石墨烯修饰电极对肾上腺素电催化性能的研究_郭宪厚
石墨烯Nafion膜修饰电极对痕量核黄素的测定
第29卷第3期 齐 齐 哈 尔 大 学 学 报 Vol.29,No.3 2013年5月 Journal of Qiqihar University May,2013石墨烯/Nafion膜修饰电极对痕量核黄素的测定孙洪力，杨铁金，杜江，富菲（齐齐哈尔大学 化学与化学工程学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006）摘要：采用Hummers法制备石墨烯对玻碳电极进行修饰，表面修饰效果采用电子显微镜进行表征，对测定条件进行优化。
用循环伏安法（CV）和差分脉冲伏安法（DPV）对核黄素（RF）的电化学行为进行了研究。
实验结果表明，与裸玻碳电极相比，石墨烯/Nafion膜修饰电极显示出很好的催化作用，核黄素在修饰电极上得到的氧化还原峰电流显著增强。
还原峰电流与核黄素的浓度在3.0×10-6～2.0×10-5mol·L-1范围内成线性，线性关系数R=0.9946,检测限为1.0×10-6mol·L-1。
用此方法测定了维生素B2片中维生素B2的含量，效果较好。
关键词：化学修饰电极；VB2；石墨烯；Nafion中图分类号：O657.1 文献标志码：A 文章编号：1007-984X(2013)03-0047-03核黄素（维生素B2，简写VB2）为常见的水溶性维生素，它是人体必需的13种维生素之一，是黄素单苷酸（FMN）和黄素腺嘌呤二核苷酸（FAD）的重要组成部分，起到递氢作用。
其广泛应用于医药、食品和生化领域。
因此建立灵敏、可靠、简单的核黄素测定方法具有重要的实际意义[1]。
石墨烯是在2004年由英国曼彻斯特大学Ceim课题组发现的。
作为单原子层的二维石墨晶体模型．它具有很多优异的性能，如大的比表面积、高机械强度、对许多氧化还原反应有良好的电催化活性以及超强的电子传导能力。
本实验把剥离的石墨烯悬浮液及Nafion涂覆到玻碳（GC）电极表面，制成性能更优良的电极，实现了对痕量核黄素的高灵敏度、高选择性的测定，并且制作方便、方法简单可靠[2-4]。
石墨烯修饰金电极的制备及其同时测定多巴胺和尿酸
石墨烯修饰金电极的制备及其同时测定多巴胺和尿酸艾永青;胡芹芹;肖虎勇;连盼盼;吕鉴泉【摘要】Graphene modified gold electrode(Gr/Au) was got by the method that fresh grapheme which was prepared based on the Hummers method was attached to the surface of gold electrode.The electrochemical properties of the graphene modified gold electrode and the electrochemical behaviors of dopamine and uric acid at Gr/AuElectrode were investigated by cyclic voltammetry.The result shows that the electrochemical oxidation and reduction of dopamine and uric acid could be electrocatalyzed.Dopamine and Uric acid could be detected simultaneously with the exist of ascorbic acid.There are linear relationships between the anoidic peak current and the concentration ofdopamine(1.0~1000 μmol/L),uric acid(30~1000 μmol/L) in diff erential pulse voltammograms,the detection limits are 0.67 μmol/L and 6.0μmol/L,respectively.%将Hummers法合成的新鲜石墨烯滴涂于金电极表面,制备了石墨烯修饰金电极（Gr/AuE）。
石墨烯-纳米金复合物修饰电极用于异烟肼及抗坏血酸的同时测定
石墨烯-纳米金复合物修饰电极用于异烟肼及抗坏血酸的同时测定杨君;刘志敏;展海军;王珍玲【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2014(033)004【摘要】制备了石墨烯-纳米金(GR/Au)复合物修饰的玻碳电极,并将其用于异烟肼(INZ)和抗坏血酸(AA)的同时检测.在0.1 mol·L-1 PBS(pH3.5)缓冲溶液中,采用循环伏安法分别考察了INZ及AA的电化学行为.结果显示,INZ及AA的氧化峰电流均与扫速(50～300 mV·s-1)的平方根呈良好线性关系,且复合物修饰电极对INZ及AA的氧化显示出高的催化性能,二者之间产生明显的峰分离(△V=170 mY).在最优实验条件下,当AA存在时,INZ的氧化峰电流与其浓度在3.0×10-6～1.5 ×10-4 mol· L-1范围内呈良好的线性关系,其检出限为8.0×10-7 mol·L-1.而当INZ存在时,AA的氧化峰电流与其浓度在3.0×10-5～1.0×10-3 mol·L-1范围内呈良好的线性关系,其检出限为6.0×10-6 mol· L-1.将此修饰电极用于药物中INZ及AA的测定,结果满意.【总页数】6页(P403-408)【作者】杨君;刘志敏;展海军;王珍玲【作者单位】河南工业大学化学化工学院,河南郑州450001;河南工业大学化学化工学院,河南郑州450001;河南工业大学化学化工学院,河南郑州450001;河南工业大学化学化工学院,河南郑州450001【正文语种】中文【中图分类】O657.1;TQ460.72【相关文献】1.石墨烯-Nafion/纳米金复合物修饰玻碳电极阳极溶出伏安法测定大米中痕量锌[J], 张春梅;吴峰;李柏元;杨欣2.电化学共沉积石墨烯/金纳米颗粒复合物修饰玻碳电极用于木材、纺织品中五氯苯酚的测定 [J], 庞书南;吴天良;梁毅;苏丽;白杨3.石墨烯/ZnO纳米复合材料修饰电极测定抗坏血酸 [J], 翟江丽;于晓宇;范亚;刘天赐;钱春悦;马雷雷4.基于纳米金-聚多巴胺-硫堇-石墨烯/壳聚糖/葡萄糖氧化酶纳米复合物膜修饰电极构建的葡萄糖生物传感研究 [J], 苏丽婷;刘盼;彭花萍;刘爱林5.抗坏血酸在纳米金/石墨烯复合物修饰电极上的电化学行为研究 [J], 刘彦培;张艳丽;杨应彩;庞鹏飞因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
石墨烯修饰电极测定β2-受体激动剂
石墨烯修饰电极测定β2-受体激动剂
沈丽;刘艳
【期刊名称】《分析化学》
【年(卷),期】2009(37)A03
【摘要】β2-受体激动剂是苯乙醇胺的衍生物，多数可起到缓解哮喘症状的作用。
该类药物还具有促进肌肉生长，减少脂肪沉积等作用。
因此有人将该药物应用于家畜养殖中，也有一些运动员服用该类药物以提高成绩。
但是，β2-受体激动剂会使一些易感人群产生中毒症状，严重危害人类健康。
目前己报道的方法有光谱法、色谱法及酶联免疫法等。
【总页数】1页(P52)
【作者】沈丽;刘艳
【作者单位】吉林大学化学学院,长春130012
【正文语种】中文
【中图分类】S856.9
【相关文献】
1.基于石墨烯/离子液体/壳聚糖修饰电极的制备及对2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的测定 [J], 安惠惠;王艳妮;雷茜;
2.聚2-甲氧氨基-2-(2-氨基噻唑)-4-乙酸修饰电极对多巴胺、尿酸与亚硝酸盐的同时测定 [J], 姚洪;杨轶辉;杨岱;张雷
3.基于石墨烯/离子液体/壳聚糖修饰电极的制备及对2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的测定 [J], 安惠惠;王艳妮;雷茜
4.修饰碳纤维簇微盘电极检测三种β2-肾上腺素受体激动剂 [J], 楚朝晖;孙雪梅
5.氮掺杂石墨烯与发夹DNA修饰的电极为工作电极-差分脉冲伏安法用于测定多巴胺 [J], 宋泽萱;王艳仙;康维钧;牛凌梅
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石墨烯修饰玻碳电极测定邻苯二酚
１ 实验部分
１ ． １ 仪器和试剂 Ｃ Ｈ Ｉ ７ ６ ０ Ｃ型电化学工作站（ 上海辰华仪器公司） ； Ｓ Ｋ ３ ３ ０ ０ Ｈ 型超声波清洗仪（ 上海科导超声仪器有 限公司） ； Ｍ Ｅ Ｃ １ １ ２ Ｂ型磁力搅拌器（ 江苏江分仪器有限公司） ； 三电极体系： 石墨烯修饰玻碳电极或者裸 玻碳电极为工作电极， 铂电极为对电极， 饱和甘汞电极（ Ｓ Ｃ Ｅ ） 为参比电极。Ｃ Ｎ Ｔ ｓ 和氧化石墨由湖南大 学化工学院提供； Ｎ ， Ｎ 二甲基甲酰胺、 硝酸、 磷酸二氢钠、 磷酸氢二钠、 肼、 无水乙醇、 邻苯二酚（ Ｃ Ａ Ｔ ） 及 其它试剂均为分析纯， 水为二次蒸馏水 １ ． ２ 石墨烯的制备 按照文献［ １ ７ ］ 方法， 取１ ０ ０ｍ ｇ 直径为 ０ １ ５ｍ ｍ的氧化石墨放入装有 １ ０ ０ｍ Ｌ蒸馏水的 ２ ５ ０ｍ Ｌ圆 底烧瓶中， 用超声波振荡至溶液清晰透明无颗粒状物质时， 加入 ５ ０ｍ Ｌ肼溶液， 加热至 １ ０ ０℃， 回流 ２ ４ｈ ， 过滤并用水和无水乙醇洗涤后干燥。制得黑色的粉末石墨烯， 密封保存待用。
Ｔ ｈ ｅｓ ｃ ａ ｎｒ ａ ｔ ｅｉ ｓ２ ０ ，４ ０ ，６ ０ ，８ ０ ，１ ０ ０ ，１ ２ ０ ，１ ４ ０ ，ａ ｎ ｄ １ ６ ０ｍ Ｖ／ ｓ ｆ ｒ ｏ ｍａ ｒ ｒ ｏ ｗｒ ｅ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙ
Au 超分子自组装膜修饰电极测定肾上腺素
6-OTs-β-CD/PDDA/Au超分子自组装膜修饰电极测定肾上腺素段烁；徐晓萌；徐帅；周长利*济南大学化学化工学院，250022肾上腺素(图1)是一种广泛存在于神经组织和体液中的激素类神经递质,与神经系统和脑部功能密切相关，其浓度变化会引发多种疾病。
因此，肾上腺素浓度检测对于神经生理学研究、疾病诊断及相关药物的质量控制均非常重要，在临床医学等方面具有重要的实际意义。
国内外测定肾上腺素通常用高效液相色谱法，离子色谱法，流动注射法，化学发光法，电化学法等。
本文制备了超分子自组装膜修饰电极6-OTs-β-CD/PDDA/Au，以其为基础研究了肾上腺素的电化学行为，结果表明修饰电极对肾上腺素的具有较好的催化作用，极大增进了测定的灵敏度和选择性。
HO HOOHNHCH3图1 肾上腺素结构式图2 肾上腺素在不同电极上的差分脉冲图本文利用DPV法得到了肾上腺素工作曲线，在1.0×10-5~1.0×10-3 mol/L浓度范围内，肾上腺素的氧化峰电流与其浓度呈现良好的线性关系，检出限 5.0×10-6 mol/L，实验结果表明修饰电极对肾上腺素的测定效果良好(图2)。
参考文献[1] 童裳伦，朱岩，杨景和．稀土离子荧光探针对肾上腺素的测定．分析化学，2000，28(3)：293-295．[2] Zhang H M, Zhou X L, Li N Q, et al. Studies of the Electrochemical Behavior of Epinephrine at aHomocysteine Self-assembled Electrode. Talanta, 2002, 56: 1081-1088．The Detect of Adrenaline at 6-OTs-β-CD/PDDA/Au SupramoleculeSelf-assemble Membrane Modified ElectrodeShuo Duan, Shuai Xu, Xiaomeng Xu, Changli Zhou.(School of chemistry and chemical engineering, University of Jinan, 250022)。
高性能石墨烯复合材料的制备及其电催化性能研究
高性能石墨烯复合材料的制备及其电催化性能研究石墨烯具有独特的二维结构和优异的物理、化学特性，使其成为材料科学领域的研究热点。
同时，与其他材料相比，石墨烯的电催化性能也备受关注。
在高性能石墨烯复合材料的制备及其电催化性能研究中，研究人员通过改变石墨烯的复合方式和结构调控，进一步提高了石墨烯复合材料的性能。
本文将从制备方法、复合材料的结构和电催化性能三个方面进行综述。
高性能石墨烯复合材料的制备方法多样，常见的方法包括物理复合、化学还原法和电化学法等。
物理复合是最简单、最常用的方法之一，通过物理混合石墨烯和其他材料，如金属、半导体等，可以实现不同材料之间的相互作用和优化性能。
化学还原法是将氧化石墨烯与还原剂反应，重新还原成石墨烯，同时掺杂其他材料，如金属、二氧化硅等，从而形成复合材料。
电化学法是利用电化学反应将石墨烯沉积到基底上，形成复合结构。
不同的制备方法对石墨烯的结构和性能具有重要影响，研究人员可以根据需求选择合适的方法进行制备。
石墨烯复合材料的结构调控也是提高其性能的关键。
通过控制复合材料的组成、形貌和结构，可以调控石墨烯复合材料的性能。
例如，石墨烯与金属复合可以提高电催化反应的活性，增强电流密度和电荷传输性能；石墨烯与半导体复合可以调控能带结构，提高能带的调控性。
此外，还可以通过控制石墨烯的层数、缺陷密度和表面修饰等来改变石墨烯复合材料的性能。
因此，在制备过程中，研究人员需要结合实际需求进行结构调控，以获得高性能的石墨烯复合材料。
关于石墨烯复合材料的电催化性能研究主要集中在电催化还原和电催化氧化两个方向。
电催化还原反应是将物质从高价态还原为低价态的反应，其反应速度和效率对于电池、传感器等电子器件的性能具有重要影响。
石墨烯复合材料的引入可以提高催化剂的活性，增加电池的能量密度和循环寿命。
例如，石墨烯与金属复合材料在电催化还原中表现出优异的活性和稳定性，具有广泛的应用潜力。
电催化氧化反应是将物质从低价态氧化为高价态的反应，其反应速度和效率对于燃料电池、光电池等能源器件的性能有很大影响。
羧基化石墨烯修饰玻碳电极对多巴胺电催化性能影响的研究
２１ ０ ２年
同元 辉 ， ： 等 羧基 化石 墨烯修 饰玻 碳 电极 对 多巴胺 电催化 性 能影响 的研 究
第 ２规
为参 比电极 （ 本实 验所有 电位 均相对 于 Ｓ Ｅ ．首先 Ｅ ）
Ｎ Ｐ 一 ６ Ｏ缓 冲溶 液 中 ， 过 循 环伏 安法 测 ａＨ Ｏ Ｃ Ｈ。 通 定 ２５×１ ｍ ｌＬＤ 在 不 同稀 释 剂 分 散 的羧 基 ． ０ ｏ Ａ ／
中图分 类号 ： ４ ０６６ 文献 标识 码 ： Ａ
石 墨烯具 有高 的 机械 强 度 … 、 的 比表 面 积 以 大
公 司产 品 ）多 巴胺 （ Ａ 中 国药 品生 物 制 品 检定 所 ； Ｄ
产 品 ） Ｎ， ； Ｎ一二 甲基司产 品 ） 丙酮 （ 津科 密 欧 化学 试 剂有 ； 天 限公 司产 品 ） 乙醇 （ 津科 密 欧化 学 试剂 有 限 公 司 ； 天 产 品） Ｎ ２ Ｐ ４ ６ Ｏ 缓 冲溶 液 ； ； ａＨ Ｏ 一Ｃ Ｈ８ ７ 所用 试 剂 均为
第３ ４卷 第 ２期
Ｖｏ ． ４ １３ Ｎｏ． ２
菏
泽
学
院
学 报
２１ ０ ２年 ４月
Ａｐ ． ｒ ２ ２ ０１
Ｊｕ ａ ｆＨｅ ｅＵｎｖ ｒｉ ｏ ｒ ｌｏ ｚ ｉｅ ｓ ｙ ｎ ｔ
文章编号 ：６ ３— １３ ２ １ ）２— ０ ６— ４ １７ ２ ０ （０ ２ ０ ０ ５ ０
及强的电子传导能力 ， 近年来受到广泛的关注和发 展 ，被 应 用 于 各 个 领 域 ．但 石 墨烯 团 聚 非 常严 重 ， 极性 或非 极性 溶剂 中难 以分 散 ， 大地 限制 了 在 极
其 研究 和 应用领 域 的 拓展 ， 以越 来 越多 的研究 者 所 对 石 墨烯 进行改 性研究 ．在石 墨烯 上 引入 特定 的 官
石墨烯修饰电极在药物分析中的应用
石墨烯修饰电极在药物分析中的应用作者：韩璐黄大波来源：《当代化工》2017年第06期摘要：总结了近年来国内外的研究成果，分别从抗菌消炎类药物、解热镇痛类药物、神经系统类药物、心脑血管类药物、抗病毒类药物、维生素类药物等几方面综述了石墨烯修饰电极在药物分析中的最新研究进展。
关键词：石墨烯；修饰电极；药物分析；综述中图分类号：O 657 文献标识码： A 文章编号： 1671-0460（2017）06-1200-04Application of Graphene Modified Electrodes in Pharmaceutical AnalysisHAN Lu1， HUANG Da-bo2（1. Department of Chemical Engineering， Yingkou Institute of Technology ， Liaoning Yingkou 115014，China；2. Criminal Police Detachment of Yingkou Public Security Bureau， Liaoning Yingkou 115000，China）Abstract： Recent research achievements of graphene modified electrodes at home and abroad were summarized， application of graphene modified electrodes in determination of antibacterial and anti-inflammatory drugs， antipyretic analgesics drugs， nervous system drugs， cardiovascular and cerebrovascular drugs， antiviral drugs and vitamins was discussed.Key words： Graphene； Modified electrode； Pharmaceutical analysis； Review药品的特殊性，决定了其与人的生命息息相关。
石墨烯修饰电极在药物分析中的应用
石墨烯修饰电极在药物分析中的应用韩璐;黄大波【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2017(046)006【摘要】总结了近年来国内外的研究成果,分别从抗菌消炎类药物、解热镇痛类药物、神经系统类药物、心脑血管类药物、抗病毒类药物、维生素类药物等几方面综述了石墨烯修饰电极在药物分析中的最新研究进展.%Recent research achievements of graphene modified electrodes at home and abroad were summarized, application of graphene modified electrodes in determination of antibacterial and anti-inflammatory drugs, antipyretic analgesics drugs, nervous system drugs, cardiovascular and cerebrovascular drugs, antiviral drugs and vitamins was discussed.【总页数】4页(P1200-1203)【作者】韩璐;黄大波【作者单位】营口理工学院化学工程系, 辽宁营口 115014;营口市公安局刑警支队, 辽宁营口 115000【正文语种】中文【中图分类】O657【相关文献】1.化学修饰电极在药物分析中的应用与发展 [J], 程寒;明月;杨沫;王惠霞;万梦婷2.化学修饰碳糊电极及其在药物分析中的应用 [J], 徐国海;李秀超;胡柏林;孟军;汪忠波3.碳纳米管化学修饰电极及其在药物分析中的应用 [J], 吕少仿4.纳米材料化学修饰电极的制备及其在药物分析中的应用 [J], 董晓东;赵建玲;于朝云;杨慧5.化学修饰碳糊电极及其在药物分析中的应用 [J], 刘蔚因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
石墨烯修饰电极电化学检测食盐中碘
石墨烯修饰电极电化学检测食盐中碘吴锁柱;郭俊杰;韩悌云;霍乃蕊;程原生【摘要】采用石墨烯修饰电极,建立一种电化学检测食盐中碘的新方法.石墨烯修饰电极通过一步电化学沉积法将胶体水溶液中的氧化石墨烯沉积到电极表面制得.考察了电极浸泡时间和溶液pH对碘离子测定的影响.在最佳的实验条件下,采用方波伏安法研究了石墨烯修饰电极对碘离子的响应性能.研究结果表明碘离子的氧化峰电流随碘离子浓度在1×10-7至1×10-2 mol·L-1范围内增加而不断增大,且氧化峰电流的对数与碘离子浓度的对数在5×10-6至1×10-2 mol·L-1浓度范围内具有良好的线性关系.建立的方法具有良好的选择性和重现性,检出限为5×10-6mol· L-1.在此基础上,将该修饰电极用于食盐中碘的测定.【期刊名称】《山西农业大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2015(035)004【总页数】4页(P441-444)【关键词】电化学沉积;石墨烯;碘;电化学检测【作者】吴锁柱;郭俊杰;韩悌云;霍乃蕊;程原生【作者单位】山西农业大学食品科学与工程学院,山西太谷030801;山西农业大学食品科学与工程学院,山西太谷030801;山西农业大学食品科学与工程学院,山西太谷030801;山西农业大学动物科技学院,山西太谷030801;山西农业大学实验教学中心山西太谷030801【正文语种】中文【中图分类】TS201.2碘是人体生长必需的一种微量元素。
人体中所需的碘主要通过摄取海产品和加碘盐获得。
当膳食中碘过量或不足时，会引起一些健康问题如精神发育迟滞、甲状腺肿、甲状腺机能亢进等［1，2］。
因此，建立一种灵敏度高、选择性好、准确度高的碘检测方法是非常必要的。
目前，国内外研究者已发展多种碘检测方法，包括荧光法［3］、毛细管电泳法［4］、高效液相色谱法［5］、气相色谱－质谱法［6］等。
石墨烯修饰电极测定烟酸含量
（ 齐 齐哈 尔大学化 学与化 学工程 学院 ，黑龙 江 齐齐哈 尔 １ ６ １ ０ ０ ６ ）
摘 要 ：制备 了石墨烯修饰电极 ，并对烟酸在修饰 电极上的电化学行为进 行研究 。烟酸在石 墨烯修饰 电极上有 着 良好 的电 化 学响应 ，利用循环伏安法 （ Ｃ Ｖ）对 烟酸含量进行测定 。结果表 明 ：在 ｐ Ｈ＝２ ． ５的 Ｐ Ｂ Ｓ缓 冲溶液 中，０ ． ２ ５ ５ ２ Ｖ处 的峰电流值 与 烟酸浓度在 ８ ． ０×１ ０ ～ ～１ ． ０×１ ０。ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ的范围内呈线性相关 ，检 出限为 ２ ． ０×１ ０一 ｍｏ ｌ ／ Ｌ （ Ｓ ／ Ｎ＝３ ） 。将该法用 于烟 酸的实际测 定 ，回收率 为 ９ ８ ． ２ ％ 。通 过测试本实验制备的修饰电极具有实 际应用价值 ，可 以实现食品及药品中烟酸含量快速 、准确 的测定 。 关 键 词 ：石墨烯 ；修饰电极 ；烟酸 ；电化学行为
Ｓ Ｕ Ｎ Ｐ ｉ ｎ ｇ— ｐ ｉ ｎ ｇ， ｒ Ａ Ｎ Ｇ Ｔ ｉ ｅ — ｉ ｆ ｎ
（ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｓ ｔ ｒ ｙ ａ ｎ ｄ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ Ｉ ｎ ｓ ｔ ｉ ｔ ｕ ｔ ｅ ｏ ｆ Ｑ ｉ ｑ ｉ ｈ ａ ｒ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ， Ｈｅ ｉ ｌ ｏ ｎ ｇ ｊ ｉ ａ ｎ ｇ Ｑ ｉ ｑ ｉ ｈ ａ ｒ １ ６ １ ０ ０ ６， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
第４ １ 卷第 ２ １ 期 ２ ０ １ ３年 １ １月
广
州
化
工
Ｖ ｏ １ ． ４ １ Ｎｏ ． ２ １ Ｎｏ ｖ ｅ ｍｂ ｅ ｒ ． ２ ０ １ ３
Ｇｕ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
抗坏血酸在石墨烯修饰电极上的电催化行为研究
石 墨烯作 为一 种 新 型碳 材料 ， 具 有 独 特 的二 维蜂窝状 晶格 结构 和 优异 的导 电性 能 ］ ， 因而对
一
些分 析物具 有较高 的 电催 化性 能 一 ’ 】 。本 文首
先制备 单链 Ｄ Ｎ Ａ稳定 的石 墨烯修饰 电极 ， 研 究 了
该 电极对 抗 坏血 酸 的 电催 化性 能 ， 结 果 表 明在 一
作 电极 ， Ａ ｇ ／ Ａ ｇ Ｃ １ 电极 为参 比 电极 ， 铂 丝 为 对 电
极。
鱼精 Ｄ Ｎ Ａ（ 北京 拜尔迪 生 物公司 ） ， 使 用前未
纯化 ； 其余试 剂 均为分析 纯 ； 所有 溶液 均用超纯 水
配 制 。在 进行 电化 学 实验 前 ， 溶 液通 高 纯 氮 除氧
线性 响应 。
［ 收稿 日期 ］ ２ ０ １ ３— ０ ３—１ ８
［ 作者简 介】 徐 苗青 （ １ ９ ８ ２一） ， 女 安徽毫州人 ， 实验师 ， 博士 ， 主要从事环境分析化学 。
第 ２期
徐苗青 ， 吴剑峰 ： 抗坏血 酸在石 墨烯修饰 电极上 ＿墨 、 １ ｕ 害 ： Ｕ 的电催化行为研究
Ｏ ６ ０ ４ Ｏ ２ ０ Ｏ Ｏ Ｏ
ｌ ９
１ ． ３ 修饰 电极 的制 备
基平 面石 墨电极用 １ ７ ０ ０ ＃金相砂 纸抛 光并 分
２ ． ２ ． ２ 扫 速 的影 响
别用 二次水 、 乙醇超 声清 洗干净 ， 于室 温下 自然 晾 干 。取 ｌ Ｏ Ｌ制 备好 的 ｓ ｓ Ｄ Ｎ Ａ一石墨 烯溶液滴 于
关 于抗坏 血酸 的测定 已有许 多报道 ， 如： 分光 光度法 、 色谱法 、 动力 学荧光 法 ¨ 等 。这些 方法 的 准确 度 较 高 ， 但选择性较差 ， 而 且 操 作 比较 烦
硝基苯酚在石墨烯修饰电极上的电化学行为研究
２ ０ １ ３年 ５月
赤 峰 学 院 学 报 （自 然 科 学 版 ）
Ｊ ｏ ｕ ｍａ ｌ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｉ ｆ ｅ ｎ ｇ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ（ Ｎ ａ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ Ｅ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ）
自然 晾干后置于二次水中浸泡 ４小 时， 即得 到石 墨烯 修饰 电 极， 记为 Ｇ Ｒ ／ Ｂ Ｐ Ｇ修饰 电极．
３ 结 果讨 论
石 墨烯作 为一种新 型碳材料 ，具有 独特 的二维蜂 窝状
晶格结 构和优异的导电性 性能 ， 因而对一些特定 电对及底
物具有较高 的电催化性 能 ，并 可用 于生物蛋 白质或酶等 生 物 大分子 的固定及特定 生物 电化学传 感器 的制作 ， 因而 已引起 了电化学工作 者的高度关注．本文制备 了单链 Ｄ Ｎ Ａ 稳定的石墨烯纳米片修饰电极 ，用循环伏安法研究 了 ２ ， ４ 一 二硝基苯酚在此修饰 电极上的 电化学行为 ，发现石 墨烯修
取鱼精
Ｄ Ｎ Ａ溶于 ０ ． ０ ５ ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ Ｎ ａ Ｏ Ｈ溶液 中使其浓度
Байду номын сангаас
对氧化还原峰及 一 ０ ． ７ ０ ０ Ｖ电位 出出现一个单独 的还原 峰（ 曲 线Ｃ ） ， 这 说明 ２ ， ４ 一 Ｄ Ｎ Ｐ在 电极 表面发生 了氧化 还原反应 ． 而 在含有相 同浓度 ２ ， ４ 一 Ｄ Ｎ Ｐ的缓 冲溶液 中 ， 以Ｂ Ｐ Ｇ电极进行 扫描 ， 在相同电位 范围内仅 出现微弱 的电化学响应（ 曲线 １ ） ，
Ａ ｇ ／ Ａ ｇ Ｃ ｌ 电极 为参 比电极 ， 铂丝为对 电极 ； Ｈ Ｈ— Ｓ型数显恒温 Ｐ ｏ ｔ ｏ ｎ ｔ ｉ ａ ｌ ， Ｖ 图１ Ｇ Ｒ ／ Ｂ Ｐ Ｇ修 饰 电极 （ ｂ — ｅ ） 及裸 电极（ ａ ） 在０ ． １ ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ ｐ Ｈ ７ ． ０ Ｐ Ｂ Ｓ中对 ２ ，４ 一二硝基苯酚 的循环伏安 响应 （ ａ — ｅ ｌ ０ ． ０ ９ ８ ， ０ ． ０ １ ４ ， ０ ． ０ ２ ８ ， ０ ． ０ ５ ６ ， ０ ． ０ ９ ８ ｍ Ｍ ２ ，４ 一二
用于检测毛油中磷脂的三维石墨烯修饰电极的制备方法及电极[发明专利]
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申请人：哈尔滨商业大学 地址：150028 黑龙江省哈尔滨市松北区学海街1号 国籍：CN 代理机构：哈尔滨龙科专利代理有限公司 代理人：高媛
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专利名称：用于检测毛油中磷脂的三维石墨烯修饰电极的制备 方法及电极
专利类型：发明专利 发明人：王立琦,张艳荣,宋旸,罗淑年,王睿莹,姚静,隋玉林,于
殿宇 申请号：CN2020114 99059.1 申请日：20201217 公开号：CN112710721A 公开日：202104 27
功能化石墨烯修饰电极的构筑及其在药物分析中的应用
功能化石墨烯修饰电极的构筑及其在药物分析中的应用石墨烯（Graphene）作为一种新型单原子厚度的二维碳材料,在构筑化学修饰电极伏安传感器方面具有独特的优越性。
然而,石墨烯层与层之间存在π-π堆积作用和较强的范德华力,使得石墨烯趋于团聚,难以分散在常用的溶剂中,这就限制了其作为电极修饰材料的应用。
通过有效的功能化方法可以改善石墨烯的分散性,发挥其优异的性能。
此外,金属纳米粒子具有电子转移速率快、催化效率高等特点,功能化石墨烯进一步负载金属纳米颗粒形成复合材料,进而构筑性能优异的电化学传感器。
复合材料各组分发挥协同作用,实现了对几种药物分子的灵敏检测,主要研究工作如下:（1）采用一种简单、环境友好、成本低的方法制备了聚乙烯亚胺（PEI）功能化石墨烯（PEI-GR）纳米复合材料,并基于此材料构筑伏安传感平台。
采用透射电子显微镜（TEM）、紫外可见光谱（UV-vis）和傅里叶变换红外光谱（FT-IR）等技术对合成材料进行表征。
该伏安传感器对葛根素表现出较强的吸附能力和优异的伏安响应,并进一步系统考察了葛根素的电化学行为。
在最佳实验条件下,利用线性扫描伏安技术（LSV）建立灵敏分析方法,得到较宽线性范围3.0×10<sup>-7</sup>-1.0×10<sup>-5</sup>mol L<sup>-1</sup>,较低检出限8.0×10<sup>-8</sup>mol L<sup>-1</sup>（S/N=3）,并应用于注射液中葛根素成分的分析。
（2）基于十六烷基三甲基氯化铵（CTAC）功能化石墨烯钯纳米粒子复合材料（CTAC-Gr-PdNPs）构筑新颖电化学传感器,该传感器可用于芦丁的灵敏测定。
因为石墨烯和钯纳米粒子的协同作用,芦丁在CTAC-Gr-PdNPs修饰电极上展现出显著提高的电化学活性,这为电化学方法实现芦丁的高灵敏检测提供了可能。
聚苯胺修饰玻碳电极上肾上腺素的电催化氧化
Electrocatalytic Oxidation of Epinephrine at a Polyaniline - modified Glassy Carbon Electrode 作者： 王玉红[1] 孔德生[1] 郁章玉[2]
作者机构： [1]曲阜师范大学化学科学学院,山东曲阜273165 [2]菏泽学院,山东菏泽274015出版物刊名： 菏泽学院学报
页码： 61-64页
主题词： 聚苯胺 修饰电极 电催化 肾上腺素
摘要：利用循环伏安扫描法将苯胺修饰在玻碳电极表面，形成一层聚合物膜，制成聚苯胺修饰电极．电聚合的最佳条件为：循环扫描上限电位0．95V、下限电位-0．2V、掺杂质子酸为盐酸，其浓度为2．0moL／L、苯胺单体的浓度0．5moL／L、扫速50mV／s．该修饰电极对肾上腺素有较好的电催化氧化效果，并提出电化学测试分析儿茶酚胺类化合物的可能性．同时分析和比较了聚苯胺膜对肾上腺素和邻苯二酚电催化氧化的区别．。
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1． 1 主要仪器与试剂 CHI650A 电化学工作站（ 上海辰华公司产品） ； KQ
－ 100B 型超声波清洗器（ 昆山超声仪器有限公司产 品） ． 石墨烯（ 南京先锋纳米材料科技有限公司产品） ， 肾上腺素（ 瑞士 Fluka 试剂，质量分数为 97% ） ，Nafion （ 美国 Sigma 公司产品，质量分数为 5% ） ，使用时用无 水异丙醇稀释至质量分数 1% ，壳聚糖（ 国药集团产品）
3 结论
石墨烯修饰玻碳电极在电极表面可得到一层十分 均匀的薄膜，重现性好，稳定时间长，制备电极所用的 时间短． 该修饰电极对肾上腺素具有良好的电催化活 性，在一定的浓度范围内单组分的浓度与氧化峰电流 呈良好的线性关系，电子转移过程受扩散所控制，在定 性定量的测定中具有潜在的应用价值．
2． 2． 5 线性范围和检出限 EP 氧化峰电流与浓度的关系，如图 5 所示． 在2． 0
第 33 卷第 5 期 Vol． 33 No． 5
菏泽学院学报 Journal of Heze University
2011 年 10 月 Oct． 2011
文章编号： 1673 － 2103（ 2011） 05 － 0046 － 03
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石墨烯修饰电极对肾上腺素电催化性能的研究
郭宪厚1，李金金1，同元辉1，王传海2，郁章玉1，2
2． 2 最佳条件的确定 2． 2． 1 分散剂对 GR / GCE 的影响
我们对电极修饰过程中的分散剂进行了试验，发 现分散剂的性质对 EP 的电催化作用有较大的差别． 分 别采用了 4 种不同溶剂（ Nafion、壳聚糖、DMF、二甲亚 砜） 来分散石墨烯，制成相应的涂层修饰电极． DMF、壳 聚糖和二甲亚砜为分散剂时，出现了一定的峰形，但不 够灵敏． 形成鲜明对比的是，以 Nafion 为分散剂不仅使 峰形明显，而且灵敏度较高，因此选用 Nafion 作为分散 剂，进一步研究石墨烯修饰玻碳电极对肾上腺素的电 催化作用． 2． 2． 2 底液 pH 值的影响
× 10 －4 ～ 2． 0 × 10 －3 mol / L 浓度范围内，氧化峰电流与 浓 度 成 线 性 关 系，其 回 归 方 程 为 ipa （ 10 －4 A ） = 0． 718 × 10 －5 + 0． 046 6cmol / L． 浓度增大对峰电位也有影响，Epa 向正电位方向移动，Epc 向负方向移动，峰电位差增大． 这表明浓度增大时，电化学反应速率受到限制．
首先将玻碳电极用 7#金相砂纸打磨至表面光滑， 再依次用 0． 3 μm、0． 05 μm 的 Al2O3 粉抛光成镜面，然 后依次放在二次蒸馏水、无水乙醇和丙酮中超声洗涤 5 min，此时的电极称为预处理玻碳电极（ 用 GCE 表 示） ． 用 N2 吹干后，在 GCE 表面滴加 6 μL 制备好的修 饰剂，于室温下晾干［8］，即得石墨烯修饰玻碳 电 极 （ GR / GCE） ． 修饰剂分别通过超声将 1mg 石墨烯分别 均匀分散于 1mL （ Nafion、壳聚糖、DMF、二甲亚砜 ） 分 散剂中制得． 1． 3 实验方法
［5］LiJ，GuoSJ，． ZhaiYM，et al． Nafion – graphene nanocomposite film as enhanced sensing platform forultrasensitive determination of cadmium ［J］． Electrochemistry Communications， 2009，11： 1085 – 1088．
关键词： 石墨烯； 修饰电极； 肾上腺素； 循环伏安法 中图分类号： O 646 文献标识码： A
石墨烯（ Graphene） 是 2004 年由英国曼彻斯特大学 的 Geim 课题组发现的［1］． Geim 由于发现石墨烯在 2010 年获得诺贝尔物理学奖． 石墨烯作为单原子层的 石墨晶体模型，它具有一些特殊优异的性能，如大的比 面积［2］，高机械强度，以及超强的电子传导能力［3］，因 此近年来受到广泛关注． 石墨烯作为一种高导电性能 的优质材料，在电化学检测以及电化学生物传感器的 使用发展中正得到有效利用［4，5］． Nafion 是一种全氟磺 酸离子交换聚合物，带有亲水的磺酸基和疏水的碳种 氟骨架，分子具有微孔结构，含有固定位点，能够选择 性渗透阳离子［6］． 肾上腺素（ EP） 是一种儿茶酚胺类神 经递质，其代谢的紊乱可导致某些疾病的发生［7］，研 究其测定方法在临床医学、生物化学等方面显得尤为 重要． 为此，本文在筛选出 Nafion 作为分散剂的基础 上，探讨了石墨烯修饰玻碳电极对肾上腺素的电催化 性能．
* 收稿日期： 2011 － 06 － 21 基金项目： 山东省自然科学基金资助项目（ ZR2009BM003） 作者简介： 郭宪厚（ 1984 － ） ，男，山东枣庄人，在读硕士研究生，研究方向： 电分析化学． 郁章玉（ 1960 － ） ，男，山东临沂人，教授，博士，博士生导师，研究方向： 电分析化学．
［9］Service R F． Carbon Sheets an Atom Thick Give Rise to Graphene Dreams［J］． Science，2009，324： 875 － 877．
（ 1． 曲阜师范大学 化学与化工学院，山东 曲阜 273165； 2． 菏泽学院，山东 菏泽 274015）
摘 要： 制备了石墨烯修饰电极，研究了肾上腺素在修饰电极上的电化学行为． 实验结果表明，石墨烯修饰电 极对肾上腺素有明显的催化作用． 在 pH = 5 的柠檬酸 － 磷酸氢二钠的缓冲溶液中，肾上腺素的氧化峰电流与浓度 在 2． 0 × 10 －4 ～ 2． 0 × 10 －3 mol / L 范围内呈线性关系，检出限为 2． 0 × 10 －6 mol / L． 修饰电极表现出良好的稳定性．
［4］Wang Y，Li Y M，Tang L H，et al． Application of graphene － modified electrode for selective detection of dopamine［J］． Electrochemistry Communications，2009，11： 889 － 892．
醋酸溶液由 0． 5 g 壳聚糖溶于 100 mL 质量分数1． 0% 的 醋 酸 溶 液 制 得，丙 异 醇，N，N － 二 甲 基 甲 酰 胺 （ DMF） ，二甲亚砜，所用试剂均为分析纯． 各种型号的 金相砂纸； 0． 3 μm，0． 05 μm 的 Al2O3 粉； 抛光软布； 实 验用水为二次石英亚沸蒸馏水． 1． 2 GR / GCE 修饰电极的制备
2． 2． 3 石墨烯修饰液用量的影响 对石墨烯修饰液的用量进行讨论，结果如图 3 所
示． 随着修饰剂用量的增加，峰电流是呈增加趋势，当 修饰剂用量在 4 ～ 6 μL 范围内峰电流基本不变； 当修 饰剂用量超过 6 μL 以后，氧化峰电流开始下降，这是 因为较厚的修饰膜不利于肾上腺素的传质与电极表面 之间的电子交换，阻碍了肾上腺素在电极上的电化学 氧化，所以，峰电流下降的同时背景电流也增加． 所以 在本实验中修饰剂用量为 6 μL．
图 3 修饰剂用量对肾上腺素的氧化峰电流的影响
2． 2． 4 扫描速度的影响 在 10 ～ 100 mV / s 范 围 内，考 察 扫 描 速 度 对
2． 0 × 10 －3 mol / L 肾上腺素氧化峰电流的影响． 随着扫 描速度的增加，氧化峰电流与扫描速度的平方根成正 比，如图 4 所示． 线性关系表达式如下： ipa （ 10 －5 A） = 1． 625v1/2 － 1． 765，相关系数为 r = 0． 9 989，表明肾上腺
a—pH 7． 0 ； b—pH 6． 0 ； c—pH 5． 0 ； d—pH 4． 0 ； e—pH 3． 0
图 2 不同 pH 值下 2． 0 × 10 －3 mol / L 的 EP 在 GR / GCE 上的 CV 图
图 1 在 PBS（ pH = 5） 中 2． 0 × 10 －3 mol / L 的 EP 在 GCE （ b） 和 GR / GCE（ a） 上的 CV 图
［6］欧陵斌． 单壁碳纳米管修饰电极对去甲肾上腺素的电化学 检测［J］． 中国实用医药，2010，5（ 3） ： 5 － 7．
［7］薛启冥． 神经系统的生理和病理化学［M］． 北京： 科学出版 社，1978： 102．
［8］孙延一，吴康兵，胡胜水． 多壁碳纳米管 Nafion 化学修饰电 在高浓度抗坏血酸和尿酸体系中选择性测定多巴胺［J］． 高 等学校化学学报，2002，23（ 11） ： 2067 － 2069．
选用柠檬酸 － 磷酸氢二钠为实验缓冲液，试验发 现： 不同酸度条件下产生不同的催化效果，如图 2 所 示． 随着 pH 值的升高，氧化峰电位（ Epa ） 明显正移，还 原峰电位（ Epc） 负移． 当 pH = 5． 0，氧化峰电流（ ipa ） 、 还原峰电流（ ipc ） 均达到最大值． 因此，固定最佳测量 酸度为 pH = 5． 0． 当 pH ＞ 6． 0 时，ipa 迅速变小，还原峰 消失． 说明反应可逆性越来越小．
［2］杨长玲，刘云芸，孙彦平． 石墨烯的制备及电化学性能［J］． 电源技术，2010，34（ 9） ： 177 － 180．
［3］Lin Y M，Jenkins K A，Carcia A V． Operation of graphene transistors at cigahertz fequencies［J］． Nano letters，2009，9 （ 1） ： 422 － 426．
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2011 年
郭宪厚，等： 石墨烯修饰电极对肾上腺素电催化性能的研究
第5 期
2 结果与讨论
2． 1 EP 在 GR / GCE 上的电化学行为 在相同实验条件下（ 2． 0 × 10 －3 mol / L EP，pH =