高分子科学概论复习提要

高分子科学概论复习提要

第1章概论

1. 关于高分子的定义，基本概念，分类，命名（习惯命名法）

2. 高分子相对分子质量的统计平均意义

3. 高分子结构的一般特点

(1) 一级结构

链节的键接方式，立体构型，分子的几何形状（即分子构造），共聚物的序列结构

(2) 二级结构

高分子分子链的结构形态（构象）

(3) 三级和四级结构

即聚合物的聚集态结构（三级）和高分子材料中的堆砌方式（四级）

4. 高分子性质的一般特点

力学性质，热性质，溶解行为特点

第2章天然高分子

1. 天然高分子的主要大类

2. 各类天然高分子的结构特点

3. 各类天然高分子的主要作用和应用

4. 天然纤维素的改性应用

第3章链式聚合反应

1. 烯烃单体和链式聚合机理的选择性

2. 自由基聚合反应机理（构成自由基聚合历程的四个基元反应），了解各个基元反应的对自由基聚合的影响

3. 自由基聚合的四个特征

4. 认识自由基聚合的两种主要的引发剂及其引发反应机理

5. 从自由基聚合动力学方程认识自由基聚合反应的速率及产物分子相对质量的相关影响因素

6. 自由基聚合反应中自动加速的原因及对聚合的影响

7. 各种链转移对分子量的影响

8. 自由基聚合的四种聚合方法的体系组成及优缺点

9. 悬浮聚合的成球机理及颗粒尺寸的主要影响因素

10. 乳液聚合中表面活性剂的三个作用

11. 乳液聚合体系的特点

12. 乳液聚合的动力学机理和特点（聚合速率和分子量的影响因素）

13. 离子型聚合对单体选择性的要求（烯烃类单体）

14. 阳离子聚合的引发体系及引发反应机理（质子酸和Lewis酸）

15. 阳离子聚合反应机理（四个基元反应）和特点

16. 阴离子聚合的引发体系及反应机理

17. 阴离子聚合的特点，动力学影响因素

18. 阴离子聚合可以获得活的高分子（即无终止、无链转移）的三点原因

19. 离子型聚合中溶剂对聚合反应的综合影响

20. 自由基聚合与离子型聚合的比较

21. 配位聚合的Ziegler-Natta引发体系及配位引发聚合机理

22. 链式共聚合反应中，共聚物组成和单体组成的相互关系

23. 竞聚率的意义、竞聚率的构成与F-f关系曲线的形状特点

24. 共聚物组成的控制方法

25. 竞聚率的影响因素

26.共轭效应、诱导效应、空阻效应对烯烃单体即其自由基的活性的影响

第4章逐步聚合反应

1. 逐步聚合反应的一般特征（四点），单体转化率和产物分子量

与反应时间的关系曲线

2. 缩聚反应的分类

按热力学分：平衡缩聚和不平衡缩聚

按生成聚合物结构分：线型和体型缩聚

按参加反应单体种类分：均缩聚、混缩聚、共缩聚

按生成聚合物主链结构分：聚酯、聚酰胺、聚醚等

3. 单体官能度f 和聚合产物结构形状的关系

4. 线型缩聚反应机理

(1) 逐步性和可逆平衡反应性

(2) 反应程度p 和数均聚合度的关系

(3) 反应过程中聚合体系内分子链大小变化的特点

(4) 影响缩聚产物分子量的各因素，有效控制分子量的方法

(5) 官能团等活性概念，自催化和外加酸催化的动力学比较

(6) 从平衡缩聚动力学方程说明平衡常数及小分子浓度对聚合速率的影响和排除小分子副产物对获得大分子量聚合产物的重要性

5. 官能团数量比r 或官能团过量分率q 对缩聚分子量的影响

6. 线型缩聚物的分子量分布

7. 非线型缩聚反应

(1) 生成体型缩聚产物的必要条件：平均官能度大于2

(2) 体型缩聚的三个阶段及其对应的反应程度

(3) 凝胶化作用和凝胶点的预测

(4) Carothers 方程中反应程度、数均聚合度和平均官能度的关系

(5) 凝胶点理论计算结果和实验测定结果的差异及其原因

8. 逐步聚合反应实施方法

(1) 温度对缩聚反应平衡常数的影响规律

(2) 三种缩聚实施方法的比较

(3) 界面缩聚的特点，以及不再遵循 X W

X

n −−d == 1 + p ≈ 2

X n −= 1/(1-p )X n − 1 + r 1 + r - 2 r p =或

第5章聚合物化学反应

1. 研究聚合物反应的意义

2. 聚合物化学反应的分类、特性

3.聚合物化学反应的影响因素

(1) 物理因素——结晶度，非晶玻璃态，温度等的影响

(2) 化学因素——邻近基团效应、静电效应、成对官能团反应的几率效应

4. 聚合物相似转变及其应用

(1) 引入新基团的聚乙烯氯化反应、聚苯乙烯的氯甲基化反应

(2)基团转化的纤维素改性、聚乙烯醇的制备反应及其缩醛化反应5. 聚合物变大的化学转变及其应用

(1) 交联：橡胶的硫化、饱和聚合物的过氧化物交联、离子交联

(2) 接枝：长出支链接枝法、嫁接上支链法、大分子单体共聚嫁接法

(3) 嵌段共聚：活性聚合法、特殊引发剂法、偶联法、链交换法、力化学法