高分子科学概论复习提要
高分子化学复习提纲
复 习 提 纲一.绪论1.高分子的基本概念（1）有关结构组成的基本概念：如单体 结构单元 重复单元 聚合度等（2）有关分子量及其分布的基本概念，如：数均分子量（聚合度），重均分子量（聚合度），分子量分布指数等2.聚合反应类型及基本特点二．缩聚与逐步聚合1.缩聚反应机理2.线型缩聚反应中聚合度的影响因素、 规律、控制方法及其相关计算3.体型缩聚中凝胶点的预测：carothers法和 flory统计法4.名词解释：凝胶点 反应程度 官能度 无规预聚体 结构预聚体 支化单体 过量系数5.缩聚反应常见的实施方法的种类、 特点及应用三．自由基聚合1．自由基聚合的单体和引发剂类型2. 自由基聚合的机理及其基元反应3.聚合速率的影响因素及其规律（自由基微观速率方程）4.自动加速现象产生的原因及其特点5.聚合度的影响因素、规律及相关计算6.自由基聚合的阻聚作用和阻聚剂四．自由基共聚合1. 共聚物的分类与命名2.二元共聚物的组成微分方程3. 二元共聚行为及其组成曲线4.控制共聚物的组成的方法5.Q-e组合6.竟聚率的测定、 影响因素及应用五．聚合方法1.四种常见的聚合方法及应用，重点掌握悬浮聚合和乳液聚合的聚合体系的组成，掌握简单的配方设计。
2. 新型的乳液聚合方法六.离子聚合1.离子聚合的单体和引发剂类型2.离子聚合的机理及动力学内容3.离子聚合与自由基聚合的比较七.配位聚合1. 配位聚合聚合的定义， 特点， 基本性质及应用2.Z-N引发剂的组成及其发展历程八．聚合物的化学反应1.聚合度变大的反应：重点掌握接枝共聚，嵌段共聚和扩链的方法2.降解反应：重点掌握热解，氧化降解和光解的机理及应用3.名词解释： 液体橡胶 扩链 邻近基团效应 几率效应 自然降解 老化。
高分子总复习各章重点
复习第一章绪论1.聚合物的命名（习惯）习惯命名法a.以单体名称来命名。
一种单体：“聚”+单体名。
如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯。
两种不同单体合成的共物：共聚单体中各取一个字后缀“树脂”“橡胶”。
苯酚-甲醛的聚合物称为酚醛树脂，丁二烯-苯乙烯共聚物称为丁苯橡胶。
两种不同单体合成的缩聚物：在其结构单元前加一个“聚”字。
如由己二胺、己二酸缩聚的产物称为聚己二酰己二胺。
b. 以聚合物的结构特征命名以聚合物的特征结构命名。
如聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚脲、聚砜等。
c. 以商品名称命名如涤纶（聚对苯二甲酸乙二醇酯），锦纶（尼龙6），维纶（聚乙烯醇缩甲醛），腈纶（聚丙烯腈），丙纶（聚丙烯）等。
尼龙后面的数字代表其单体来源，第一个数字代表二元胺中碳的数目，第二个数字代表二元酸中碳的数字。
例如尼龙-6,10即是用己二胺、癸二酸为单体合成的。
d.用英文缩写命名在文章和文献中经常采用英文缩写符号表示。
如聚苯乙烯（polystyrene）简称为PS，聚醋酸乙烯酯（polyvinylacetate）简称为PVAc等。
见附表1。
2.结构单元、重复单元、聚合度、单体单元的概念结构单元：由一种单体分子通过聚合进入重复单元的部分。
重复单元：大分子链上重复出现的、最小基本单元（分子式中括号内的部分）。
聚合度：高分子链中重复单元的数目称为聚合度。
单体单元：除电子结构改变外，原子种类及个数完全相同的结构单元。
3.判断聚合类型逐步聚合：通过单体上所带的能相互反应的官能团逐步反应形成二聚体、三聚体、四聚体等，直到最终在数小时内形成聚合物的反应。
连锁聚合：在链引发形成的活性中心的作用下，通过链增长、链终止、链转移等基元反应在极短时间内形成高分子的反应写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合？-(1) -[- CH2- CH-]n|COO CH3(2) -[- CH2- CH-]-n|OCOCH3(3) -[- CH2- C = CH- CH2-]-n|CH3(4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n-(5) -[-NH(CH 2)5CO -]n - 知识点：H 2CCH COOCH3n CH 2CH COOCH3n丙烯酸甲酯 聚丙烯酸甲酯加聚反应、连锁聚合（1）（2）（3）（4）（5）CH 2CH OCOCH3n CH 2CH OCOCH3n醋酸乙烯 聚醋酸乙烯加聚反应、连锁聚合CH 2CCH 3H CCH 2n CH 2CCH 3CHCH 2n异戊二烯 聚异戊二烯加聚、连锁聚合NH 2(CH 2)6NH 2n +COOH(CH 2)4COOHn 己二胺 己二酸 尼龙-66(聚己二酰己二胺)逐步、聚合缩聚NH(CH2)5COn H+OH-NH(CH2)5CO n NH(CH2)5COn逐步聚合 开环聚合连锁聚合 开环聚合己内酰胺 尼龙-6NH(CH2)6NHOC(CH2)4COn课后作业P15—3写出聚乙烯、聚氯乙烯、尼龙66、维尼纶、天然橡胶、顺丁橡胶的分子式，根据表1-4所列这些聚合物的相对分子质量，计算这些聚合物的聚合度。
高分子材料概论复习概括
高分子材料概论复习概括《高分子材料概论》复习概要《高分子材料概论》第1章绪论 1.2.1 塑料塑料是在玻璃态下使用的、具有可塑性的高分子材料。
它是以树脂为主要组分，加入各种添加剂，能在一定温度和压力下加工成形的各种材料的总称。
塑料的组成：1）树脂: 塑料的主要组分。
2）填充剂（填料）: 提高塑料的力学、电学性能或降低成本等。
3）增塑剂: 提高塑料的可塑性和柔软性4）稳定剂: 提高塑料对热、光、氧等的稳定性，延长使用寿命。
5）增色剂: 赋予塑料制品各种色彩。
6）润滑剂: 提高塑料在加工成形过程中的流动性和脱模能力，同时可使制品光亮美观。
7）固化剂: 与树脂发生交联反应，使受热可塑的线型结构变成热稳定好的体型结构。
8）其他: 还有发泡剂、催化剂、阻燃剂等。
塑料的分类(注意分类举例) 1）按塑料热性质分类：热塑性塑料：受热时软化或熔融、冷却后硬化，韧性好，可反复成型加工。
聚乙烯、聚氯乙烯热固性塑料：在加热、加压并经过一定时间后即固化为不溶、不熔的坚硬制品，立体网状结构，不可再生。
具有更好耐热性和抗蠕变能力。
酚醛树脂、环氧树脂 2）按塑料的功能和用途分类：通用塑料：产量大、用途广、价格低的塑料，但性能一般，主要用于非结构材料。
聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯工程塑料：具有较高力学性能，能替代金属制造机械零件和工程构件的塑料。
具有较宽的温度适用范围，能在苛刻条件下长时间使用。
通用工程塑料:长期在100~150℃范围内应用的塑料聚酰胺、聚苯醚、聚甲醛、聚碳酸酯特种工程塑料:在150 ℃以上长期使用的塑料。
聚砜、聚四氟乙烯、聚酰亚胺、聚芳酯功能塑料：导电塑料、导磁塑料、感光塑料等 1.2.2 橡胶橡胶是以高分子化合物为基础的、具有良好高弹性的材料。
线形柔性高分子聚合物，以生胶为原料，加入适量配合剂而形成。
橡胶的结构特征：（1）分子链具有足够的柔性；（2）玻璃化温度比室温低得多：（3）在使用条件下不结晶或结晶较小，理想情况是在拉伸时可结晶，除去外力后结晶又消失，网状结构橡胶的组成：橡胶是以生胶为主要成分，添加各种配合剂和增强材料制成的。
高分子材料科学基础期末复习资料总结
第一章：绪论高分子材料：指由许许多多原子或原子团，主要以共价键结合而成的相对分子质4量很高（10～107）的化合物.均聚物：由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物。
共聚物：由两种或两种以上单体共聚而成的聚合物称为共聚物。
高分子材料分类：按用途分类－－－塑料、橡胶、纤维、粘合剂、涂料按主链的元素组成分类－－－碳链、杂链、元素有机和无机高分子按聚合物受热时的不同行为分类－－－热塑性和热固性聚合物英文缩写PE 聚乙烯 PP 聚丙烯PS 聚苯乙烯 PTFE 聚四氟乙烯PVC 聚氯乙烯 ABS 丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物 PA 聚酰胺 POM 聚甲醛PAN 聚丙烯腈 PC 聚碳酸酯PMMA 聚甲基丙烯酸甲酯 CPE 氯化聚乙烯PF 酚醛树脂 EP 环氧树脂BR 聚丁二烯橡胶 PU 聚氨酯SBR 丁苯橡胶 NBR 丁腈橡胶CR 氯丁橡胶 NR 天然橡胶PET 聚对苯二甲酸乙二醇酯 PBT 聚对苯二甲酸丁二醇酯第二章高分子材料的结构与性能聚合物分子量有两个基本特点：（1）分子量大：一般而言，聚合物的力学性能随分子量的增大而提高。
①如玻璃化温度，拉伸强度，密度，比热容等，刚开始时，随分子量增大而上升，最后达到一极限值。
②如粘度，弯度强度等，随分子量增大而不断提高，不存在极限值。
（2）分子量具有多分散性：①塑料：分子量分布窄时对加工和性能有利；②橡胶：分子量分布宽一些好，可以改善流动性而有利于加工；③薄膜及纤维：分子量分布窄时对加工和性能有利。
聚集态结构：是指在分子间力的作用下，大分子相互聚集在一起所形成的组织结构。
晶态结构：结构规则、简单的以及分子间作用力强的大分子易于形成晶态结构。
非晶态(无定形)结构：结构比较复杂、不规则的大分子则往往形成无定形即非晶态结构。
结晶对聚合物性能的影响：结晶使高分子链规整排列，堆砌紧密，因而增强了分子链间的作用力，使聚合物的密度、强度、硬度、耐热性、耐溶剂性、耐化学腐蚀性等性能得以提高，从而改善塑料的使用性能。
高分子化学总结复习提纲
高分子化学总结复习提纲第一篇：高分子化学总结复习提纲高分子化学总结复习提纲第一章绪论本章重点：1、高分子化合物的定义及其结构特点；2、高分子化合物的分类及命名方法；3、大分子结构式及聚合反应方程式的书写；4、大分子微结构与其性能关系；5、三种相对分子量的定义及计算，分子量多分散性的定义及表示方法；6、注意区别：重复单元、结构单元、单体单元和链节之间的关系。
第二章自由基聚合反应本章重点：1、单体结构决定能否聚合及聚合反应历程，取代基对聚合反应历程有影响;2、自由基聚合的三基元反应历程及其特点；3、自由基聚合的三种主要引发剂（过氧类，偶氮类，氧化还原类）及引发反应；4、自由基聚合反应速率（表达式），聚合度(表达式)及影响因素；5、动力学链长的定义及计算，动力学链长与链转移反应的关系；6、四种链转移反应对聚合反应速率及聚合度的影响，相对分子质量的控制方法；7、自动加速现象及产生原因，如何避免；8、阻聚和缓聚的机理，常用阻聚剂；9、推导自由基聚合动力学方程时所作的三个基本假定的内容；第三章自由基共聚合本章重点：1、四种二元共聚物的类型及结构；2、竞聚率的定义，共聚物组成控制方法；3、二元共聚物组成微分方程（两种表达式），典型二元共聚物组成曲线；4、单体及自由基活性的影响因素；5、Q-e方程的意义和用途。
第四章聚合实施方法本章重点：四种聚合实施方法的体系组成及特点，乳液聚合的独特机理。
第五章离子聚合第六章配位聚合两章重点：1、阴离子，阳离子聚合反应的单体及引发剂类型；2、阴离子聚合和阳离子聚合的典型引发反应；3、阴离子聚合活性中心的四种形态及链增长方式；4、阴离子聚合反应历程及特点，活性阴离子聚合的概念及应用；5、阳离子聚合反应历程及特点，异构化聚合的概念；6、聚合物立构规整性的概念，聚丙烯立构规整性的表示方法；7、溶剂对阴，阳离子聚合反应速率及聚合物立构规整性的影响；8、配位聚合与定向聚合的概念，配位聚合引发体系与聚合历程。
高分子导论复习大纲---高分子材料PPT课件
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• 4、添加剂类型
① 有助于加工的润滑剂和热稳定剂； ② 改进材料力学性能的填料、增强剂、抗冲
改性剂、增塑剂等； ③ 改进耐燃性能的阻燃剂； ④ 提高使用过程中耐老化性的各种稳定剂。
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• 一、通用塑料
• (一)、聚乙烯（PE） ——分子量要求：1万以上（塑料） ——合成方法：
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⊕化学稳定性：优异。室温下耐盐酸、氢氟酸、磷酸、 甲酸、氨、胺类、过氧化氢、氢氧化钠、氢氧化钾、 稀硫酸和稀硝酸；发烟硫酸、浓硝酸、硝化混酸、铬 酸-硫酸混合液在室温下能缓慢溶解；>90℃，硫酸 和硝酸能迅速破坏PE；
⊕其它稳定性：易光氧化、热氧化、臭氧分解；光降解 （紫外线→炭黑优异的光屏蔽作用）；辐射可发生交 联、断链、形成不饱和基团等（主要倾向交联反应）；
均采用齐格勒-纳塔催化剂，其聚合工艺基本上与 低压PE相同。聚合过程中有5%～7%的无规PP，可 用己烷、庚烷溶剂进行萃取分离。等规PP结晶不溶， 无规物溶解→进行分离。在正庚烷中不溶部分的质 量分数作为PP的等规定。
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——性能
⊕耐化学性：好，抗硫酸、盐酸及氢氧化钠的能力 优于PE及PVC； ⊕耐热性：高，对80%的硫酸可耐100℃； ⊕稳定性：易受光、热、氧的作用发生降解和老化 （叔碳原子上H的存在）→添加稳定剂； ⊕燃烧性：与PE一样，易燃，火焰有黑烟，燃烧后 滴落并有石油味。
（1）单体乙烯的制备方法 ⊕主要方法：由石油烷烃热裂解后，分离精制而得。 ⊕次要方法：乙醇脱水、乙炔加氢、天然气中分离出 乙烯等。
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（2）乙烯聚合方法 ⊕高压聚合法（ICI法）：压力150-300MPa、温度
高分子科学绪论要点
CH 2-CH CH 2-CH CH 2-CH
实际上 Cl
Cl
Cl
CH2 CH OH
概念上
H2C CH Cl
聚氯乙烯
聚乙烯醇 CH2 CH OH
1.2 高 分 子 基 本 概 念
高分子化合物 Polymeric Substance
或称聚合物，是由许多单个高分子（聚合物分子）组成的 物质。
小分子 单体
HOCH2CH2OH HO(CH2)3OH
-(OC-Ph-COOCH2CH2O)n-(OC-Ph-COOCH2CH2CH2O)m-
共聚物
HO-(CH2)5COOH
HOCH2COOH
CH2=CH2
假设
CH2=CHCH3
-[O(CH2)5CO]m-[OCH2CO]n-
共聚物
( CH2CH2-CH2CH)n CH3
1.6 高 分 子 的 化 学 结 构
而异戊二烯则可形成四种不同的单体单元：
异戊二烯:
CH 3 H2C CH C CH2
CH2 CH C CH3 CH 2
CH 3 CH2 C
CH
CH 2
聚二甲基硅氧烷
CH 3 Si O CH 3
CH3 CH3 Si Si O CH3 CH3
性质和 用途
1.3 高 分 子 的 分 类
塑料
以聚合物为基础，加入（或不加）各种助剂 和填料，经加工形成的塑性材料或刚性材料。
纤维 橡胶 涂料
纤细而柔软的丝状物，长度至少为直径的100 倍。
具有可逆形变的高弹性材料。
1.2 高 分 子 基 本 概 念
根据IUPAC1996年之建议：Excerpt from Pure Appl. Chem. 1996, 68, 2287 -
高分子复习提纲 2
复习提纲第一章、绪论1. 聚合物的命名，能知道常见聚合物的单体2. 名词解释：单体：通过反应能制备高分子化合物的物质统称为单体。
结构单元：构成高分子主链结构一部分的单个原子或原子团，可包含一个或多个链单元。
聚合度：每个聚合物分子所含结构单元的数目。
分子量分布指数：表示分子量分布宽度的的参数D ，称为分布指数（聚合物的多分散程度）。
定义：均聚物：由一种结构单元通过共价键连接起来构成的聚合物。
共聚物：由两种或两种以上单体聚合而成的聚合物。
杂链高分子：主链由碳原子与其他原子以共价键连接而成的高分子化合物缩合聚合：带有官能团的单体经过多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程。
加成聚合：是指带有不饱和键的单体通过加成的方式生成高分子化合物的反应。
第二章、逐步聚合1. 常见缩聚反应的单体和聚合物结构涤纶、聚酰胺、聚砜、聚醚化、聚硅氧烷化...聚苯醚：2，6二甲基苯酚CH 3CH 3OH CH 3CH 3On +O 2n wM M D =聚二甲基硅氧烷：二甲基硅氧烷Cl-Si-ClCH 3CH 32O-Si CH 3CH 3n 聚砜：2. 名词： 官能团：是决定有机化合物的化学性质的原子和原子团官能度：一个分子中能参加反应的官能团数叫做官能度线型缩聚：参加反应的单体都含有2个官能团，反应时分子沿着链端向两个方向 增长，结果形成线型缩聚物的反应。
体型缩聚：参加反应的单体至少有一种含有2个以上的官能团，反应时分子向两个以上方向增长，结果形成体型交联结构缩聚物的反应。
3. 线型缩聚反应特征1）大分子链增长是逐步进行的2）反应的可逆平衡性3）除生产主产物外，还有副产物生成4. 官能团等活性解释在粘度不很大的情况下，不同链长的官能团具有相同的反应能力及参加反应的机会。
a.在缩聚反应各个阶段，不论是单体、二聚体、三聚体、多聚体或高聚物，其链两端的官能团的反应能力不依赖于分子链的大小。
b.官能团的反应活性与基团的碰撞频率有关，和大分子扩散无关。
高分子复习总结
第一章绪论1.1 高分子的基本概念、特点高分子化学：是研究聚合反应机理和动力学,聚合反应与聚合物的分子量和分子量分布,以及聚合物结构之间关系的一门学科。
单体：能通过相互反应生成高分子的化合物。
高分子或聚合物：由许多结构和组成相同的单元相互键连而成的相对分子质量在10000以上的化合物。
相对分子质量低于1000的称为低分子。
相对分子质量介于高分子和低分子之间的称为低聚物（又名齐聚物）。
相对分子质量大于1 000 000的称为超高相对分子质量聚合物。
主链：构成高分子骨架结构，以化学键结合的原子集合。
侧链或侧基：连接在主链原子上的原子或原子集合，又称支链。
支链可以较小，称为侧基；也可以较大，称为侧链。
聚合反应:由低分子单体合成聚合物的反应称做~.重复单元：聚合物中组成和结构相同的最小单位称为~，又称为链节。
结构单元：构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位称为~单体单元：聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元称为~。
连锁聚合（Chain Polymerization）：活性中心引发单体，迅速连锁增长的聚合。
烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合。
连锁聚合需活性中心，根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。
逐步聚合（Step Polymerization）：无活性中心，单体官能团之间相互反应而逐步增长。
绝大多数缩聚反应都属于逐步聚合。
加聚反应（Addition Polymerization）：即加成聚合反应，烯类单体经加成而聚合起来的反应。
加聚反应无副产物。
缩聚反应（Condensation Polymerization）：即缩合聚合反应，单体经多次缩合而聚合成大分子的反应。
该反应常伴随着小分子的生成。
聚合反应(Polymerization)：由低分子单体合成聚合物的反应。
线型聚合物:指许多重复单元在一个连续长度上连接而成的高分子.热塑性塑料(Thermoplastics Plastics)：是线型可支链型聚合物，受热即软化或熔融，冷却即固化定型，这一过程可反复进行。
高分子化学知识要点
高分子化学知识要点一、高分子的基本概念高分子化合物，简称高分子，是指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在一万以上的化合物。
生活中常见的高分子材料有塑料、橡胶、纤维等。
高分子与小分子化合物相比，具有独特的性能。
例如，高分子材料通常具有较好的韧性、弹性和机械强度。
这是因为高分子的长链结构能够有效地分散和承受外力。
高分子的相对分子质量是一个重要的参数。
它不是一个确定的值，而是具有一定的分布范围。
这是由于聚合反应过程中的随机性导致的。
相对分子质量的大小和分布会显著影响高分子材料的性能。
二、高分子化合物的分类高分子化合物的分类方法有多种。
按照来源，可分为天然高分子和合成高分子。
天然高分子如纤维素、蛋白质等，是自然界中原本就存在的；合成高分子则是通过人工化学反应合成的，如聚乙烯、聚苯乙烯等。
根据高分子主链的结构，又可分为碳链高分子、杂链高分子和元素有机高分子。
碳链高分子的主链全部由碳原子组成，像聚乙烯、聚丙烯就属于此类；杂链高分子的主链除了碳原子，还含有氧、氮、硫等杂原子，如聚酯、聚酰胺；元素有机高分子的主链中不含碳原子，而是由硅、磷、铝等元素组成，不过侧基一般是有机基团。
另外，还可以根据用途将高分子分为塑料、橡胶、纤维、涂料、胶粘剂等。
不同类型的高分子在性能和应用方面有着很大的差异。
三、高分子的合成方法高分子的合成方法主要包括加聚反应和缩聚反应。
加聚反应是指由不饱和单体通过加成反应相互结合形成高分子的过程。
在这个过程中，没有小分子副产物生成。
例如，乙烯在引发剂的作用下发生加聚反应生成聚乙烯。
缩聚反应则是由具有两个或两个以上官能团的单体，通过官能团之间的缩合反应逐步形成高分子，同时会产生小分子副产物，如水、醇、氨等。
聚酯的合成就是一个典型的缩聚反应。
此外，还有开环聚合、逐步加成聚合等合成方法。
开环聚合是指环状单体通过开环形成线性高分子的反应；逐步加成聚合则是通过逐步的加成反应形成高分子。
高分子化学复习提要
第5章 聚合方法
5.1 引言
（1）了解不同聚合方法的基本体系及其区别 （2）比较四种聚合方法的特点
5.2 本体聚合
（1）本体聚合的体系组成 （2）本体聚合的主要优、缺点 （3）为何本体聚合常常要分两个阶段进行
5.3 溶液聚合
（1）溶液聚合的体系组成 （2）溶液聚合的优点和缺点（克服了本题聚合的缺点，但 又引入了新的缺点）
2.5 线形缩聚物的聚合度
(1) 反应程度和平衡常数对聚合度的影响
X 在密闭体系聚合： n ＝ K ＋ 1 在非密闭体系聚合：Xn ＝
第2章 逐步聚合
pn
K
w
n
K
w
（p
1）
(2) 基团数比对聚合度的影响 认识基团数比与聚合度的相互关系 认识加入单官能团小分子对聚合物聚合度的影响 控制分子量的方法 要得到大分子量产物，基团数比必须要很接近等于1
3.5 聚合速率
（1）认识自由基聚合速率随时间变化的典型情况： 可分为四个阶段：诱导期，聚合初期，聚合中期，聚合 后期。了解各阶段的主要影响因素，速率快慢特点，单体转化率 的大致范围 （2）自由基聚合微观动力学 了解各基元反应的速率方程、速率影响因素、速率常数的大小 了解聚合反应速率方程推导依据及所作的三个假定（等活性、 稳态、聚合度很大）
第6章 离子聚合
6.1 引言
根据活性中心所带的电荷，分为阳离子聚合和阴离子聚合 阳、阴离子聚合对单体的选择性有很大的不同
6.2 阳离子聚合
(1) 阳离子聚合的烯类单体 可进行阳离子聚合的单体有三类： 异丁烯和－烯烃；烷基乙烯基醚；共轭体系的烯烃（但共 轭基团不能是吸电子性的） (2) 阳离子聚合引发体系和引发作用 两大类阳离子聚合引发剂：质子酸，Lewis酸（对于高活性单 体烷基乙烯基醚可用碘单质作引发剂） 认识不同引发体系的引发机理和对聚合物分子量的影响
高分子复习整理
一、名词解释热塑性聚合物：聚合物大分子之间以物理力聚而成，加热时可熔融，并能溶于适当溶剂中。
热塑性聚合物受热时可塑化，冷却时则固化成型，并且可以如此反复进行。
热固性聚合物：许多线性或支链形大分子由化学键连接而成的交联体形聚合物，许多大分子键合在一起，已无单个大分子可言。
这类聚合物受热不软化，也不易被溶剂所溶胀。
引发剂效率：引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率称为引发剂效率。
诱导分解：诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应，其结果使引发剂效率降低。
引发剂：在聚合体系中能够形成活性中心的物质，使单体在其上连接分为自由基引发剂，离子引发剂。
动力学链长：每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长，动力学链在链转移反应中不终止。
均聚合：由一种单体进行的聚合反应。
共聚合：由两种或两种以上单体共同参加的连锁聚合反应。
形成的聚合物中含有两种或多种单体单元。
均聚物：由均聚合所形成的聚合物。
共聚物：由共聚合形成的聚合物。
自由基活性：一般表示自由基之间的相对活性，可用不同自由基与同一单体反应的增长速率常数来衡量。
歧化终止：链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子终止反应。
偶合终止：两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应。
本体聚合：本体聚合是单体本身、加入少量引发剂（或不加）的聚合。
悬浮聚合：悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。
溶液聚合：是指单体和引发剂溶于适当溶剂的聚合。
乳液聚合：是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合，体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。
反应程度与转化率：参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。
参加反应的反应物（单体）与起始反应物（单体）的物质的量的比值即为转化率。
凝胶化现象凝胶点：体型缩聚反应进行到一定程度时，体系粘度将急剧增大，迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程，即出现凝胶化现象。
高分子物理复习提纲
高分子物理复习提纲第一章：概论（1）问答题：1。
**分子量及分布p72。
**常用的统计分子量及定义式p5数均分子量：重均分子量：z均分子量：粘均分子量：3。
**渗透压法，凝胶色谱法的原理？p11-18（2）名词解释：1。
分布宽度指数：所谓分布宽度指数是指试样中的各个分子量与平均分子量之间的差值的平方的平均值。
2。
多分散系数：分布宽度指数与两种平均分子量的比值有关，d称为多分散系数。
第二章：高分子的链结构（1）问答题：0。
高分子结构的内容？答：高分子结构的内容可分为链结构和聚集态结构两个组成部分。
链结构又分为近程结构和远程结构。
近程结构包括构造与构型。
近程结构属于化学结构，又称一级结构。
远程结构包括分子的大小与形态。
链的柔顺性及分子在各种环境中所采取的构象。
远程结构又称二级结构。
链结构指单个分子的结构和形态。
聚集结构是指高分子材料整体的内部结构，包括晶态结构，非晶态结构，取向态结构，液晶态结构以及织态结构。
前四者是描述高分子聚集体中的分子之间是如何堆砌的，又称三级结构。
织态结构和高分子在生物体中得结构则属于更高级的结构。
1。
线形，支化，交联高聚物的异同点？答：一般高分子都是线形的，分子长链可以蜷曲成团，也可以伸展成直线。
线形高分子的分子间没有化学键结合，在受热或者受力情况下分子间可互相移动，因此线形高聚物可以在适当溶剂中溶解，加热时可以熔融，易于加工成型。
支化高分子的化学性质与线形分子相似，但支化对物理机械性能的影响有时相当的显著。
支化程度越高，支链结构越复杂，则影响越大。
例如无规支化往往降低高聚物薄膜的拉伸度。
以无规支化高分子制成的橡胶，其抗张强度及伸长率均不及线形分子制成的橡胶。
交连与支化是有本质区别的，支化的高分子能够溶解，而交联的高分子是不溶不熔的，只有当交联度不太大时能在溶剂中溶胀。
高分子的交联度不同，性能也不同，交联度小的橡胶弹性较好，交联度大的橡胶弹性就差，交联度再增加，机械强度和硬度都将增加，最后将失去弹性而变脆。
高分子化学总复习提纲1
自动加速效应 autoacceleration effect 又称凝胶效应。在自由基聚合反应中，由于聚合体系黏 度增大而使活性链自由基之间的碰撞机会减少，双基终止难 于发生，导致自由基浓度增加，此时单体仍然能够与活性链 发生链增长反应，从而使聚合速度自动加快的现象。 竞聚率： 两种单体均聚速率常数与共聚速率常数之比称为竞聚 率： r1 == k11 / k12；r2 == k22 / k21。 活性聚合、活性聚合物、计量聚合 living polymer 在无链转移和链终止反应发生的连锁聚合反应条件下，聚合 反应完成以后大分子链端仍然保留着活性，一旦加入单体即 可以重新开始聚合反应，这样的聚合反应称为活性聚合；生 成物叫活性聚合物。阴离子聚合、配位阴离子聚合、阳离子 聚合以及自由基聚合反应在特定的条件下都可以得到活性聚 合物。不过阴离子聚合是目前合成活性聚合物最有效的方 法。
5．体型缩聚凝胶点计算： 首先判断两类官能团摩尔数是否相等，再分别按照不 同公式计算平均官能度： 1）如果两种官能团等摩尔即 fa Na == fb Nb + fc Nc, 则平均官能度为官能团总摩尔数与单体总摩尔数之比：
_
f
=
fa Na + fb Nb + fc Nc Na + Nb + Nc
2）如果两种官能团摩尔数不等，则平均官能度应该等于摩 尔数少的官能团摩尔数的二倍与单体总摩尔数之比：设fa Na > fb Nb + fc Nc,
=
_ _ _ _ HO [OC(CH2)4CO HN(CH2)6NH ]n H + (2 n 1) H2 O
4. 尼龙-6, 也有两条合成路线： 1）n HOOC(CH2)5NH2 == HO–[OC(CH2)5NH]n–H + (n -1) H2O
高分子概论复习总结
由一种单体聚合而成的聚合物称为 均聚物，如上述聚氯乙烯和聚乙烯。 均聚物，如上述聚氯乙烯和聚乙烯。由两 种或两种以上单体共聚而成的聚合物则称 为共聚物，如氯乙烯—醋酸乙烯共聚物： 共聚物，如氯乙烯—醋酸乙烯共聚物：
CH2 CH Cl x
CH2 CH
n
OCOCH3
•
线形高分子：线形高分子其长链 可能比较伸展，也可能卷曲成团，取 决于链的柔顺性和外部条件，一般为 无规线团。这类分子可被适当溶剂可 溶解，加热可以熔融，即可溶可熔 。
分子量分布表示方法
高分子聚合物的分子量不是均一的，聚合物分 子量的不均一性被称为多分散性，其常见的表示方 法如下： 1. 多分散性指数（HI：Polydispersity Index） 它是表示聚合物分子量分布情况最简单的方法， HI值越大，其分子量分布越宽（分散）；反之，HI 越小，其分子量分布越窄（集中）。单分散系聚合 物的HI =1，通常聚合物的HI 值在1.5-2.0之间，有 时可高达20-50。
当温度升高时，分子热运动能量增加， 达到某一温度后，高分子的链段可以自由 运动，其分子形态也变化为高弹态（high elastic state),这时聚合物在较小的应力下即 可发生明显形变，并且这种形变是可逆的。 当温度继续上升时，整个高分子链都能运 动起来，即高分子开始了塑性流动，并形 成粘流态（viscous flow state）。
功能高分子材料
分离树 脂、纤维
高分子 催化剂
导电 高分子
医药用 高分子
高吸水 树脂
●常用的术语
单体 结构单元 常用的术语 聚合度 均聚物 共聚物
单体: 形成聚合物的低分子物称为单体. 单体: 形成聚合物的低分子物称为单体. 结构单元: 结构单元:组成聚合物分子中重复单元的原子 或原子团称为结构单元. 或原子团称为结构单元. 聚合度： 聚合度：聚合物中含有的重复结构单元称为 链节。重复结构单元的数目 ，也就是链节数， 链节。重复结构单元的数目n，也就是链节数， 叫做聚合度（ 叫做聚合度（DP)。 聚合度 。
高分子物理和化学复习要点
高分子物理和化学复习要点第一章绪论1、高分子：也叫聚合物分子或大分子，具有高的相对分子量(104~106) ，其结构必须是由多个重复单元所组成，并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。
2、高分子的分类：根据高分子受热后的形态变化：热塑性高分子热塑性高分子在受热后会从固体状态逐步转变为流动状态。
这种转变理论上可重复无穷多次。
或者说，热塑性高分子是可以再生的。
聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和涤纶树脂等均为热塑性高分子。
热固性高分子热固性高分子在受热后先转变为流动状态，进一步加热则转变为固体状态。
这种转变是不可逆的。
换言之，热固性高分子是不可再生的。
通过加入固化剂使流体状转变为固体状的高分子，也称为热固性高分子。
典型的热固性高分子如：酚醛树脂、环氧树脂、氨基树脂、不饱和聚酯、聚氨酯、硫化橡胶等。
第二章逐步聚合1、逐步聚合反应的种类2、官能度：分子中能参加反应的官能团数3、缩聚反应的特点4、官能团等活性概念逐步聚合中的官能团的活性不随分子量的增加而降低。
实验表明，二元官能度单体在分子量很小（n=1-3）时，活性随分子量增加而降低，但达到一定分子量后活性趋于恒定。
因此官能团等活性概念成立。
5、逐步聚合实施方法（1）熔融缩聚聚合体系中只加单体和少量的催化剂，不加入任何溶剂，聚合过程在生成聚合物熔点以上温度进行，聚合物处于熔融状态。
特点：产物纯净，分离简单；通常以釜式聚合，生产设备简单；反应温度高，一般比生成的聚合物的熔点高10~20 ℃；一般不适合生产高熔点的聚合物；反应时间长，一般都在几个小时以上；为避免高温时缩聚产物的氧化降解，常需在惰性气体中进行。
用途：主要用于平衡缩聚反应，如聚酯、聚酰胺等的生产。
（3）界面缩聚界面缩聚是将两种单体分别溶于两种不互溶的溶剂中，再将这两种溶液倒在一起，在两液相的界面上进行缩聚反应，聚合产物不溶于溶剂，在界面析出。
第三章自由基聚合逐步聚合反应：无活性中心，单体官能团间相互反应而逐步增长大部分缩聚属逐步机理，大多数烯类加聚属连锁机理3、烯类单体的聚合反应性能电子效应的影响：(1) X为供电子基团带供电子基团的烯类单体易进行阳离子聚合。
高分子科学复习总结
《高分子化学与物理基础》魏无际等2011 化学工业出版社第一章绪论1.什么是高分子⏹Polymer——聚合物⏹Macromolecule——大分子⏹定义——共价、分子量大、结构多样4.高分子学科(P3)⏹高分子化学：小分子（单体）——大分子（长链）单体选择、合成反应条件、大分子结构⏹常见高分子（教材P7表1-2）塑料：⏹高分子物理：组成与结构（多层次）——运动——性能——表征⏹高分子工程：聚合反应工程——聚合物材料的生产加工工程——由材料加工为各种形态制品结构与性能的关系——指导整个过程5.聚合物的特点(P4)⏹结构方面：结构层次多，分子间作用力强，外部条件对聚合物性能影响大⏹性能方面：化学——具有一定的稳定性（可再改性）比活泼金属惰性，比多数陶瓷活泼。
物理——对声、光、热、电、磁的响应。
低密度、温敏性、高弹性、粘弹性、松弛性、可燃性、老化性、绝缘性等。
生物性能及其他性能——较好的生物相容性等。
6. 高分子的分类与命名(P6)⏹2.命名：I. 习惯命名法⏹天然高分子：一般有与其来源、化学性能与作用、主要用途相关的专用名称。
如纤维素（来源）、核酸（来源与化学性能）、酶（化学作用）。
⏹合成高分子：（1）由一种单体合成的高分子：“聚”+ 单体名称——如聚氯乙烯、聚乙烯等高分子（2）由两种单体通过缩聚反应合成的高分子：表明或不表明产物类型⏹表明产物类型：“聚”+ 两单体生成的产物名称，如“聚对苯二甲酸乙二酯” 、“聚己二酸己二胺”⏹不表明产物类型：两单体名称或简称加后缀“树脂”，如苯酚+甲醛——“酚醛树脂”; 尿素+甲醛——“脲醛树脂”（3）由两种单体通过链式聚合反应合成的共聚物：⏹两单体名称或简称之间+“-”+“共聚物”：⏹如乙烯和乙酸乙烯酯的共聚产物叫“乙烯-乙酸乙烯酯共聚物”（4）“聚”+高分子主链结构中的特征功能团：⏹指的是一类的高分子，而非单种高分子，如：⏹聚酯聚酰胺II. IUPAC系统命名法⏹(1) 确定重复结构单元；⏹(2) 按规定排出重复结构单元中的二级单元循序：规定主链上带取代基的C原子写在前，含原子最少的基团先写；⏹(3) 给重复结构单元命名：按小分子有机化合物的IUPAC命名规则给重复结构单元命名；⏹(4) 给重复结构单元的命名加括弧，并冠以前缀“聚”。
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高分子科学概论复习提要
第1章概论
1. 关于高分子的定义，基本概念，分类，命名（习惯命名法）
2. 高分子相对分子质量的统计平均意义
3. 高分子结构的一般特点
(1) 一级结构
链节的键接方式，立体构型，分子的几何形状（即分子构造），共聚物的序列结构
(2) 二级结构
高分子分子链的结构形态（构象）
(3) 三级和四级结构
即聚合物的聚集态结构（三级）和高分子材料中的堆砌方式（四级）
4. 高分子性质的一般特点
力学性质，热性质，溶解行为特点
第2章天然高分子
1. 天然高分子的主要大类
2. 各类天然高分子的结构特点
3. 各类天然高分子的主要作用和应用
4. 天然纤维素的改性应用
第3章链式聚合反应
1. 烯烃单体和链式聚合机理的选择性
2. 自由基聚合反应机理（构成自由基聚合历程的四个基元反应），了解各个基元反应的对自由基聚合的影响
3. 自由基聚合的四个特征
4. 认识自由基聚合的两种主要的引发剂及其引发反应机理
5. 从自由基聚合动力学方程认识自由基聚合反应的速率及产物分子相对质量的相关影响因素
6. 自由基聚合反应中自动加速的原因及对聚合的影响
7. 各种链转移对分子量的影响
8. 自由基聚合的四种聚合方法的体系组成及优缺点
9. 悬浮聚合的成球机理及颗粒尺寸的主要影响因素
10. 乳液聚合中表面活性剂的三个作用
11. 乳液聚合体系的特点
12. 乳液聚合的动力学机理和特点（聚合速率和分子量的影响因素）
13. 离子型聚合对单体选择性的要求（烯烃类单体）
14. 阳离子聚合的引发体系及引发反应机理（质子酸和Lewis酸）
15. 阳离子聚合反应机理（四个基元反应）和特点
16. 阴离子聚合的引发体系及反应机理
17. 阴离子聚合的特点，动力学影响因素
18. 阴离子聚合可以获得活的高分子（即无终止、无链转移）的三点原因
19. 离子型聚合中溶剂对聚合反应的综合影响
20. 自由基聚合与离子型聚合的比较
21. 配位聚合的Ziegler-Natta引发体系及配位引发聚合机理
22. 链式共聚合反应中，共聚物组成和单体组成的相互关系
23. 竞聚率的意义、竞聚率的构成与F-f关系曲线的形状特点
24. 共聚物组成的控制方法
25. 竞聚率的影响因素
26.共轭效应、诱导效应、空阻效应对烯烃单体即其自由基的活性的影响
第4章逐步聚合反应
1. 逐步聚合反应的一般特征（四点），单体转化率和产物分子量
与反应时间的关系曲线
2. 缩聚反应的分类
按热力学分：平衡缩聚和不平衡缩聚
按生成聚合物结构分：线型和体型缩聚
按参加反应单体种类分：均缩聚、混缩聚、共缩聚
按生成聚合物主链结构分：聚酯、聚酰胺、聚醚等
3. 单体官能度f 和聚合产物结构形状的关系
4. 线型缩聚反应机理
(1) 逐步性和可逆平衡反应性
(2) 反应程度p 和数均聚合度的关系
(3) 反应过程中聚合体系内分子链大小变化的特点
(4) 影响缩聚产物分子量的各因素，有效控制分子量的方法
(5) 官能团等活性概念，自催化和外加酸催化的动力学比较
(6) 从平衡缩聚动力学方程说明平衡常数及小分子浓度对聚合速率的影响和排除小分子副产物对获得大分子量聚合产物的重要性
5. 官能团数量比r 或官能团过量分率q 对缩聚分子量的影响
6. 线型缩聚物的分子量分布
7. 非线型缩聚反应
(1) 生成体型缩聚产物的必要条件：平均官能度大于2
(2) 体型缩聚的三个阶段及其对应的反应程度
(3) 凝胶化作用和凝胶点的预测
(4) Carothers 方程中反应程度、数均聚合度和平均官能度的关系
(5) 凝胶点理论计算结果和实验测定结果的差异及其原因
8. 逐步聚合反应实施方法
(1) 温度对缩聚反应平衡常数的影响规律
(2) 三种缩聚实施方法的比较
(3) 界面缩聚的特点，以及不再遵循 X W
X
n −−d == 1 + p ≈ 2
X n −= 1/(1-p )X n − 1 + r 1 + r - 2 r p =或
第5章聚合物化学反应
1. 研究聚合物反应的意义
2. 聚合物化学反应的分类、特性
3.聚合物化学反应的影响因素
(1) 物理因素——结晶度，非晶玻璃态，温度等的影响
(2) 化学因素——邻近基团效应、静电效应、成对官能团反应的几率效应
4. 聚合物相似转变及其应用
(1) 引入新基团的聚乙烯氯化反应、聚苯乙烯的氯甲基化反应
(2)基团转化的纤维素改性、聚乙烯醇的制备反应及其缩醛化反应5. 聚合物变大的化学转变及其应用
(1) 交联：橡胶的硫化、饱和聚合物的过氧化物交联、离子交联
(2) 接枝：长出支链接枝法、嫁接上支链法、大分子单体共聚嫁接法
(3) 嵌段共聚：活性聚合法、特殊引发剂法、偶联法、链交换法、力化学法。