酸铅氧化裂介
R1 R2
C C
R4 R3
Pb(OAc)4
R1 R2
C O +
R4 R3
C O
D: Darzቤተ መጻሕፍቲ ባይዱn 醛酮与α卤代酯的缩合反应
ClCH2COOEt NaOEt Cl R C - CHCOOEt R' O -
O CH COOEt + R C R' Cl R C - CHCOOEt R' O
O O R' + NH R C CH3 + H C H R'' H2O O R' RC CH2CH2 N R''
Meerwein-Ponndorf反应 醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热，还原成相 应的醇，而异丙醇则氧化为丙酮，将生成的丙酮由 平衡物中慢慢蒸出来，使反应朝产物方向进行。这 个反应相当于的逆向反应。
1
R
O Cl 3 C C-R R
2
R O-
RO
O R1 3 C C-R R
2
Br O CH3 C C CH3 C2H5ONa CH3 EtOEt
O C CH3 C CH3 CH2
C2H5O
O C OC2H5 CH3 C CH CH3 3
O
Cl CH3ONa
O CH3O
O C OCH3
Friedel-Crafts 芳环烷基化
Hinsberg反应
伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺 沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于碱(如氢氧化钠)溶液，仲胺 生成的沉淀则不溶，叔胺与对甲苯磺酰氯不反应。此反应可用 于伯仲叔胺的分离与鉴定。
《有机人名反应》课件
4. Heck反应
概念和原理，反应机理，应用和实例。 • 介绍Heck反应的概念和原理 • 解释反应机理 • 探讨反应在有机合成中的应用和实例
5. Sonogashira反应
概念和原理，反应机理，应用和实例。 • 介绍Sonogashira反应的概念和原理 • 解释反应机理 • 探讨反应在有机合成中的应用和实例
总结
通过学习这些有机人名反应，可以更好地了解化学反应的原理和应用，有助 于提高对化学知识的理解和掌握。
《有机人名反应》PPT课 件有 Nhomakorabea人名反应
本课程将介绍一些以有机人名命名的反应。这些反应是化学家们在研究中发 现和发展出来的，具有一定的实用价值。
1. Friedel-Crafts反应
概念和原理，反应机理，应用和实例。 • 介绍Friedel-Crafts反应的概念和原理 • 解释反应机理 • 探讨反应在各个领域中的应用和实例
2. Grignard反应
概念和原理，反应机理，应用和实例。 • 介绍Grignard反应的概念和原理 • 解释反应机理 • 探讨反应在有机合成中的应用和实例
3. Wittig反应
概念和原理，反应机理，应用和实例。 • 介绍Wittig反应的概念和原理 • 解释反应机理 • 探讨反应在有机合成中的应用和实例
有机化学人名反应机理
肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：反应机理：在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：2.Birch 还原芳香化合物用碱金属〔钠"钾或锂）在液氨与醇（乙醇、异丙醇或仲丁醇:）的混合液中旺原，苯坏可被as原成非共純的匕4-坏己二烯化合反应实例取代的苯也能发生还原*并且通常得到单一的还原产物9例如;NaCH3 HaNH3(liq，XEtOH3.Ca nn izzaro 反应4•反应实例4.Chichibab in 反应杂坏碱类，与碱金属的氨基物一起加热时发生胺化反应.得到相应的氨基衍生牺如毗喘与氨基钠反应生成2-氨基毗碇，如果世位已被占据，则得片氨基毗噪，但产率很低*本法是在樂环上引入氨基的简便有敢的方法’广泛适用于各种氮杂芳环，如苯并咪毗异劇t叮喘和菲喘类化合枷均能发生本反应。
哇咻、毗嗪、曙咗、囈醴类化合物反应较为困难。
氨基化试剂除氨基钠、氨基钾外J还可以用取代的碱金属氯优物：f J + Nmc冋--------------- rl反应实例吡啶类化合物不易进行硝化，用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法，广泛适用于各种氮杂芳环,如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应5.Claise n酯缩合反应含有幻氢的酯在醇讷等碱性缩合剂作用下发生縮合作用，失去f子醇得到酸酯。
如2分子乙酸乙酯左金属钠和少量乙醇作用下发生缩含得到乙酰乙酸乙酯。
C a H5ONa2也岁0角论-------- 一GHgCOCH云0心眄75%二元羧酸酯的分子内酯缩合见Dieckma nn 缩合反应。
反应机理—乙醱乙酯的e-氢酸性很弱(^^24.5),而乙醇W又是一个扌且对较弱的碱(乙醇的厨,-1") •因此.乙酸乙酯与乙醇钠作用所形成的负离子衽平衡律系中是很少的口旦由丁■最后沪韧乙猷乙酸乙酯是一十比较强的酸，能与乙醇钠作用形成彳艮稳罡的负离子，从而使半衝朝产物方向移动。
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• 在立体化学上，表现为经过椅式环状过渡态：
反应实例
Cope 消除反应
• 反应机理
• 反应实例
Curtius 反应（库尔提斯）
• 酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯:
异氰酸酯水解则得到胺：
• 醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为 亚甲基：
此法只适用于对酸稳定的化合物。对酸不稳定而对碱稳定 的化合物可用Wolff-Kishner-黄鸣龙反应还原。 反应机理 本反应的反应机理较复杂，目前尚不很清楚。
• 反应实例
Combes 合成法（库姆斯喹啉合成法）
在氨基的间位有强的邻、对位定位基团存在时，关环反应 容易发生；但当强邻、对位定位基团存在于氨基的对位时， 则不易发生关环反应。
反应机理： 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水， 同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上， 所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如
• 反应实例
Hale Waihona Puke Birch 还原（伯奇）反应实例
反应机理
Birch 还原
Bischler-Napieralski 合成法（比施勒－纳皮 耶拉尔斯基）
反应实例
Arndt-Eister反应
反应机理
• 反应实例：
Baeyer-Villiger 氧化（拜耶尔维利格）
• 反应机理
• 反应实例
Beckmann 重排（贝克曼）
• 肟在酸如硫酸、多聚磷酸 以及能产生强酸的五氯化 磷、三氯化磷、苯磺酰氯、 亚硫酰氯等作用下发生重 排，生成相应的取代酰胺， 如环己酮肟在硫酸作用下 重排生成己内酰胺：
吡啶类化合物不易进行硝化，用硝基还原法制备氨基 吡啶甚为困难。本反应是在杂环上引入氨基的简便有效 的方法，广泛适用于各种氮杂芳环，如苯并咪唑、异喹 啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应。
Claisen重排（克莱森）
• 烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排，生成烯丙
基酚。
当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时，重 排主要得到邻位产物，两个邻位均被取代基占据时， 重排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此 类重排反应。
• 如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R' = R），则 Arbuzov 反应如 下：
这是制备烷基膦酸酯的常用方法。 除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR')2 和次亚膦 酸酯 R2POR' 也能发生该类反应，例如：
• 反应机理 • 一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应：
• 反应机理 反应实例
Dakin 反应（达金）
• 反应机理 反应实例
Darzens 反应(达尔森）
• 反应机理
• 反应实例
Demjanov 重排（蒂芬欧–捷姆扬诺夫）
• 环烷基甲胺或环烷基胺与亚硝酸反应，生成环扩大与 环缩小的产物。如环丁基甲胺或环丁胺与亚硝酸反应， 除得到相应的醇外，还有其它包括重排的反应产物：
有机化学人名反应
Arbuzov反应（艾伯佐夫反应）
• 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成 烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：
a
卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷 外，烯丙型或炔丙型卤化物、α-卤代醚、α-或 β-卤代酸酯、对 甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基 各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯 可以由醇与三氯化磷反应制得：
• 取代的烯丙基芳基醚重排时，无论原来的烯丙基双键是 Z-构型还是E-构型，重排后的新双键的构型都是E-型，
这是因为重排反应所经过的六员环状过渡态具有稳定椅 式构象的缘故。
• 反应实例
• Claisen 重排具有普遍性，在醚类化合物中，如 果存在烯丙氧基与碳碳相连的结构，就有可能发 生Claisen 重排。
交叉反应实验证明：Claisen重排是分子内的重 排。采用 g-碳 14C 标记的烯丙基醚进行重排，重 排后 g-碳原子与苯环相连，碳碳双键发生位移。
两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后则仍 是a-碳原子与苯环相连。
• 反应机理
Claisen 重排是个协同反应，中间经过一个环状过 渡态，所以芳环上取代基的电子效应对重排无影响。
• 反应机理 反应实例
Bouveault-Blanc还原（ 鲍维特-勃朗克还 原反应）
反应实例
• 反应机理
Bucherer 反应（布赫尔反应）
反应实例
反应机理
Cannizzaro 反应（坎尼扎罗）
反应机理
• 反应实例
Chichibabin 反应（齐齐巴宾）
• 反应机理
• 反应实例
Claisen 酯缩合反应
• 反应机理
• 反应实例
Claisen-Schmidt 反（克莱森-斯密特）
一个无α-氢原子的醛与一个带有α-氢原子的脂肪族醛或酮 在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失 水得到α，β不饱和醛或酮:
• 反应机理
反应实例
Clemmensen 还原(克莱门森）
• 反应实例
Cope 重排（ 科普）
• 1,5-二烯类化合物受热时发生 类似于 O-烯丙基重排为 C-烯 丙基的重排反应(Claisen 重排) 反应称为Cope重排。这个反应 30多年来引起人们的广泛注意。 1,5-二烯在150—200℃单独加 热短时间就容易发生重排，并 且产率非常好。
• Cope重排属于周环反应，它和其它周环反应的特点一样， 具有高度的立体选择性。例如：内消旋－3,4-二甲基-1,5己二烯重排后，得到的产物几乎全部是(Z, E)-2,6辛二烯：
• 从烯丙基芳基醚重排为邻烯丙基酚经过一次[3,3] 迁移和 一次由酮式到烯醇式的互变异构；两个邻位都被取代基占 据的烯丙基芳基酚重排时先经过一次[3,3] 迁移到邻位 (Claisen 重排)，由于邻位已被取代基占据，无法发生互变 异构，接着又发生一次[3,3] 迁移(Cope 重排)到对位，然 后经互变异构得到对位烯丙基酚。